專利名稱：：濾色片的制造方法和濾色片用油墨的制作方法
技術領域：
：本發明涉及濾色片的制造方法，以及其中使用的濾色片用油墨。
背景技術：
：液晶顯示器中使用的濾色片具有透明基板以及在其表面形成的紅色、綠色和藍色的三色、或者例如在其中添加了黃色的四色或進一步添加了青色的五色的著色層。該著色層從液晶顯示器的圖像品質的觀點出發，希望著色層的表面平坦(著色層的外緣部與中央部的膜厚差小)、著色層之間的厚度不均(著色層表面的高低平面差)小。此外，近年來，作為濾色片的制造方法，提出了在透明基板上印刷由著色油墨形成的油墨圖案后，將該油墨圖案固化而形成著色層的方法。進而，為了使著色層的表面平坦化，提出了用輥對透明基板上的油墨圖案進行加壓處理(專利文獻1)。專利文獻l:特開平8-75914號公報
發明內容然而，根據所配合的著色劑等的不同，著色層形成用油墨的粘度、觸變性也不同，在印刷特性方面產生差異。因此，有可能由于著色層形成用油墨的不同而產生油墨圖案的線寬不均。此外，油墨圖案線寬的不均會導致與鄰接的油墨圖案之間間隙的不均，進而，在油墨圖案的平坦化處理時，在與鄰接的油墨圖案的抵接部產生錯亂，從而成為在像素開口部產生油墨混色之類的不良情況的原因。另一方面，作為抑制因著色層形成用油墨不同所導致的油墨圖案的線寬不均的方法，例如，可以列舉調整油墨中所含的粘合劑樹脂的分子量、油墨的稀釋程度的方法。然而，在這些方法中，與固化相伴隨的油墨圖案的收縮程度等油墨固化特性的差異變得顯著，著色層之間的厚度產生不均，產生著色層的平坦性受損之類的不良情況。本發明的目的在于提供能夠抑制顏色互不相同的著色層之間的線寬、厚度不均的濾色片的制造方法，以及適合在該濾色片的制造方法中使用的濾色片用油墨。為了實現上述目的，本發明的濾色片的制造方法，其特征在于，將顏色互不相同的三種以上的油墨依次印刷在透明基板上，接著，將形成于上述透明基板上的由各上述油墨形成的油墨圖案平坦化，進而，將上述油墨圖案固化而形成著色層，所述油墨含有重均分子量為7000~30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑，并且剪切速度為Is—1時的粘度]1為10~20Pa's，由剪切速度為Is—1時的粘度1]1(Pa's)與剪切速度為12s-i時的粘度T^(Pa.s)之比即Tu/T^2表示的觸變性指數TI為1.1~1.7。根據該方法，可以在顏色互不相同的油墨之間獲得印刷特性和固化特性的平衡，并形成圖案的線寬和厚度不均得到抑制的、表面平坦的著色層。在上述發明中，優選用膠版印刷法或反向印刷法印刷所述油墨。通過用膠版印刷法或反向印刷法進行印刷，油墨圖案的印刷精度提高，可以高精度地形成線寬極小的著色層，因此可以制造圖像品質高的濾色片。在上述發明中，優選在各所述油墨之間，所述粘合劑樹脂的重均分子量的差在17500以下。通過將粘合劑樹脂的重均分子量的差設定在上述范圍，可以調整顏色互不相同的油墨之間的固化特性的平衡，由此可以抑制著色層的線寬和厚度的不均。在上述發明中，優選各所述油墨之間的所述觸變性指數TI的差在0.40以下。通過將觸變性指數TI的差設定在上述范圍，可以在顏色互不相同的油墨之間獲得印刷特性的平衡，由此可以抑制著色層的線寬和厚度的不均。此外，本發明的濾色片用油墨，其特征在于，含有重均分子量為7000~30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑，并且剪切速度為ls。時的粘度r^為10-20Pa.s，由剪切速度為Is—i時的粘度th(Pa's)與剪切速度為12s^時的粘度riu(Pa's)之比即t^/tu2表示的觸變性指數TI為1.1~1.7。作為用于形成濾色片著色層的顏色互不相同的三種以上的油墨，通過使用上述的濾色片用油墨，可以在顏色互不相同的油墨之間獲得印刷特性和固化特性的平衡。進而，由此可以形成表面平坦、線寬和厚度的不均得到抑制的著色層。根據本發明的濾色片的制造方法和濾色片用油墨，由于可以抑制顏色互不相同的著色層之間的線寬和厚度的不均，因此可以得到圖像品質高的濾色片。圖1(a)~(d)是濾色片制造方法的一種實施方式，是表示采用凹版膠印法形成著色層的情況的示意說明圖。圖2(a)~(c)是濾色片制造方法的其他實施方式，是表示采用反向印刷法形成著色層的情況的示意說明圖。符號說明3…透明基板，4…油墨圖案(綠色)，6…油墨圖案(藍色)，8…油墨圖案(紅色)，9...輥具體實施例方式在本發明的濾色片的制造方法中，首先，將顏色互不相同的三種以上的油墨依次印刷在透明基板上，所述油墨含有重均分子量為7000~30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑。上述油墨所含的粘合劑樹脂的重均分子量為7000~30000。其中，粘合劑樹脂的重均分子量是采用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的按標準聚乙烯換算而得到的值(下同)。粘合劑樹脂的重均分子量在上述范圍時，如后所述，進一步通過將各色油墨的剪切速度為Is—1時的粘度th和觸變性指數TI設定在所述范圍，可以獲得各色油墨的印刷特性和固化特性的平衡。另一方面，粘合劑樹脂的重均分子量在上述范圍之外時，難以將油墨的粘度、觸變性設定在規定的范圍。