專利名稱：由含有碘鎓硼酸鹽并發出可接受氣味的可陽離子交聯/可陽離子聚合組合物制備硬膜或 ...的制作方法
技術領域：
本發明的領域是由組合物獲得的硬膜或者或涂層，所述組合物基于能夠包含陽離 子聚合和/或交聯反應的單體、低聚物和/或聚合物，包含反應性的官能團，其能形成鏈內 部和鏈之間的橋，從而獲得具有某種水平硬度和某種水平機械強度的聚合和/或交聯膜、 涂層或團塊(例如復合物)材料。更具體地，本發明涉及由可陽離子聚合和/或可陽離子交聯組合物制備硬膜或涂 層的新方法，所述組合物含有至少一種帶有反應性有機官能團的可交聯和/或可聚合單 體、低聚物和/或聚合物和至少一種引發劑體系，包含-至少一種光引發劑，所述光引發劑基于至少一種碘鐺硼酸鹽，該碘鐺硼酸鹽允許 聚合物和/或樹脂(由交聯得到)的生成反應的引發和發展，-和任選至少一種供電子光敏劑，其作為光引發劑的能量繼電器。更具體地，該反應中，陽離子試劑作為鏈間和/或鏈內鍵的直接促進劑。通常，這些反應由光化學和/或熱活化和/或電子束活化產生。作為一個實際的 例子，UV輻射的光能使得活性主角例如通過鍵裂形成，因此觸發聚合和/或交聯反應。在本說明書中，聚合物和/或樹脂由單體、低聚物和/或聚合物制得，所述單體、低 聚物和/或聚合物是(1)有機性質的，特別是單一的碳氫化合物，或(2)聚有機硅氧烷性質 的，并且其結構中包含有機官能團，例如環氧化物、環氧丙烷和/或烯基-醚類，其在陽離子 上且通過本發明如下所述的引發劑體系反應。也可能使用(3)帶丙烯酸基團例如純的丙烯 酸或甲基丙酸烯基的單體、低聚物和/或聚合物，其可以加入到陽離子聚合介質中。在本發明方法中，所述組合物包含可陽離子聚合的和/或可陽離子交聯的基材 (單體、低聚物和/或聚合物)，引發劑體系如下所述，以及任選一種或多種添加劑，其選自 這些組合物所用的應用即硬膜和涂層中已知的那些。例如，這些組合物尤其可以被歸入墨水或清漆組合物。這些清漆是硬膜或涂層， 例如其具有以下性質可印刷性、抗劃傷性、抗污性和/或防霧性，其例如應用在目標上，例 如固體物品或底物，特別是紙張底物、聚酯或聚烯烴類的聚合物膜、鋁底物和/或馬口鐵底 物。這些清漆中的一些可以是食品級清漆，例如用于食品包裝。這些組合物也將作為原材料，用于制備各種底物上的非粘涂層，所述底物特別是 紙張、紙板或類似物，或聚合物(膜)。
背景技術：
EP-0562897描述了例如光化聚合和/或交聯的引發劑，以及在其結構中含 有反應性有機官能團的單體、低聚物和/或聚合物。特別是，EP-0562897公開了一 種組合物，含有100重量份的環氧化單體UVR-61IOTM(由Union Carbide銷售的3， 4-環氧環己基甲基-3，4-環氧環己烷羧酸酯)，和2重量份的光引發劑[B(C6F5)4]-, [(CH (CH3) 2-C6H4) -I-C6H4-CH3] +
的50wt. %甲醇溶液。該組合物用于由環氧化單體制備紙張上的涂層，所述單體通過UV照射聚合且交 聯。為評估作為引發劑的性能，評價了底物/引發劑對的反應性和聚合/交聯速率，基于涂 覆在紙張上的層硬化所需的進料速度以及基于紙張的數目。所測得結果很好，然而即便如 此，為了滿足涂覆器的生產力要求，引發劑體系需要提供越來越好的性能。因此，它們能夠 使聚合/交聯要達到的可能的反應性和速率最大化，從而能夠增加涂敷速度。為了使EP-A-0562897的引發劑體系完美，W0-A-99/05181建議了新的引發劑體 系，發展該體系來滿足生產力和制備所需的越來越多的要求，該體系包含至少一種碘鐺硼 酸鹽和至少一種苯甲酮。該包含這些新的引發劑體系并在W0-A-99/05181公開的可聚合和 /或可交聯組合物例如如下-可聚合或可交聯單體或聚合物 硅氧烷油 來自UNION CARBIDE的UVR6105或UVR6110-光引發劑體系-鐺硼酸鹽光引發劑[B (C6F5) 4] _’ [ (CH (CH3) 2_C6H4) -I-C6H4-CH3] +-苯甲酮光引發劑 -光敏劑氯代-1-丙氧基-4-噻噸酮 -溶劑來自UNION CARBIDE 的 TONE POLYOL 301 醇根據W0-A-99/05181，上述光引發劑體系-與UVR6105或UVR6110，濃縮的顏料基(由公司DUPONTDENEM0URS以商標R960 銷售的金紅石類二氧化鈦)和用于制備白墨水的來自公司BYK的表面活性劑BYK 361混
