一種油改性酚醛樹脂連接料及其制備方法

專利名稱：一種油改性酚醛樹脂連接料及其制備方法
技術領域：
本發明提供一種雕刻凹版汕墨用連接料，即關于一種由植物油改性的線性 端羥甲基對烷基酚醛樹脂連接料及其制備工藝，該制備工藝屬于有機合成的化 工領域。
背景技術：
酚醛樹脂連接料是線性端羥甲基對烷基酚醛樹脂和植物油反應的產物，是 雕刻凹版油墨用連接料。用其制造的油墨具有固著速度快，物化性能好的特點。
此類型連接料生產使用過程中，存在著生產出的連接料產品出釜時透明， 儲存后變渾濁的現象。
通過對進口酚醛樹脂連接料和國產(舊工藝)酚醛樹脂連接料的檢測分析， 發現進口連接料穩定性好，透明時間長，國產連接料穩定性差，透明時間短。
檢測發現進口酚醛樹脂連接料數均分子量Mn在4000-6000，重均分子量Mw 在30000-60000，國產酚醛樹脂連接料Mi^900-1300， Mw=3000-5000，很明顯
國產酚醛樹脂連接料分子量小。分析原因是由于酚醛樹脂和植物油的反應程度 淺，體系中游離的酚醛樹脂和游離酚多，而未反應的酚醛樹脂和游離酚在有機 溶劑中的溶解度較小，因而當他們在冷的情況下，勢必在短期內析出使連接料 變渾濁。
為了解決國產酚醛樹脂連接料儲存后很快變渾濁的問題，發明人在對進 口和國產樹脂連接料進行了檢測、分析的基礎上，針對國產樹脂的特點，通過 大量的試驗改進了工藝，突破了原工藝的理論基礎，研發出透明時間長的新型 連接料并開發了一種新的連接料制備工藝。
5本發明的目的在于提供一種新型的酚醛樹脂連接料，該連接料是通過改 進連接料聚合工藝提高了產品的透明度。
本發明的目的還在于提供一種新型的油改性酚醛樹脂連接料的制備方 法，該方法進行了樹脂連接料的工藝改進，使新工藝生產的油改性酚醛樹脂連 接料接近和達到了國外同類產品的質量。與此同時新工藝的連接料保持了與原 產品一樣的流變學指標，客戶可以繼續使用原有的制墨工藝，不會帶來任何使
用上的不便。
本發明的有益效果是通過如下技術方案實現的 本發明提供了 一種新型的油改性酚醛樹脂連接料，該連接料的配方組成包
括30 50%的植物油、30 50%的酚醛樹脂以及5 40%的有機溶劑；其屮，
該油改性酚醛樹脂連接料采用以下方法制得
(1) 向反應釜中加入植物油，同時通入氮氣，使該反應釜升溫至130 170 °C，停止通入氮氣；
(2) 保溫，加入酚醛樹脂，同時再通入氮氣；
(3) 使反應釜升溫至190 230°C，保溫；
(4) 測粘度，當粘度為70.0 150.0pa.s/4(TC時，使反應釜降溫至160
190 。C，加入有機溶劑；
(5) 使反應釜再次升溫至1卯 230。C，保溫，測粘度，當粘度為25.0 45.0pa.s/40。C時，降溫；
(6) 降溫至100 130°C，保溫，測粘度，待粘度為10 20pa.s/40。C，
出料，得到了本發明的油改性酚醛樹脂連接料。
本發明提供的上述油改性酚醛樹脂連接料是一種新型的用于雕刻凹版油 墨的酚醛樹脂連接料。
上述油改性酚醛樹脂連接料最大的優點在于，通過改進配方的有機溶劑 組成以及該油改性酚醛樹脂連接料的聚合工藝，在保持了原有產品的流變學技
6術指標的基礎上，達到了提高產品透明度的效果，并且粘度穩定，連接料表面 不結厚皮。
本發明用于雕刻凹版油墨的油改性酚醛樹脂連接料的配方組成中，所述 的植物油包括桐油、胡麻油、脫水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄欖油、葵花油 和大豆油或者兩種及兩種以上的混合物，優選本領域常規使用的桐油、胡麻油 和脫水蓖麻油；所述的酚醛樹脂為端羥甲基對烷基酚醛樹脂，其垸基碳鏈數為