進而，粘合劑樹脂的重均分子量在上述范圍之外時，例如，用膠版印刷法形成油墨圖案時，在油墨從印刷版向橡皮布(blanket)轉印、和油墨從橡皮布向透明基板轉印時容易產生轉印不良，此外，用反向印刷法形成油墨圖案時，用凹凸版除去橡皮布上的油墨時容易產生除去不良，將油墨從橡皮布轉印到透明基板時容易產生轉印不良。粘合劑樹脂的重均分子量在上述范圍中，優選7000~23000，進一步優選7500~20000。此外，顏色互不相同的油墨之間粘合劑樹脂的重均分子量大為不同時，與油墨的固化、煅燒相伴隨的圖案體積減少量因油墨的不同而大為不同，由此有可能著色層的線寬、厚度的不均變得顯著。因此，在上述濾色片的制造方法中，將顏色互不相同的油墨之間的粘合劑樹脂的重均分子量的差設定為盡可能地小。具體而言，顏色互不相同的油墨之間的粘合劑樹脂的重均分子量的差優選在17500以下，進一步優選在15000以下，特別優選在12500以下。作為粘合劑樹脂，可以列舉濾色片的著色層中使用的各種樹脂。其中，優選聚酯-蜜胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、蜜胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、環氧樹脂、環氧-蜜胺樹脂等，尤其優選聚酯-蜜胺樹脂。作為用于形成上述聚酯-蜜胺樹脂的聚酯部分、上述聚酯樹脂的多元羧酸，可以列舉例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等飽和二羧酸，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等不飽和二羧酸，例如偏苯三酸等三羧酸等。這些多元羧酸可以是酸酐。此外，這些多元羧酸可以單獨使用，還可以將兩種以上混合使用。此外，作為用于形成上述聚酯-蜜胺樹脂的聚酯部分、上述聚酯樹脂的多元醇，可以列舉例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丁二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、碳原子數11~15的烷烴二醇等二醇，可以列舉例如三羥曱基丙烷、季戊四醇等三元以上的醇等。這些多元醇可以單獨使用，還可以將兩種以上混合4吏用。要想適當調整聚酯-蜜胺樹脂、聚酯樹脂的物性，對其沒有限定，但優選將兩種以上的多元羧酸和兩種以上的多元醇混合來使用。此外，在上述的多元羧酸中，特別優選己二酸、鄰苯二甲酸。在上述的多元醇中，特別優選乙二醇。作為聚酯樹脂的蜜胺改性所使用的蜜胺，可以列舉例如羥甲基蜜胺衍生物、經羥曱基化的乙酰胍胺、甲基醚化蜜胺、丁基醚化蜜胺、經甲基醚化和丁基醚化的混合烷基醚化蜜胺等。作為上述油墨所含的著色劑，可以列舉在濾色片著色層的制造中使用的各種著色劑，可以根據油墨所要求的色調(著色層的色調)來適當選擇。通常，濾色片的著色層使用紅色、藍色和綠色的所謂光的三原色，因此適當選擇適于制備紅色油墨、藍色油墨和綠色油墨的著色劑即可。此外，除了紅色、藍色和綠色這三色的著色層以外，在形成黃色、青色的著色層時，適當選擇適于制備黃色油墨和青色油墨的著色劑即可。應說明的是，作為著色劑沒有特別限定，可以列舉例如如下所示的顏色索引名的顏料。紅色油墨用顏料例如，C丄顏料紅19、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅43、C丄顏料紅88、C丄顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C丄顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C丄顏料紅177、C丄顏料紅179、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅216、C丄顏料紅226、C丄顏料紅245等紅色系顏料。這些紅色系顏料可以單獨或將兩種以上混合使用。此外，為了調整色調，可以與上述紅色系顏料一起配合例如C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C丄顏料黃97、C丄顏料黃108、C丄顏料黃109、C丄顏料黃110、C丄顏料黃137、C.I.顏料黃138、C丄顏料黃139、C丄顏料黃153、C丄顏料黃154、C.L顏料黃166、C丄顏料黃168、C丄顏料黃185等黃色系顏料，C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫30、C丄顏料紫37、C丄顏料紫88等紫色系顏料等。在上述的紅色油墨用顏料中，特別優選作為二酮基吡咯并吡咯系顏料的C丄紅245。綠色油墨用顏料例如，C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36等綠色系顏料。這些綠色系顏料可以單獨或將兩種以上混合使用。此外，為了調整色調，可以與上述綠色系顏料一起配合上述黃色系顏料等。在上述的綠色油墨用顏料中，特別優選作為卣化銅酞菁系顏料的C丄顏料綠36。藍色油墨用顏料例如，C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍29、C丄顏料藍60等藍色系顏料，或者這些藍色系顏料和上述紫色系顏料的混合物。這些藍色系顏料和紫色系顏料可以單獨或將兩種以上混合使用。