合，-與UVR6105或UVR6110和表面活性劑BYK 361單獨混合以獲得有機清漆，-或與硅氧烷油混合以獲得硅氧烷清漆。PCT申請W0-A-2005/120439涉及一種可光聚合牙科組合物，含有-可聚合單體 -光引發劑體系(相對于單體的3.3wt. % )，基于[B (C6F5) 4] -，[ (CH (CH3) 2_C6H4) -I-C6H4-CH3] +_光敏劑(E)，其是用至少一個基團G取代的噻噸酮鹽，所述基團G含有銨基團 -E任選與光敏劑結合，所述光敏劑基于9，10- 二丁氧基蒽醌和菲醌或樟腦醌，_ 分散劑 Dispersbyk 164 ，-填料，例如石英(粒度測定1.5μπι,由公司SCHOTT以G018-163UF1. 5商標銷售，
其經2%的縮水甘油基三甲氧基硅烷處理)。PCT申請W0-A-2006/073021公開了一種可陽離子聚合/可陽離子交聯組合物，包 含單體UVR6105、光引發劑[Cyracure UVI6992或碘六氟磷酸鹽(CGI552)]，其含量為相 對于單體4.8或2wt. %，以及光敏劑，其含有二烷氧基蒽。該在組合物中，光引發劑不是碘 鐺硼酸鹽。因此，該PCT申請W0-A-2006/073021在本發明范圍以外，本發明更具體地涉及可 聚合/可交聯組合物，含有基于碘鐺硼酸鹽例如[B (C6F5) 4] _，[ (CH (CH3) 2-C6H4) -I-C6H4-CH3] + 的引發劑體系。如今，人們發現雖然碘鐺硼酸鹽類型光引發劑具有特別良好的性能，它們仍有些 小缺點，即它們具有特殊氣味，這使得它們不能用于某些應用，例如食品級清漆中。這種氣 味特別與光引發劑在光致聚合作用期間的分解有關。經濟方面是對于這些基于碘鐺硼酸鹽的可聚合/可交聯組合物的另一個工業上 要考慮的因素。認識到該碘鐺硼酸鹽在這方面具有某種影響，能夠降低這些基于碘鐺硼酸鹽光引發劑在使用上述可聚合/可交聯組合物中的方法中的濃度是有用的。因此，這也將 減弱這些可聚合/交聯組合物的氣味。
發明內容
在這些情況下，本發明的一個主要目標是提供一種由可聚合/可交聯組合物制備 硬膜或涂層的新方法，該方法的引發劑體系基于碘鐺硼酸鹽，并降低陽離子引發劑體系的 濃度，且不損害有效性，同時保持易于處理和低毒，并因此能夠獲得膜、涂層(清漆、墨水、 非粘涂層例如用于紙張或聚合物膜)和/或具有以下性質的一些或全部的復合物-該涂層很好地粘合至其底物，-該清漆可完美印刷的，-它們不會隨著時間和/或在固化后變黃。本發明要完成的一個目標是提供一種由可陽離子聚合/可陽離子交聯組合物在 光活化和/或熱活化和/或電子束活化下制備硬膜或涂層的方法，其引發劑體系基于碘鐺 硼酸鹽，且其氣味(特別是聚合/交聯以后)是可接受的，同時提供關于可陽離子聚合和/ 或可陽離子交聯單體、低聚物和/或有機官能聚合物的最大數量的良好性能，所述單體、低 聚物和/或聚合物尤其是，(1)有機性質的，優選僅是碳氫化合物，或(2)聚有機硅氧烷性 質的，任選與(3)其他含有丙烯酸基團的單體、低聚物和/或聚合物混合。本發明的另一個目標是提供由該類型組合物制備硬膜或涂層的新方法，該類型組 合物具有盡可能高的反應性和聚合/交聯速率，特別是如此以致能夠增加涂敷速度，例如 當涉及涂層(清漆)時。本發明的另一個目標是提供由該類型組合物制備硬膜或涂層的新方法，該類型組 合物能夠被同等用作薄膜，其厚度例如為0. 1到1 μ m，并用作較厚的層，其厚度值例如為大 于一微米到幾個厘米。本發明的另一個目標是提供由該類型組合物制備硬膜或涂層的方法，該類型組合 物用于制備復合物。