4 8個，優選對叔丁基酚醛樹脂與對特辛基酚醛樹脂的混合物；所述的有機溶 劑主要是礦物油，該礦物油在酚醛樹脂連接料的配方組成中占的重量百分比一 般可為5 40%，優選5 25%;其中，所述的礦物油選自煤油、汽油、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚或C,。-Cw的飽和 直鏈烷烴中的任意一種或一種以上的組合，該礦物油在酚醛樹脂連接料的配方 組成中的重量百分比更優選為10 25%。
在上述油改性酚醛樹脂連接料所采用的方法中，步驟(5)之后優選還包 括降溫至160 180'C測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進 入步驟(6);以及，在所述的步驟(6)之前優選還包括降溫至140 160°C 測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進入步驟(6)。所述步驟 (6)中還包括加入有機溶劑調整粘度至合格粘度的步驟，所加入的調整粘度 的有機溶劑的量不超過該酚醛樹脂連接料中有機溶劑總重量的3%。
另外，值得一提的是，在上述酚醛樹脂連接料所釆用的方法中，若經過大 約2 5小時的保溫，測粘度，粘度正好分布在合格范圍內，則無需選取大約 140 18(TC的溫度點再測粘度，因為該情況下己經能使反應的結果以及得到的 酚醛樹脂連接料比較趨向理想狀態。
本發明還提供了一種雕刻凹版油墨，該油墨的組成成分中含有權利要求1 所述的油改性酚醛樹脂連接料，以及其他常規配方用料。該種油墨具有固著速 度快，更易清洗等優點。
本發明還提供了一種油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，該方法包括
7(1) 向反應釜中加入植物油，同時通入氮氣，使該反應釜的溫度升溫至
nO 17(TC，停止通入氮氣；
(2) 保溫，加入酚醛樹脂，同時再通入氮氣；
(3) 使反應釜升溫至1卯 230。C (優選大約215。C左右)，保溫；
(4) 測粘度，當粘度為70.0 150.0pa.s/4(TC時，使反應釜的溫度降溫至 160 190°C，加入有機溶劑；
(5) 使反應釜再次升溫至1卯 23(TC，保溫，測粘度，當粘度為25.0 45.0pa.s/40。C時，降溫；
(6) 降溫至100 130°C，保溫，測粘度，待粘度為10 20pa.s/40°C (優 選11.5 15.5Pa.s/40°C)，出料，得到該油改性酚醛樹脂連接料；
上述歩驟(6)所得到的油改性酚醛樹脂連接料中包括了 30 50%的植物 油、30 50%的酚醛樹脂和5 40%的有機溶劑。
上述的反應釜升溫至190 230°C (優選大約215。C)并保溫的步驟(步驟 3)為本發明的制備工藝的第一個保溫區間，也是植物油與酚醛樹脂的加成反 應階段。在第一個保溫區間的加成反應形成一定的共混物后，降溫并加入有機 溶劑再升溫，好處在于加強了植物油與酚醛樹脂的加成反應深度，提高線性端 羥甲基對烷基酚醛樹脂與植物油的聚合度，提高了酚醛樹脂油的分子量，改善 了溶劑對大分子量反應物的溶解度，進而可以提高最終產品儲存后的透明度。
上述的升溫至190 230°C (優選22(TC)，測粘度保溫的步驟(步驟5)為 本發明的制備工藝的第二個保溫區間。反應釜在第二個保溫區間，植物油與酚 醛樹脂繼續反應，同時隨溶劑帶出小分子物質，該步驟的好處在于在合成生產 中盡可能多的帶出游離酚、水等小分子物質，防止游離酚的結晶析出，進-一步 提高了最終產品儲存后的穩定性。
上述用于雕刻凹版油墨的酚醛樹脂連接料分子量的提高，必然需要多加入 有機溶劑調整到適合做墨的粘度范圍，通過反復小試、中試和大試，本發明確 定溶劑量(重量)占配方組成總重量的5 40%均可行，優選溶劑量為5 25%，
8最優選為10 22%。
在本發明的優選實施例中，上述制備方法得到的酚醛樹脂連接料含有植物