此外，為了調整色調，可以與上述藍色系顏料一起配合上述紫色系顏料等。在上述的藍色油墨用顏料中，特別優選作為銅酞菁系顏料的C丄顏料藍15:6。黃色油墨用顏料例如，C丄顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃97、C丄顏料黃108、C丄顏料黃109、C.I.顏料黃llO、C.I.顏料黃137、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C丄顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃166、C丄顏料黃168、C丄顏料黃185等黃色系顏料。青色油墨用顏料例如，C丄顏料15:3、C丄顏料15:4等銅酞菁系顏料。著色劑的配合量考慮油墨所要求的色彩、著色層的透光率、油墨的粘度和觸變性等來適當設定。因此沒有特別限定，通常相對于粘合劑樹脂100重量份，優選為20~120重量份，進一步優選為25~100重量份，特別優選為30~卯重量份。上述油墨所含的觸變性(搖變性)賦予劑是被稱為流變性賦予劑、觸變性促進劑等的成分，是為了使上述油墨呈現搖變性而配合的。此外，觸變性賦予劑一般根據成為呈現搖變性對象的油墨的組成，尤其是根據油墨的粘合劑樹脂、顏料的種類來適當選擇。在油墨的粘合劑樹脂使用聚酯-蜜胺樹脂、聚酯樹脂的情況下，作為觸變性賦予劑，對其沒有限定，可以列舉例如BYK-CHEMIEJAPAN林式會社的流變性賦予劑，商品名"BYK-R605"、同一公司的"BYK-R606";例如日本AEROSIL林式會社的熱解二氧化珪，商品名"AEROSIL(R)200"、同一公司的"AEROSIL(R)R202";例如RohmandHaas公司的商品名"RM-825，，等。觸變性賦予劑的配合量考慮油墨的印刷特性、尤其是油墨的粘度和觸變性等，并根據顏料的配合量來適當設定。觸變性賦予劑的配合量優選為顏料配合量的0.1~5.0重量％，進一步優選為0.2~4.0重量％，特別優選為0.3~3.0重量o/。。作為上述油墨所含的溶劑，可以列舉例如l-丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十八烷醇、蠟醇、環己醇、2-甲基環己醇等醇類；例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇等二醇類；例如乙二醇單丁醚(別名丁基溶纖劑)、乙二醇單苯醚、二乙二醇單乙醚(別名卡必醇)、二乙二醇單丁醚(別名丁基卡必醇)、溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯(別名丁基卡必醇乙酸酯，BCA)等烷基醚類；例如甲苯、二曱苯、四氫化萘等芳香烴類；例如環己酮、甲基環己酮、異佛爾酮、二丙酮醇等酮類；例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、丙二醇單曱醚乙酸酯(PGMEA)、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等酯類；例如丙酮、曱基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)等酮類；例如乙二醇、丙二醇等二醇類；例如丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚等二醇醚類；例如甲基環己烷、甲苯、二甲苯、SOLVESO100(ExxonKagakuCo.,Ltd的商品名)、SOLVESO150(ExxonKagakuCo"Ltd的商品名)等烴類等的有機溶劑。這些溶劑可以單獨使用，或者將兩種以上混合使用。作為溶劑的優選例，從改善油墨的干燥性、印刷適合性(油墨轉印性等)、平坦性的平衡的觀點出發，可以舉出癸醇、十三烷醇、十五烷醇等高級醇。此外，使用這些高級醇時，為了調整油墨的干燥性、流動性，還可以并用干燥速度比高級醇快的丁基卡必醇、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)、萜品醇等。此外，從油墨的印刷適合性等的觀點出發，溶劑可以單獨使用BCA、丁基卡必醇、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基溶纖劑乙酸酯等二醇系溶劑，或者將它們互相混合使用。溶劑的配合量是考慮粘合劑樹脂、著色劑等成分的分散性、油墨的印刷特性(尤其是油墨的粘度和觸變性)、各色油墨之間的揮發減重的平衡等來適當設定的。因此，雖沒有特別限定，但通常相對于粘合劑樹脂100重量份，優選為15~350重量份，進一步優選為20~300重量份，特別優選為25~100重量份。其中，在作為粘合劑樹脂使用重均分子量設定在上述范圍的聚酯-蜜胺樹脂、聚酯樹脂而作為溶劑使用BCA等二醇系溶劑的情況下，溶劑相對于粘合劑樹脂100重量份的配合量優選為15~100重量份，進一步優選為20~50重量份，特別優選為25~40重量份。此外，溶劑的含有比例優選為油墨總量的10~45重量％，進一步優選為12~25重量％左右，特別優選為14~22重量o/。左右。此外，顏色互不相同的油墨之間溶劑的含有比例大為不同時，與油墨的固化、煅燒相伴隨的圖案體積減少量因油墨的不同而大為不同，由此有可能著色層的線寬、厚度的不均變得顯著。