這些多個目標由本發明完成，在其第一目標中，本發明首先涉及由可陽離子聚合 和/或可陽離子交聯組合物制備硬膜或涂層的方法，其特征在于，它主要包含以下步驟a.混合-至少一種可交聯和/或可聚合單體、低聚物和/或硅氧烷聚合物A，所述硅氧烷 聚合物A帶有有機官能團，各自含有至少一個反應性官能團，選自以下官能團環氧、烯基 醚、環氧丙烷、二氧戊環、碳酸鹽、(甲基)丙烯酸鹽及其所有組合，環氧官能團是優選的；_有效量的至少一種陽離子光引發劑B，其基于至少一種式⑴的鐺鹽[(R1)n-I-(R2)J+ (I)其中-R1基團，相同或不同，代表C6-C2tl碳環或雜環芳基，且所述雜環基可以包含氮和/ 或硫作為雜原子；-R2基團，相同或不同，相當于R1的相同定義，或代表直鏈或支鏈的C1-C3tl烷基，或 直鏈或支鏈的C1-C3tl烯基；-所述R1和R2基團任選由下列基團取代
-直鏈或支鏈的C1-C3tl烷基，-烷氧基OR12，-酮基-(C= 0)_R12，-酯基或羧基_ (C = 0) -O-R12,-巰基SR12，-巰基SOR12，-R12為選自下組的基團氫原子、直鏈或支鏈C「C25基團、C6-C3tl芳基，或烷芳基，其 烷基部分是直鏈或支鏈C1-C25且芳基部分是C6-C3tl，-硝基，-氯原子，-溴原子，-和/或氰基；-η是1到ν+1的整數，ν是碘的化合價；-m是0到v-1的整數，其中n+m = ν+1 ；以及至少一種式(II)的碘鐺硼酸鹽類型的陽離子單元[BXaR3bF(II)其中-a和b是整數，使得0彡a彡4，0彡b彡4，且a+b = 4 ；-符號X，相同或不同，代表-鹵原子，選自氯和/或氟，且0彡a彡3，-OH基團，且0彡a彡2，-且R3基團，相同或不同，代表-苯基，其由至少一個電子接受基團取代，所述電子接受基團例如-CF3、-OCF3、-NO2 、-。^-502妒°、-0(。= 0)-妒°、-0-(/211+1、-(/211+1，1 3°為(/211+1且11 = 1 到 20，或由至少 2 個 鹵素原子取代，特別是氟原子，_芳基，其含有至少兩個芳環，例如聯苯基、萘基，任選由至少一個鹵素原子取 代，特別是氟原子或電子接受基團例如-CF3、-OCF3> -NO2, -CN、-SO2R14, -0(C = 0)-R14、R14 為 _0-CnF2n+1、_CnF2n+1，η 是 1 到 20 的整數；-有效量的至少一種光敏劑PSC，選自式(III)的二醚_選自式(III. 1)的二-蒽-醚
OR4-和/或選自式(III.2)的二-萘-醚 -和/或選自式(III. 3)的二-苯-醚 其中-R4和R5基團，相同或不同，代表直鏈或支鏈C1-C3tl烷基、直鏈或支鏈C1-C3tl烯基、 優選烯丙基、C6-C20芳基、優選芐基，所述R4和R5基團任選由烷氧基OR45取代，OR45選自下組氫原子、直鏈或支鏈 C1-C25基團、C6-C3tl芳基、或烷芳基，其烷基部分是直鏈或支鏈C1-C25且芳基部分是C6-C3tl，-且R6和R7基團，相同或不同，代表不起醚化反應的基團，優選直鏈或支鏈C1-C3tl 烷基、直鏈或支鏈C1-C3tl烯基、相當于前述OR45相同定義的烷氧基、氨基、烷基氨基、烷基磺 酰基、烷氧羰基或鹵素基團，-ο和ρ為整數，使0彡0彡4，0彡ρ彡4，-任選有效量的至少一種光敏劑PSD，選自式(IV)的噻噸酮 其中R8基團，相同或不同，代表直鏈或支鏈C1-C12烷基、直鏈或支鏈C6-C12環烷基、 優選烯丙基、C6-C12芳基、優選芐基、氨基、羥基、-CN、-NO2,-鹵代、-COOR9, -CHO, -0-苯 基、-SO2-苯基、-0-烯基或-SiR9基，R9相當于C1-C12低級烷基；-任選至少一種引發劑B和/或PSC和/或PSD的溶解試劑E；-任選至少一種有機溶劑，優選醇；b.將所得混合物施加在底物上；以及C.在熱或輻射的作用下，通過交聯至硬膜或涂層來硬化該組合物。本發明人在可陽離子聚合和/或可陽離子交聯的組合物中選擇該特殊種類的二-蒽-醚和/或二-萘-醚和/或二 -苯-醚光敏劑PSC，以降低所述組合物中碘鐺硼酸 鹽光引發劑的濃度，從而在聚合/交聯之前與后者有關的氣味是可接受的。