油38 42%、酚醛樹脂38 42%以及有機溶劑16 24%，以上為重量百分比。 在本發明另一優選實施例中，上述制備方法得到的酚醛樹脂連接料含有棺 物油39 43%、酚醛樹脂39 43%和有機溶劑14 22%。以上為重量百分比。 所述的植物油包括桐油、胡麻油、脫水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄欖油、 葵花油和大豆油或者兩種及兩種以上的混合物，最優選桐油、胡麻油和大豆油 的混合物；酚醛樹脂是指對烷基酚醛樹脂，其烷基碳鏈數為4 8個，最優選 對叔丁基酚醛樹脂與對特辛基酚醛樹脂的混合物；有機溶劑優選礦物油，該礦 物油在酚醛樹脂連接料中的重量百分比為5 25%，可選自煤油、汽油、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、 一丙二醇乙醚或C,。-Cw的直鏈 垸烴中的一種或一種以上的組合，更優選為煤油、汽油或Ck,-de的飽和直鏈烷 烴，最優選C,。-CH的飽和直鏈垸基，例如十一烷烴、十二垸烴、十三烷烴等， 在酚醛樹脂連接料中的重量百分比為5 25%。
在上述的酚醛樹脂連接料的制備方法中，在所述步驟(5)之后優選還包 括降溫至大約160 18(TC測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然 后進入步驟(6);以及，在所述的步驟(6)之前還包括降溫至大約160 180°C 禾口/或140 16(TC測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進入步 驟(6)。
上述的酚醛樹脂連接料的制備方法，其屮步驟(6)中如果測粘度不合格， 一般高于合格粘度，還包括加入有機溶劑調整粘度至合格粘度的步驟，所加入 的調整粘度的有機溶劑的量不超過該酚醛樹脂連接料中有機溶劑總重量的3 %，該步驟中加入的有機溶劑為物理分散作用，起到降低粘度的作用，該部分 有機溶劑的加入量一般為有機溶劑加入總量0.5 2%。
本發明開發的用于雕刻凹版油墨的酚醛樹脂連接料保持了原有連接料固 著速度快，物化性能好的特點。酚醛樹脂連接料體系中主要原材料有植物油、酚醛樹脂、有機溶劑，體系 中存在的主要化學反應是植物油中的雙鍵與酚醛樹脂的加成反應，此反應稱
Diels-Aider反應，反應方程式如下
OH O 第一步
AR々CH2。H^ AF^CH2 AR:酚醛樹脂鏈
R R
H2C-O—,pR! H2CO;fR！ 第二步
H2C —0%R2 HC》R2 r
H乂0^f—CH2)+夸 4_H2CO:f"CHzH^fTT"^ 4 H2^> AR化
—R
常規工藝(舊工藝)的理論基礎是硬樹脂分散在植物油中，屬于物理分散 的性質。本發明工藝的理論基礎是利用酚醛樹脂(硬樹脂)所帶的活性基團與 植物油中的雙鍵發生加成反應，屬于化學反應型工藝。
因此，在本發明的優選實施例中，提供了一種新型的油改性酚醛樹脂連接 料的制備方法，該制備方法包括
(1) 將植物油例如桐油等加入反應釜，同時向反應釜中通入氮氣，升溫 至大約120°C，停止通入氮氣；
(2) 保溫加入酚醛樹脂，通入氮氣；
(3) 反應釜升溫至20(TC左右，保溫；
(4) 測粘度，當粘度達到為70.0 150.0pa.s/4(TC時，降溫至170 175°C， 加入有機溶劑，該有機溶劑優選為飽和直鏈烷烴；
(5) 升溫至190 230°C，保溫2 5小時，測粘度，當該粘度為25.0 45.0 pa,s/40。C時，降溫；
(6) 降溫至100 13(TC (120±2°C)保溫，測粘度，若粘度高于合格粘 度，則加入有機溶劑調節粘度至合格粘度，該合格粘度為10 20 pa.S/4(TC，出料，即可得到該油改性酚醛樹脂連接料；
上述步驟(6)所得到的油改性酚醛樹脂連接料包括42 48%的植物油例 如桐油等、42 48%的酚醛樹脂和10 40%的有機溶劑例如^^一垸烴。
在上述的步驟(5)之后優選還包括降溫至160 18(TC測粘度，當粘度 在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進入步驟(6)。