因此，在上述濾色片的制造方法中，將顏色互不相同的油墨之間的溶劑的含有比例(溶劑在油墨總量中的含有比例(％))設定為盡可能地小。具體而言，顏色互不相同的油墨之間的溶劑的含有比例的差優選在15百分點以下，進一步優選在10百分點以下。上述油墨由于獲得顏色互不相同的油墨之間的印刷特性的平衡，因此將剪切速度為Is—i時的粘度T^設定為1020Pa's，并且將由剪切速度為ls"時的粘度w(Pa.s)與^"切速度為12s—1時的粘度1112(Pa's)之比即Th/Th2表示的觸變性指數TI設定為1.1~1.7。其中，剪切速度為ls^時的粘度TU(Pa's)和剪切速度為12s—i時的粘度Tiu(Pa's)都是用圓錐平板型旋轉粘度計(coneplatetype,BROOKFIELD公司制造)測定的、在23。C的測定值(下同)。此外，油墨的觸變性指數TI是由剪切速度為Is—i時的粘度T^(Pa*s)與剪切速度為12s1時的粘度％2(Pa.s)之比即TU/Th2表示的值，是表示油墨觸變性的指標。油墨的剪切速度為Is—i時的粘度T^、上述觸變性指數TI在上述范圍時，進一步將粘合劑樹脂的重均分子量設定在規定范圍內，可以獲得各色油墨的印刷特性和固化特性的平衡。另一方面，油墨的剪切速度為Is—1時的粘度111小于10Pa's時，印刷圖案的形狀產生錯亂，圖案的邊緣部分產生毛邊等。反之，油墨的剪切速度為ls"時的粘度r^大于20Pa.s時，油墨的印刷特性降低，油墨圖案的表面平坦性、油墨的轉印性降低。油墨的剪切速度為Is—i時的粘度Th在上述范圍中優選12~18Pa-s。應說明的是，對于油墨的剪切速度為128_1時的粘度幣2沒有限定，從將觸變性指數TI設定在合適的范圍的觀點出發，優選為20~300Pa-s,進一步優選50~250Pa's。此外，觸變性指數TI小于l.l時，在印刷時或油墨圖案的平坦化處理時，油墨的流動性變得過高，因此微細圖案的印刷精度降低。反之，觸變性指數TI大于1.7時，在油墨圖案的平坦化處理時，平坦化的效果降低。觸變性指數TI在上述范圍中優選1.2~1.6。在無損油墨的粘度和觸變性的范圍內，可以在上述油墨中適當配合例如分散劑、體質顏料、消泡劑、觸變性賦予劑等其他成分。作為分散劑，可以列舉例如主要用于提高著色劑在油墨中的分散性的成分。具體而言，作為這樣的分散劑，可以列舉例如AJINOMOTOFINE-TECHNO林式會社制的高分子系顏料分散劑，商品名"AJISPER"系列；例如Avecia公司制的顏料分散劑，商品名"Solsperse，，系列；共榮社化學林式會社制的分散劑，商品名"FLOWLEN，，系列等。本發明的濾色片的制造方法中，將顏色互不相同的三種以上的油墨依次涂布于透明基板之后，將形成于透明基板表面的油墨圖案平坦化，并進行固化。這樣，制造具備透明基板和形成于其表面的著色層的濾色片。上述油墨向透明基板印刷時，使用膠版印刷法、反向印刷法。膠版印刷法可以列舉例如凹版膠印、平板膠印等對應于印刷版形態的各種印刷方法。這些膠版印刷的印刷方法沒有特別限定，但從高精度地形成著色層的微細圖案的觀點出發，優選凹版膠印。凹版膠印所使用的凹版、橡皮布、膠版印刷裝置等可以適當選擇采用膠版印刷的濾色片制造方法中公知的來使用。因此，對此沒有限定，例如，作為橡皮布，從以高印刷精度形成對應于微細著色層的油墨圖案的觀點出發，優選使用油墨擔載面由硅酮橡膠形成的硅酮橡皮布。此外，作為擔載油墨擔載面的基材，可以列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的膜等。作為凹版的形成材料，可以列舉例如玻璃、金屬等。此外，例如，可以是在玻璃等基板上設置凹部，并通過電鍍法在該凹部的表面形成金屬被膜的材料(所謂的"電鍍凹版")。上述油墨的印刷在采用凹版膠印法時，透明基板上的油墨圖案的截面形狀在與透明基板的接觸面相反的一側變圓(例如，在透明基板上的截面形狀成為半圓形)，因此為了使油墨圖案的平坦性提高，必須進行油墨圖案的平坦化處理。用于將油墨圖案平坦化的平坦化部件，是抵壓在形成于透明基板上的油墨圖案表面、使該油墨圖案的表面平坦的部件，例如，可以列舉輥。用于將油墨圖案平坦化的輥，可以列舉例如將由油墨脫模性優異的材料(油墨脫模性材料)形成的片構件(例如硅酮橡膠片等)巻繞在芯材上制成輥狀的物質；例如沿著有底圓筒狀容器的軸線配置貫穿上述底部而延伸的芯材，并在上述芯材的周圍直接澆鑄油墨脫模性材料(例如液狀硅酮橡膠等)，使之固化，將上述油墨脫模性材料制成輥狀的物質等。作為油墨脫模性材料，可以列舉例如硅酮橡膠、硅酮系彈性體、硅酮樹脂、氟樹脂等，表面自由能(臨界表面張力)小的原材料。使用輥作為平坦化部件時，作為采用該輥的油墨圖案表面的壓接條件，沒有特別限定，可以列舉例如輥和油墨圖案相接部分的壓力(所謂的夾壓)優選為l~50kg/cm2,進一步優選2~20kg/cm2，在油墨圖案上輥的旋轉速度優選5~100mm/分鐘。反向印刷使用橡皮布、凹版或凸版(凹凸版)、反向印刷裝置等，所述凹版或凸版用于除去在該橡皮布表面上形成的油墨被膜中的相當于非畫線部部位的油墨。這些橡皮布、凹凸版、反向印刷裝置等可以適當選擇釆用反向印刷的濾色片制造方法中公知的來使用。應說明的是，作為橡皮布沒有特別限定，例如，優選與凹版膠印中使用的橡皮布同樣的硅酮橡皮布。此外，作為凹凸版的形成材料沒有特別限定，可列舉例如玻璃、金屬等。此外，可列舉在玻璃等基板上設置凹部、凸部，并通過電鍍法在該凹部和凸部的表面形成金屬被膜的材料。