根據本發明一個非常有利的實施方式，該可交聯和/或可聚合單體、低聚物和/或 聚合物A是有機性質的和/或是聚有機硅氧烷性質的。在一個優選的實施方案中，該單體、低聚物和/或聚合物A在在室溫下是液體或在 低于100°C的溫度下是熱熔的，并且，更優選地，其是有機性質的并帶有有機官能團，所述有 機官能團屬于以下種類的至少一種-α u環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用，-aL2非環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用，-α 2烯基-醚，線形或環狀的，單獨使用或者以其混合物使用，-Q3多元醇單獨使用或者以其混合物使用。詳細地，這表示該單體、低聚物和/或聚合物A屬于以下有機種類的至少一種α u環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用-3，4_環氧環己基甲基_3’，4’ _環氧環己烷羧酸酯型的環氧化物 -或二(3，4-環氧環己基)己二酸鹽，是特別優選的；α L2非環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用-環氧化物，例如由雙酚A和表氯醇縮合而得到的那些，以及以下類型-1，6-己二醇、甘油、新戊基甘油和三甲羥基丙烷的烷氧基化雙酚A的二-和三縮 水甘油基醚，_或雙酚A的二縮水甘油基醚，-α -烯烴的環氧化物、N0V0LAC環氧化物、環氧化的豆油和亞麻子油、環氧化的聚 丁二烯，以及更普遍的環氧化的和單羥基化的二烯聚合物，飽和或不飽和的，描述在專利申 請W0-A-96/11215中，由以下基本通式的二烯聚合物的環氧化作用獲得(HO) x-J-Lz-K- (OH) y或(H0)x-J-K-L-(0H)y其中符號J和K代表由以下物質組成的序列或嵌段由共軛二烯單體的聚合作用獲得 的均聚物，所述單體具有4到24個碳原子(例如丁二烯-1，3、異戊二烯或甲基-2 丁二 烯-1，3、苯基-2 丁二烯-1，3、戊二烯-1，3、二甲基-3，4 已二烯-1，3、丁烷-4，5 辛二烯-1， 3)；由上述共軛二烯的至少兩種的共聚作用獲得的共聚物；或由上述共軛二烯的至少一種 和至少一個乙烯系不飽和單體的共聚作用獲得的共聚物，所述乙烯系不飽和單體選自芳香 族乙烯系單體，具有8到20個碳原子(例如苯乙烯、鄰_、間-或對甲基苯乙烯、乙烯基均 三甲苯、乙烯基萘)，符號L代表由上述芳香族乙烯系單體獲得的聚合物序列或嵌段，
χ和y是等于0或1的數字，當y = 1時x等于0，當y = 0時χ等于1 ;z是等于 0或1的數字，所述基本二烯聚合物，一方面在環氧化作用之前，其可以由氫化作用部分飽和，另 一方面在環氧化作用之后，每克環氧化和單羥基化二烯聚合物含有0. 1到7毫當量的環氧 官能團[作為可由環氧化作用獲得的環氧化和單羥基化的二烯聚合物種類的例子，可以提 到以下基本二烯聚合物Is-Bu-0H、Is-St/Bu-OH、Is-EtBu-OH 或 Is-St/EtBu-OH，其中符 號Is是聚異戊二烯嵌段，符號Bu是聚丁二烯嵌段，符號EtBu是聚(乙烯_ 丁烯)嵌段(由 聚丁二烯嵌段的選擇加氫作用得到)，符號St是聚苯乙烯嵌段(整個St/Bu代表基于由丁 二烯-1，3和苯乙烯的共聚作用獲得的無規共聚物的嵌段)，且OH是羥基(整個-EtBu-OH 表示例如，羥基供體與氫化聚丁二烯嵌段連接)]，是特別優選的；Ci2線形或環狀的烯基-醚，單獨使用或者以其混合物使用-乙烯基-醚，特別是三甘醇二乙烯基醚，環狀乙烯醚或丙烯醛的四聚物和/或二 聚物，和具有下式的乙烯基_醚 _丙烯基-醚，-和丁烯基-醚，其是更優選的；α 3多元醇單獨使用或者以其混合物使用，且優選與下式結合，1大于1且小于 100 其中R16是直鏈或支鏈C1-C3tl烷基。在另一個實施方式中，該單體、低聚物和/或聚合物A在室溫下是液體或者在溫度 低于100°C是熱熔的，而且更優選地，是聚有機硅氧烷性質的，且由式(VI)單元組成并由式 (VII)單元終止，或者由下式(VI)表示的單元環狀組成 其中-符號R16是直鏈或支鏈的C1-C3tl烷基；-符號R17相同或不同，并代表