在所述的步驟(6)之前優選還包括降溫至140 16(TC測粘度，當粘度 在合格粘度之下吋，繼續保溫，然后進入步驟(6)。
在本發明的優選實施例中，所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法的步 驟(6)，如果測粘度不合格， 一般高于合格粘度，還包括加入有機溶劑調整粘 度至合格粘度的步驟，所加入的調整粘度的有機溶劑的量不超過該酚醛樹脂連 接料中有機溶劑總重量的3%，該步驟屮加入的有機溶劑為物理分散作用，起 到降低粘度的作用，該部分有機溶劑的加入量一般為有機溶劑加入總量的 0.5 2%。
本發明還提供了上述油改性酚醛樹脂連接料在雕刻凹版油墨中的應用。 本發明的上述油改性酚醛樹脂連接料的制備方法對常規樹脂連接料工藝
進行改進，使新的制備工藝生產的油改性酚醛樹脂連接料用于雕刻凹版油墨，
其質量和效果接近和達到了國外同類產品的水平。
本發明的用于雕刻凹版油墨的油改性酚醛樹脂連接料所產生的有益效果
可以從以下測試及結果中得到驗證。新、舊工藝的油改性酚醛樹脂連接料以下
簡稱為新工藝-l連接料、舊工藝-2連接料。
l.新舊工藝的油改性酚醛樹脂連接料性能比較。
1.1新舊工藝的酚醛樹脂連接料的核磁共振譜圖的數據比較。
通過氫核化學位移的大小，確定某一特征基團的吸收峰，峰面積代表了氫
核的個數。化學位移位于1.0-1.4ppm是對垸基的吸收峰，化學位移位于
4.8-5.1ppm的位置是羥甲基的特征吸收峰，化學位移位于6.6-7.4ppm的位置是
苯環的特征吸收峰。
11通過給出的峰面積，可以分別確定某一特征基團的相對含量。 通過相對比值，比較不同批次產品中殘留羥甲基的含量變化。
新工藝-1含量殘留的羥甲基為20-26，舊工藝-2為34-40，這說明舊工藝生 產的-2連接料，未接枝的羥甲基含量高，新工藝-l連接料，未接枝的羥甲基含 量低。如果含有羥甲基的酚醛樹脂和植物油發生了加成反應，形成了一個大分 子，生成了油改性酚醛樹脂連接料，那么加成物和植物油以及溶劑的相容性就 會得到改善，酚醛樹脂即不易析出，連接料也就不易變渾濁。
2. 新舊工藝油改性酚醛樹脂連接料GPC分子量結果比較。 選擇新工藝-1做出的連接料，分子量圖形更接近進口油改性酚醛樹脂連接
料的圖形(見圖l)，分子量測定出現雙峰(見圖2 )，且峰位分子量與進口連 接料非常接近，較大峰數均分子量在5000左右，根據紅外結果證明是油改性 酚醛樹脂和植物油的加成物質；分子量較小的峰數均分子量在700左右，這是 沒有反應的酚醛樹脂。
老丄藝數均分子量(見圖3)在900-1200左右，與老工藝的分子量比較， 說明在新工藝中油改性酚醛樹脂與植物油反應的幾率更高，大分子更多，分子 量更大，這樣產品變渾濁的可能性減小，透明時間延長。
3. 新舊工藝連接料碘值的比較。
在油改性酚醛樹脂連接料生產過程中，植物油和酚醛樹脂發生了 Diels-Aider反應，消耗了植物油的雙鍵，使碘值降低。碘值降低的多少反映了 兩者反應程度的深度。經過檢測舊工藝-2連接料碘值高，其連接料中雙鍵數多； 相反，新工藝-l連接料碘值低，雙鍵數少，新工藝反應程度深。
4. 新舊工藝連接料反應深度的比較(析出物量的比較)。 分別從新舊工藝生產的連接料中提取未反應的酚醛樹脂，新工藝生產的-1
連接料未反應的酚醛樹脂量很少，而舊工藝-2連接料未反應的酚醛樹脂量相對 比較多，這也是舊工藝-2連接料容易變渾濁的根本原因。
5. 新舊工藝連接料儲存粘度比較。可以看出，舊工藝-2粘度在一周后有返稀現象，之后粘 度比較穩定。而新工藝-l連接料，幾乎沒有明顯的返稀過程，主要原因是由于 植物油和酚醛樹脂反應程度深了，形成了大分子鏈，反應后的酚醛樹脂不再從 體系中析出，因此體系粘度更加穩定。
6. 新舊工藝連接料儲存后結皮情況比較見下表。
_連接料存儲結皮情況比較_