應說明的是，在上述油墨的印刷采用反向印刷法時，由于在透明基板上的油墨圖案的截面形狀為矩形形狀，因此無需油墨圖案的平坦化處理。印刷在透明基板表面、根據需要進行了平坦化處理的油墨圖案，進一步，通常在200~250°C、更優選220240。C并且通常在10~40分鐘、更優選20~30分鐘的條件下進行加熱，從而固化。如此得到在透明基板表面具有著色層的濾色片。根據本發明的濾色片的制造方法，例如，在油墨的固化處理前，形成寬30~160nm左右、厚1.0~lO.Ojim左右的微細條紋狀的油墨圖案的情況下，可以將在相同條紋圖案內的印刷線寬(油墨固化前)的差(不均)的最大值優選地i更定在0.3jim以下，可以更優選地i殳定在O.lnm以下。此外，根據本發明的濾色片的制造方法，例如，在油墨的固化處理后，用顏色互不相同的三種以上的油墨形成寬80120nm左右、厚1.9~2.2jim左右的微細條紋狀的油墨圖案的情況下，可以將顏色互不相同的油墨圖案之間的印刷線寬(油墨固化前)的差(不均)的最大值優選地設定在O.lnm以下，可以更優選地設定在0.05nm以下。進而，在這種情況下，可以將顏色互不相同的油墨圖案之間的圖案厚度(油墨固化前)的差(不均)的最大值優選設為0.15nm以下，可以更優選地設定在0.1fim以下。圖l(a)~圖1(d)是濾色片的制造方法的一個實施方式，是表示采用凹版膠印法形成著色層的情況的示意說明圖。在該濾色片的制造方法中，首先，如圖1(a)所示，通過沿著第1凹版l的表面轉動印刷用橡皮布2，將填充于第1凹版l的凹部3中的第l油墨4轉印到印刷用橡皮布2的表面。進而，通過將轉印有第l油墨4的印刷用橡皮布2沿著透明基板5的表面轉動，將第l油墨4從印刷用橡皮布2的表面轉印到透明基板5的表面，形成第1色的油墨圖案6(第1印刷工序)。接著，如圖1(b)所示，通過沿著第2凹版7的表面轉動印刷用橡皮布2,將填充于第2凹版7的凹部3中的第2油墨8轉印到印刷用橡皮布2的表面。進而，通過將轉印有第2油墨8的印刷用橡皮布2沿著透明基板5的表面轉動，將第2油墨8從印刷用橡皮布2的表面轉印到透明基板5的表面，形成第2色的油墨圖案9(第2印刷工序)。進而，如圖l(c)所示，通過沿著第3凹版10的表面轉動印刷用橡皮布2，將填充于第3凹版10的凹部3中的第3油墨11轉印到印刷用橡皮布2的表面。進而，通過將轉印有第3油墨11的印刷用橡皮布2沿著透明基板5的表面轉動，將第3油墨11從印刷用橡皮布2的表面轉印到透明基板5的表面，形成第3色的油墨圖案12(笫3印刷工序)。這樣，在透明基板5的表面形成顏色互不相同的三色油墨圖案6、9、12后，如圖l(d)所示，沿著三色油墨圖案6、9、12的表面邊抵壓輥13邊轉動，由此將三色油墨圖案6、9、12平坦化(平坦化工序)。然后，煅燒經平坦化處理的三色油墨圖案6、9、12，使之固化，由此得到具有顏色互不相同的三色著色層的濾色片。作為顏色互不相同的三色油墨，通常使用紅色、綠色和藍色的三色油墨。這些三色油墨的印刷順序沒有特別限定，通常考慮油墨的干燥性等，從不易干燥的油墨開始依次印刷。此外，作為著色層，與上述三色油墨圖案一起形成其他顏色的油墨圖案時，進一步對上述印刷工序追加從其他顏色油墨圖案用的凹版向透明基板進行油墨轉印的印刷工序即可。圖2(a)圖2(c)是濾色片的制造方法的其他實施方式，是表示采用反向印刷法形成著色層的情況的示意說明圖。在該濾色片的制造方法中，首先，如圖2(a)所示，將在外周面形成有第1油墨4的被膜的印刷用橡皮布2，沿著第1凹凸版14的表面轉動，將第l油墨4的涂布面擠壓在第1凹凸版14的凸部15上，由此將與該凸部15接觸部分的第1油墨4轉印到凸部15上，從印刷用橡皮布2的表面除去。這樣，在印刷用橡皮布2的外周面形成由第1油墨4形成的第1色的油墨圖案6，接著，將該第1色的油墨圖案6轉印到透明基板5的表面(第1印刷工序)。接著，如圖2(b)所示，將在外周面形成有第2油墨8的被膜的印刷用橡皮布2沿著第2凹凸版16的表面轉動，將第2油墨8的涂布面擠壓在第2凹凸版16的凸部17上，由此將與該凸部17接觸部分的第2油墨8轉印到凸部17上，從印刷用橡皮布2的表面除去。這樣，在印刷用橡皮布2的外周面形成由第2油墨8形成的第2色的油墨圖案9，接著，將該第2色的油墨圖案9轉印到透明基板5的表面(第2印刷工序)。進而，如圖2(c)所示，將在外周面形成有第3油墨11的被膜的印刷用橡皮布2沿著第3凹凸版18的表面轉動，將第3油墨11的涂布面擠壓在第3凹凸版18的凸部19上，由此將與該凸部19接觸部分的第3油墨11轉印到凸部19上，從印刷用橡皮布2的表面除去。這樣，在印刷用橡皮布2的外周面形成由第3油墨11形成的第3色的油墨圖案12,接著，將該第3色的油墨圖案12轉印到透明基板5的表面(第3印刷工序)。然后，煅燒轉印于透明基板5表面的三色油墨圖案6、9、12，使之固化，由此得到具有顏色互不相同的三色著色層的濾色片。根據本發明的濾色片的制造方法和濾色片用油墨，可以獲得顏色互不相同的油墨之間的印刷特性和固化特性的平衡，可以通過膠版印刷、反向印刷來形成高精度的著色層。因此，本發明適合用于制造圖像品質高的液晶顯示器用的濾色片的用途。實施例接著，舉出濾色片用油墨的制備例和比較制備例、以及濾色片的制造方法的實施例和比較例來說明本發明，但本發明并不限于下述制備例和實施例。