-含有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被至少一個鹵素優選氟取代，所述 烷基優選為甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基，-含有5至8個環碳原子的環烷基，任選被取代，-含有6至12個碳原子的芳基，其可被取代，優選被苯基或二氯苯基取代，-芳烷基，其烷基部分含有5至14個碳原子，芳基部分含有6至12個碳原子，優選 芳基部分被鹵素、烷基和/或含有1至3個碳原子的烷氧基取代；-符號Y’相同或不同，并代表-R17 基團，-氫基團，-和/或可陽離子交聯的有機官能團，優選環氧官能團和/或乙烯基氧官能團，通 過含有2至20個碳原子的二價基團連接到聚有機硅氧烷的硅上，且其可含有至少一個雜原 子，優選氧，_且符號Y’的至少一個表示可陽離子交聯的官能有機基團，例如環氧乙烷、烯基 醚、環氧丙烷、二氧戊環和/或碳酸鹽。根據本發明的一個有利的變體，在本發明范圍內用作單體、低聚物或聚合物的聚 有機硅氧烷的符號R17的至少一個代表苯基、甲苯基或二氯苯基。根據本發明的另一個有利的變體，所用的聚有機硅氧烷每摩爾具有1到10個有機 官能團。對于環氧官能團，這相當于環氧化物水平為20到2000摩爾毫當量/IOOg聚有機 硅氧烷。直線型聚有機硅氧烷可以是油，在25°C時的動態粘度為10到10，OOOmPa. s，一般 為 25°C 時 50 到 5, OOOmPa. s，更優選為 25°C 時 100 到 600mPa. s，或分子量為 1, 000, OOOg.
moF1的膠。對于環狀聚有機硅氧烷，它們由單元(VII)組成，所述單元(VII)可以是例如二烷 基硅氧基或烷芳基硅氧基類型。這些環狀聚有機硅氧烷的粘性為25°C時1到5，OOOmPa. S。連接環氧型有機官能團的二價基的例子，可以提到的是包括在下式中的那些 對于烯基醚型的有機官能團，可以提到的是包括在下式中的那些-(CH2)3-O-CH = CH2
- (CH2) 3-0_CH = CH-R19其中-R18 代表_直鏈或支鏈的C1-C12烯烴基，任選被取代，-或C5-C12亞芳基，優選亞苯基，任選被取代，優選被一到三個C1-C6烷基取代，-R19代表直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
根據本發明方法的一個有用的安排，可聚合和/或可交聯組合物基于聚有機硅氧 烷性質和有機性質，特別是碳氫化合物的一種或多種單體和/或一種或多種低聚物和/或 一種或多種聚合物A。根據本發明方法的其他有用的安排，可聚合和/或可交聯組合物基于聚有機硅 氧烷性質和有機性質，特別是碳氫化合物的一種或多種單體和/或一種或多種低聚物 和/或一種或多種聚合物A，并且進一步含有丙烯酸鹽種類的有機官能團的單體、低聚物 和/或聚合物，所述丙烯酸鹽種類特別是環氧化丙烯酸鹽、丙烯酰基(acrylo)-丙三氧 基-聚酯、多功能丙烯酸鹽、丙烯酰基(acrylo)-尿烷、丙烯酰基(acrylo)-聚醚、丙烯酰基 (aeryIo)-聚酯、不飽和的丙烯酰基(aeryIo)-丙烯酸聚酯。這些丙烯酸種類，任選被混合，其可以與聚有機硅氧烷性質和/或有機性質的一 種或多種單體和/或一種或多種低聚物和/或一種或多種聚合物一起使用，優選自下組 三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯乙二醇二丙烯酸酯、縮水甘油基丙基三丙烯酸酯、季戊 四醇三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、雙酚-A乙氧基化二丙烯酸酯、三丙 烯乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯(例如來自公司UCB-Radcure的產品Ebecryl 810)，和環氧丙烯酸酯(例如來自公司 UCB-Radcure 的產品Ebecryl 600)。