型號 復測粘度 結皮情況
新工藝-1 13. 5 結皮薄軟
舊T藝-2 10.0 結皮很厚
此種連接料比較容易結皮，結皮是植物汕中共軛雙鍵氧化聚合的結果。從 上表看出，舊工藝-2連接料結皮很厚，新工藝-l結皮薄軟，從植物油和酚醛樹 脂的反應方程式中可以看出，植物油與酚醛樹脂的反應程度越深，植物油中的 共軛雙鍵消耗越多，連接料越不易結皮。在油墨生產中，新工藝的應用可以減 少因結皮造成的連接料損失。
7. 新舊工藝連接料的十性結果比較，見下表。
連接料干性結果比較
編號 舊工藝-2新工藝-1
80。C烘箱干/分鐘 30-40 20-30
油膜外觀_油膜發暗 油膜發亮
從上表看出，新工藝-l連接料干性快，由于植物油與酚醛樹脂的加成反應 程度深，分子量比較大，對于分子量較小的有機溶劑來說，在熱烘干條件下逃 逸的速度較快，因此新工藝連接料的干性要快。另外高分子量成膜物比低分子 量成膜物更加透明光亮，溶劑釋放性更好。


圖l:進口油改性酚醛樹脂連接料GPC13圖2:本發明的新工藝油改性酚醛樹脂連接料GPC圖3:現有技術的舊工藝油改性酚醛樹脂連接料GPC圖4:新舊工藝的油改性酚醛樹脂連接料的儲存粘度結果比較。
其中，三角形的連線表示本發明的新工藝，四邊形的連線表示舊工藝。
具體實施例方式
以下結合附圖詳細說明本發明，但不限定本發明的實施范圍。 實施例l: 一種新型的油改性酚醛樹脂連接料。
該油改性酚醛樹脂連接料的配方組成包括44%的桐油與胡麻油的混合
物、40%的酚醛樹脂、16%的十二垸烴。
上述酚醛樹脂連接料采用以下方法制得
(1) 將植物油加入反應釜，同時通入氮氣，升溫至約155。C，停止通入氮
氣；
(2) 保溫加入酚醛樹脂后，通入氮氣；
(3) 反應釜升溫至大約205。C左右，保溫；
(4) 測粘度，當粘度達到100.0pa.s/40。C時，降溫至170°C，加入十二烷
烴；
(5) 升溫至人約21(TC，保溫，測粘度，當粘度為25.0 45.0pa.s/40。C時，
降溫；
(6) 降溫至100士2'C，保溫，測粘度，待粘度至12.5 14.5Pa.s/40。C，
出料，得到了本發明的油改性酚醛樹脂連接料。
實施例2:—種新型的油改性酚醛樹脂連接料
該連接料的配方組成包括38%的桐油、42%的酚醛樹脂、20%的十一垸烴。
上述酚醛樹脂連接料采用以K方法制得
14(1) 將植物油加入反應釜，同時通入氮氣，升溫至約16(TC，停止通入氮
氣；
(2) 保溫加入酚醛樹脂后，通入氮氣；
(3) 反應釜升溫至大約215'C左右，保溫；
(4) 測粘度，當粘度達到75.0 ^/40"時，降溫至160。C，加入H^—烷烴；
(5) 升溫至大約20(TC，保溫，測粘度，當粘度為35.0pa.s/40。C時，降溫；
(6) 降溫至120士2。C，保溫，測粘度，待粘度至13.5 15.5Pa.s/4(TC，
出料，得到了本發明的油改性酚醛樹脂連接料。
實施例3: —種新型的油改性酚醛樹脂連接料
該酚醛樹脂連接料的配方組成包括38%的桐油與胡麻油的混合物、38% 的酚醛樹脂、24%的十三烷烴。
上述油改性酚醛樹脂連接料采用以下方法制得
(1) 將植物油加入反應釜，同時通入氮氣，升溫至約15(TC，停止通入氮
氣；
(2) 保溫加入酚醛樹脂后，通入氮氣；
(3) 反應釜升溫至大約21(TC左右，保溫；
(4) 測粘度，當粘度達到140.0pa,s/4(TC時，降溫至17(TC，加入十三烷
烴；
(5) 升溫至大約22(TC，保溫，測粘度，當粘度為25.0 45仰&.3/40"時，
降溫；
(6) 降溫至130士2。C，保溫，測粘度，待粘度至11.5 13.5Pa.s/40。C，
出料，得到了本發明的油改性酚醛樹脂連接料。
實施例4:現有技術的舊工藝油改性酚醛樹脂連接料。
該酚醛樹脂連接料的配方組成包括45%的桐油、45%的酚醛樹脂、10%
的十二烷烴。
15舊工藝的酚醛樹脂連接料采用以下方法制得