<濾色片用油墨的制備>制備濾色片用油墨所使用的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑、分散劑和溶劑如下所示。粘合劑樹脂.樹脂-1:以下述步驟合成的、重均分子量為7500的聚酯-蜜胺樹脂以1:1:2的摩爾比混合己二酸、鄰苯二甲酸和新戊二醇，通過常用方法使之聚合，得到重均分子量為1800的聚酯樹脂。接著，混合如此得到的聚酯樹脂100重量份和蜜胺樹脂(甲基化蜜胺樹脂，商品名"SUMIMALM-100"，住友化學林式會社制)20重量份，在220'C加熱3小時進行交聯。.樹脂-2:混合上述聚酯樹脂100重量份和上述蜜胺樹脂20重量份，在180'C加熱0.5小時進行交聯而合成的、重均分子量為2000的聚酯-蜜胺樹脂。.樹脂-3:混合上述聚酯樹脂100重量份和上述蜜胺樹脂20重量份,在220。C加熱7小時進行交聯而合成的、重均分子量為22000的聚酯-蜜胺樹脂。.樹脂-4:混合上述聚酯樹脂100重量份和上述蜜胺樹脂20重量份，在220。C加熱4.5小時進行交聯而合成的、重均分子量為12000的聚酯—蜜胺樹脂。.樹脂-5:在上述聚酯樹脂100重量份中混合上述蜜胺樹脂20重量份，在220。C加熱6小時進行交聯而合成的、重均分子量為20000的聚酯-蜜胺樹脂。著色劑.Red245:紅色顏料，顏色索引C.I.Red245，二酮基吡咯并吡咯顏料.Green36:綠色顏料，顏色索引C.I.Green36，卣化銅酞菁顏料Blue15:6:藍色顏料，顏色索引C丄Blue15:6,銅酞菁顏料觸變性賦予劑BYK-R605:常溫固化型聚酯樹脂用流動性賦予劑，商品名"BYK-R605",BYK-CHEMIEJAPAN林式會社制分散劑.PB821:高分子系顏料分散劑，商品名"AJISPERPB821"，AJINOMOTOFINE隱TECHNO林式會社制溶劑BCA:丁基卡必醇乙酸酯(二乙二醇單丁醚乙酸酯)接著，示出使用了上述成分的濾色片用油墨的制備例和比較制備例。制備例1混合樹脂-1(粘合劑樹脂，重均分子量7500)55重量份、Red245(著色劑)22重量份、PB821(分散劑)8重量份和BCA(溶劑)15重量份。接著，在得到的混合物100重量份中，混合BYK-R605(觸變性賦予劑)0.55重量份，用三聯輥攪拌、分散，得到紅色油墨R-1。在該紅色油墨R-l中，BYK-R605的含量是Red245含量的2.5重量％。此外，溶劑的含有比例是紅色油墨R-1整體的14.9重量％。此外，紅色油墨R-1的剪切速度為ls"時的粘度w(以下筒單記作"粘度Tli，，)為15.0Pa.s，剪切速度為128_1時的粘度1112(以下簡單記作"粘度!112")為11.7Pa.s，以TVTiu比表示的觸變性指數TI為1.28。制備例2混合55重量份的樹脂-2(重均分子量2000)、22重量份的Red245、8重量份的PB821和15重量份的BCA。接著，在得到的混合物100重量份中，混合0.22重量份的BYK-R605,用三聯輥攪拌、分散，得到紅色油墨R-2。在該紅色油墨R-2中，BYK-R605的含量是Red245含量的1.0重量％。此外，溶劑的含有比例是紅色油墨R-2整體的15.0重量％。此外，紅色油墨R-2的粘度T^為15.0Pa's，粘度1112為11.5Pa's，觸變性指數TI為1.30。比較制備例1混合55重量份的樹脂-3(重均分子量22000)、22重量份的Red245、8重量份的PB821和15重量份的BCA。接著，將得到的混合物100重量份用三聯輥攪拌、分散，得到紅色油墨R-3。在該紅色油墨R-3中，不配合觸變性賦予劑。此外，溶劑的含有比例是紅色油墨R-3整體的15.0重量％。此外，紅色油墨R-3的粘度ru為15.0Pa's，粘度T]i2為8.67Pa's，觸變性指數TI為1.73。比較制備例2將BYK-R605的配合量設為0.15重量份，除此以外，與制備例1同樣地制備紅色油墨。所得到的紅色油墨R-4的BYK-R605的含量是Red245含量的0.7重量％。此外，溶劑的含有比例是紅色油墨R-4整體的15.0重量％。此外，紅色油墨R-4的粘度T^為30.0Pa's，粘度1]12為22.2Pa's，觸變性指數TI為1.35。制備例3將BCA(溶劑)的配合量設為16.3重量份，將溶劑的含有比例調整為紅色油墨整體的16.0重量o/。，除此以外，與制備例1同樣地制備紅色油墨R-5。紅色油墨R-5的粘度％為ll.OPa's,粘度T^為9.57Pa's，觸變性指數TI為1.15。制備例4將BCA(溶劑)的配合量設為12.8重量份，將溶劑的含有比例調整為紅色油墨整體的13.0重量o/。，除此以外，與制備例1同樣地制備紅色油墨R-6。紅色油墨R-6的粘度ru為19.0Pa*s,粘度112為14.4Pa's,觸變性指數TI為1.32。制備例5混合50重量份的樹脂-4(重均分子量12000)、23重量份的Green36、9重量份的PB821和18重量份的BCA。接著，在得到的混合物100重量份中，混合0.575重量份的BYK-R605,用三聯輥攪拌、分散，得到綠色油墨G-1。在該綠色油墨G-l中，BYK-R605的含量是Green36含量的2.5重量％。此外，溶劑的含有比例是綠色油墨G-1整體的17.9重量％。此外，綠色油墨G-1的粘度m為15.0Pa's，粘度T^2為9.68Pa's，觸變性指數TI為1.55。比較制備例3將BYK-R605的配合量設為0.15重量份，除此之外，與制備例5同樣地制備綠色油墨。所得到的綠色油墨G-2的BYK-R605的含量是Green36含量的0.7重量％。此外，溶劑的含有比例是綠色油墨G-2整體的18.0重量％。此外，綠色油墨G-2的粘度T^為30.0Pa's，粘度7]12為18.5Pa's，觸變性指數TI為1.62。制備例6混合55重量份的樹脂-5(重均分子量20000)、17重量份的Blue15:6、7重量份的PB821和21重量份的BCA。接著，在得到的混合物IOO重量份中，混合0.425重量份的BYK-R605，用三聯輥攪拌、分散，得到藍色油墨B-1。在該藍色油墨B-l中，BYK-R605的含量是Blue15:6含量的2.5重量o/q。此外，溶劑的含有比例是藍色油墨B-1整體的20.9重量。/。。此外，藍色油墨B-l的粘度m為15.0Pa's，粘度2為12.2Pa's，觸變性指數TI為1.23。比較制備例4將BYK-R605的配合量設為0.15重量份，除此之外，與制備例6同樣地制備藍色油墨。所得到的藍色油墨B-2的BYK-R605的含量是Blue15:6含量的0.9重量％。此外，溶劑的含有比例是藍色油墨B-2整體的21.0重量0/0。此外，藍色油墨B-2的粘度ru為30.0Pa's，粘度Tii2為23.3Pa's,觸變性指數TI為1.29。濾色片用油墨的物性評價濾色片用油墨的粘度幣的測定值釆用以下三個等級來評價。A(良好)粘度T^為12Pa's以上18Pa.s以下。B(及格)粘度ni為10Pa's以上且小于12Pa's,或者大于18Pa.s且在20Pa's以下。C(不及格)粘度幣小于10Pa.s或者大于20Pa's。此外，濾色片用油墨的觸變性指數TI采用以下三個等級來評價。A(良好)為1.2以上1.6以下。B(及格)為1.1以上且小于1.2，或者大于1.6且為1.7以下。C(不及格)小于l.l或者大于1.7。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><濾色片的制造>濾色片的制造和性能評價中使用的各種裝置及部件如下所示。.印刷裝置對應小型基板的平型凹版膠印機(NAKAN林式會社制).印刷版在玻璃基板的表面具有深7nm、開口寬110nm、間距300jun的凹部(條紋圖案狀)的凹版.印刷用橡皮布表面層由珪酮橡膠形成的、層厚0.9mm的硅酮橡皮布(SRI研究開發林式會社制)'透明基板縱300mm、4黃400mm的鈉鈣玻璃制透明基板.平坦化處理用輥將在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的表面涂布有硅酮系樹脂的片(NIPPA林式會社制的復合硅酮片)巻繞于上述印刷裝置的橡皮布筒體上而得到的輥'著色層的高低平面差測定裝置KLA-TENCOR(TENCOR)公司制的"a-STEP500"實施例1采用使用了上述裝置和部件的凹版膠印，按綠色油墨G-1、藍色油墨B-l和紅色油墨R-l的順序進行印刷，由此在透明基板5的表面形成綠色、藍色和紅色的三色油墨圖案(條紋圖案)。上述三色油墨圖案都是在油墨固化前印刷成線寬110jim、厚7nm。接著，將上述透明基板5用230。C的烘箱加熱30分鐘，使油墨圖案固化，由此得到在透明基板5上具有R，G,B三色著色層的濾色片。實施例2除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-l和紅色油墨R-5的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。實施例3除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-l和紅色油墨R-6的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例1除了在透明基板的表面按綠色油墨G-2、藍色油墨B-l和紅色油墨R-l的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例2除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-2和紅色油墨R-l的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例3除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-l和紅色油墨R-2的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例4除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-l和紅色油墨R-3的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例5除了在透明基板的表面按綠色油墨G-2、藍色油墨B-2和紅色油墨R-4的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。比較例6除了在透明基板的表面按綠色油墨G-l、藍色油墨B-l和紅色油墨R-4的順序進行印刷以外，其余與實施例1同樣地得到濾色片。印刷品質的評價對實施例1~3和比較例1~6中得到的濾色片，用KLA-TENCOR(TENCOR)公司制的"a-STEP500，，測定油墨圖案固化前的油墨圖案(紅色、綠色、藍色)的線寬和厚度。