(1) 將植物油加入反應釜，同時通入氮氣，升溫至約155'C，停止通入氮
氣；
(2) 保溫加入酚醛樹脂后，通入氮氣；
(3) 反應釜升溫至大約20(TC左右，保溫；
(4) 保溫10至60分鐘后，快速降溫，同時，加入十二垸烴，于130"C調 整至粘度合格，出料。
實施例5:本發明的工藝與現有技術的舊工藝對比。 進口油改性酚醛樹脂連接料GPC圖見圖1 。 本發明的新工藝油改性酚醛樹脂連接料GPC圖見圖2。 現有技術的舊工藝油改性酚醛樹脂連接料GPC圖見圖3。 新、舊工藝油改性酚醛樹脂連接料的儲存粘度結果比較見圖4。 本發明上述酚醛樹脂連接料的制備方法對常規的樹脂連接料的工藝進行
改進，使新的制備工藝生產的酚醛樹脂連接料用于雕刻凹版油墨，其質量和效
果接近和達到了國外同類產品的水平。
權利要求
1. 一種油改性酚醛樹脂連接料，該油改性酚醛樹脂連接料的配方組成包括30～50％的植物油、30～50％的酚醛樹脂以及5～40％的有機溶劑；其中，該油改性酚醛樹脂連接料采用以下方法制得(1)向反應釜中加入植物油，同時通入氮氣，使該反應釜升溫至130～170℃，停止通入氮氣；(2)保溫，加入酚醛樹脂，同時再通入氮氣；(3)使反應釜升溫至190～230℃，保溫；(4)測粘度，當粘度為70.0～150.0pa.s/40℃時，使反應釜降溫至160～190℃，加入有機溶劑；(5)使反應釜再次升溫至190～230℃，保溫，測粘度，當粘度為25.0～45.0pa.s/40℃時，降溫；(6)降溫至100～130℃，保溫，測粘度，待粘度為10～20pa.s/40℃，出料，得到該油改性酚醛樹脂連接料。
2. 如權利要求1所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，所述的植物油為桐 油、胡麻油、脫水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄欖油、葵花油和大豆油或者兩 者及其兩種以上的混合物。
3. 如權利要求l所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，所述的對垸基酚醛 樹脂的烷基碳鏈數為4 8個的端羥甲基對烷基酚醛樹脂。
4. 如權利要求1所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，所述的有機溶劑為 礦物油，該礦物油在酚醛樹脂連接料的配方組成中的重量百分比占5 40%。
5. 如權利要求4所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，所述的礦物油選自 煤油、汽油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙 醚或C,fC,6的飽和直鏈烷烴中的一種或其任意組合，該礦物油在酚醛樹脂連接料 的配方組成中的重量百分比占5 40%。
6. 如權利要求1所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，在制備該油改性酚 醛樹脂連接料所釆用的方法中，所述的步驟(5)之后還包括降溫至160 180°C測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進入步驟(6)。
7. 如權利要求1或6所述的油改性酚醛樹脂連接料，其中，在該油改性酚 醛樹脂連接料所采用的方法中，所述的步驟(6)之前還包括降溫至140 16(TC 測粘度，當粘度在合格粘度之下時，繼續保溫，然后進入步驟(6)。
8. —種用于雕刻凹版的油墨，該油墨的組成成分中含有權利要求1所述的 油改性酚醛樹脂連接料。