接著，算出顏色互不相同的油墨圖案之間的油墨固化前的印刷線寬的差的最大值(pm)和油墨固化前的圖案厚度的差(像素間的高低平面差)的最大值(nm)。油墨固化前的印刷線寬的差的最大值(在此，簡稱為"印刷線寬的差，，)采用以下三個等級進行評價。A(良好)印刷線寬的差的最大值為8nm以下。B(及格)印刷線寬的差的最大值大于8jim且12jim以下。C(不及格)印刷線寬的差的最大值大于12nm。油墨固化前的像素間的高低平面差的最大值(在此，簡稱為"像素間的高低平面差，，)采用以下三個等級進行評價。A(良好)像素間的高低平面差的最大值為O.ljtm以下。B(及格)像素間的高低平面差的最大值大于O.lnm且為0.2nm以下。C(不及格)像素間的高低平面差的最大值大于0.2pin。此外，基于這些結果，采用以下三個等級綜合評價實施例和比較例的印刷品質。A:印刷品質良好。B:印刷品質雖然比評價A稍低，但是為實用上可容許的程度。C:印刷品質不充分，不適合實用。將以上的評價結果示于表4。由表4可知，在實施例13中，紅色油墨、綠色油墨和藍色油墨的任一油墨中，粘合劑樹脂的重均分子量Mw、溶劑的含有比例、剪切<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>速度為IS—i時的粘度Th和觸變性指數TI(Tl/Th2)均在適當的范圍，上述三色油墨之間的粘合劑樹脂的重均分子量Mw的最大差(AMW)、溶劑的含有比例的最大差(重量％)和TI的最大差均被抑制在適當的范圍內。根據該實施例1~3,印刷線寬的差和像素間的高低平面差都獲得良好的結果。尤其是實施例l，印刷線寬的差和像素間的高低平面差的任何評價結果都極其良好。另一方面，在紅色油墨、綠色油墨和藍色油墨中只有一種顏色的油墨的剪切速度為Is—i時的粘度T^值高的比較例1、2和6，上述三色油墨之間的印刷線寬的差顯著。此外，在所有的紅色油墨、綠色油墨和藍色油墨中雖然粘合劑樹脂的重均分子量Mw、溶劑的含有比例、剪切速度為Is—i時的粘度rii和觸變性指數TI均在適當的范圍，但是對于上述三色油墨之間的粘合劑樹脂的重均分子量Mw的最大差(AMw)過大的比較例3而言，雖然能夠抑制上述三色油墨之間的印刷線寬的差，但是像素間的高低平面差過大。對于紅色油墨的觸變性指數TI過大，且三色油墨的觸變性指數TI的最大值也過大的比較例4而言，上述三色油墨之間的印刷線寬的差過大。此外，在所有的紅色油墨、綠色油墨和藍色油墨中剪切速度為ls1時的粘度rii均過大的比較例5，上述三色油墨之間的印刷線寬的差變得極其顯著。本發明并不限于上述記載，在專利申請保護內容的范圍，可以進行各種設計變更。權利要求1、濾色片的制造方法，其特征在于，將顏色互不相同的三種以上的油墨依次印刷在透明基板上，所述油墨含有重均分子量為7000～30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑，并且剪切速度為1s-1時的粘度η1為10～20Pa·s，由剪切速度為1s-1時的粘度η1與剪切速度為12s-1時的粘度η12之比η1/η12所表示的觸變性指數TI為1.1～1.7，其中，粘度η1、η12的單位為Pa·s，接著，將形成于所述透明基板上的由各所述油墨形成的油墨圖案平坦化，進而，將所述油墨圖案固化，形成著色層。2、如權利要求l所述的濾色片的制造方法，其特征在于，用膠版印刷法或反向印刷法印刷所述油墨。3、如權利要求l所述的濾色片的制造方法，其特征在于，在各所述油墨之間，所述粘合劑樹脂的重均分子量的差在17500以下。4、如權利要求2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，在各所述油墨之間，所述粘合劑樹脂的重均分子量的差在17500以下。5、如權利要求1~4中任一項所述的濾色片的制造方法，其特征在于，各所述油墨之間的所述觸變性指數TI的差在0.40以下。6、一種濾色片用油墨，其特征在于，含有重均分子量為7000~30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑，并且剪切速度為ls^時的粘度％為10~20Pa.s，由剪切速度為Is—i時的粘度ni與剪切速度為12s^時的粘度Th2之比rVTh2所表示的觸變性指數TI為1.1~1.7,其中，粘度Th、Th2的單位為Pa-s。全文摘要本發明涉及濾色片的制造方法和濾色片用油墨。所述濾色片的制造方法的特征在于，將顏色互不相同的三種以上油墨(4，8，11)依次印刷在透明基板(5)上，所述油墨含有重均分子量為7000～30000的粘合劑樹脂、著色劑、觸變性賦予劑和溶劑，并且剪切速度為1s<sup>-1</sup>時的粘度η<sub>1</sub>為10～20Pa·s，該粘度η<sub>1</sub>與剪切速度為12s<sup>-1</sup>時的粘度η<sub>12</sub>(Pa·s)之比即η<sub>1</sub>/η<sub>12</sub>(觸變性指數TI)為1.1～1.7；接著，將透明基板(5)上的油墨圖案(6，9，12)平坦化、固化，由此形成濾色片的著色層。文檔編號C09D11/10GK101533116SQ20091012637公開日2009年9月16日申請日期2009年3月5日優先權日2008年3月12日發明者越智淳申請人:住友橡膠工業株式會社