9. 一種油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，該制備方法包括(1) 向反應釜中加入植物油，同時通入氮氣，使該反應釜升溫至130 170 。C,停止通入氮氣； -(2) 保溫，加入酚醛樹脂，同時再通入氮氣；(3) 使反應釜升溫至1卯 23(TC，保溫；(4) 測粘度，當粘度為70.0 150.0pa.s/4(TC時，使反應釜降溫至160 190 °C，加入有機溶劑；(5) 使反應釜再次升溫至190 230°C，保溫，測粘度，當粘度為25.0 45.0pa.s/4(TC時，使反應釜降溫；(6) 降溫至100 130°C，保溫，測粘度，待粘度為10 20pa.s/4(TC,出 料，得到該油改性酚醛樹脂連接料；上述步驟(6)所得到的油改性酚醛樹脂連接料包括30 50%的植物油、30 50%的酚醛樹脂和5 40%的有機溶劑。
10. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述 的植物油為桐油、胡麻油、脫水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄欖油、葵花油和 大豆油或兩種及兩種以上的混合物。
11. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述 的酚醛樹脂是指端羥甲基對垸基酚醛樹脂，其烷基碳鏈數為4 8個。
12. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述的有機溶劑為礦物油，該礦物油在酚醛樹脂連接料中的重量百分比為5 40%。
13. 如權利要求12所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述 的礦物油選自煤油、汽油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚或u-u的飽和直鏈垸烴中的一種或其任意組合。
14. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述的 有機溶劑為煤油、汽油或CHrC,6的飽和直鏈垸烴，在油改性酚醛樹脂連接料中的 重量百分比為5 40%。
15. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，在所述 的歩驟(5)之后還包括降溫至160 180。C測粘度，當粘度在合格粘度之下時， 繼續保溫，然后進入步驟(6)。
16. 如權利要求9或15所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中， 在所述的步驟(6)之前還包括降溫至140 16(TC測粘度，當粘度在合格粘度 之下時，繼續保溫，然后進入步驟(6)。
17. 如權利要求9所述的油改性酚醛樹脂連接料的制備方法，其中，所述的 步驟(6)中還包括加入有機溶劑調整粘度至合格粘度的步驟，所加入的調整粘 度的有機溶劑的量不超過該油改性酚醛樹脂連接料中有機溶劑總重量的3%。
18. 權利要求1所述的油改性酚醛樹脂連接料在雕刻凹版油墨中的應用。
全文摘要
本發明提供了一種油改性酚醛樹脂連接料，其組成包括30～50％的植物油、30～50％的酚醛樹脂以及5～40％的有機溶劑；該油改性酚醛樹脂連接料利用帶活性基團的端羥甲基對烷基酚油溶性酚醛樹脂和植物油中的雙鍵發生Diels-Alder加成反應，采用兩次升溫降溫以及保溫加入酚醛樹脂、降溫加入有機溶劑等工藝，得到該油改性酚醛樹脂連接料；本發明通過改進連接料聚合工藝提高了產品的透明度，保證了儲存期內粘度穩定，連接料表面不結厚皮。
文檔編號C09D11/10GK101508760SQ20091007753
公開日2009年8月19日 申請日期2009年1月22日 優先權日2009年1月22日
發明者任庚田, 馮振基, 宋曉春, 云 馬, 馬國媛 申請人:中國印鈔造幣總公司