可知在本說明書內，術語“丙烯酸”覆蓋了含有CH2 = CH-COO-型或CH2 = C(CH3)-COO型官能團的化合物。所述單體、低聚物和/或聚合物A例如選自下組 根據一個變體，該單體、低聚物和/或聚合物A帶有至少一個官能團，例如選自下 組
0172] 其中
-到三個C1-C6烷基取代，
0173]-R18 代表
0174]_直鏈或支鏈的C1-C12烯烴基，任選被取代，
0175]-或C5-C12亞芳基，優選亞苯基，任選被取代，優選被-
0176]-R19代表直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
0177]有利地，光引發劑B選自含有碘鐺硼酸鹽的下組
0178]-其陰離子單元選自下組[B(C6F5) 4] -、[B (C6H3 (CF3) 2) 4] _、[B (C6H4OCF3) 4] B (C6H4CF3) J\ [ (C6F5)2BF2r、[C6F5BF3]\ [B (C6H3F2)4]_，及其混合物；
0179]優選選自B (C6F5) 4_、[B (C6H3 (CF3) 2) 4] _、[B (C6H4OCF3) J _，及其混合物；
0180]-且碘鐺硼酸鹽的陽離子單元選自下組
0181][(C6H5)2IJ+,
0182][C8H17-O-C6H4-I-C6H5J+,
0183][C12H25-C6H4-I-C6H5]+，
0184][(C8H17O-C6H4)2IJ+,
0185][ (C8H17) -O-C6H4-I-C6H5) ] +，
0186][(C12H25-C6H4)2IJ+,
0187][ (CH (CH3) 2-C6H4) -I-C6H4-CH3] +，
0188][C6H5-O-C6H4-I-C6H5]+，
0189][C6H5- (C = 0) -C6H4-I-C6H5] +，
0190][C6H5-O-C6H4-I-C6H4-O-C6H5] +，
0191 ][C6H5- (C = 0) -C6H4-I-C6H4- (C = 0) -C6H5] +，
0192][C6H5-I-C6H4-O-CH2-O-C (OH) -C12H25] +，
及其混合物。根據本發明，引發劑的有效催化量指的是足以啟動聚合和/或交聯的量。對于組 分A (基質)的聚合和/或交聯100重量份而言，通常該量為0. 01到20重量份，優選為0. 05 到8重量份。本發明涉及的碘鐺硼酸鹽B可以通過陽離子單元的鹽(鹵化物，例子氯化物、碘化 物)和陰離子單元的堿金屬鹽(鈉、鋰、鉀)之間的交換反應來制備。操作條件(各試劑的量、溶劑的選擇、持續時間、溫度、攪拌)在本領域技術人員了 解的范圍之內；他們將通過過濾形成的沉淀物使所需碘鐺硼酸鹽以固態回收，或使用適當 溶劑通過萃取回收油形式的碘鐺硼酸鹽。上述陽離子單元的碘化物的合成過程本身是已知 的。關于這一點，可特別參考專利EP-0562897。硼酸鹽陰離子單元的堿金屬鹽的合成過程 本身也是已知的；特別例如在專利EP-0562897中描述。光敏劑PSC可-選自式(III. 1)的二-蒽-醚，且更優選選自下式的那些 -和/或選自式(III. 2)的二-萘-醚，且更優選選自下式的那些 -和/或選自式(III.3)的二-苯-醚，且更優選選自下式的那些 這些式(III. 1) (III. 2) (III. 3)的二-蒽-醚、萘或苯PSC特別描述在 W0-A-2006/073021 中。根據本發明，光引發劑C的有效催化量指的是足以補償B量減少的量，即，聚合和 /或交聯在時間與數量相當于現有技術已知組合物的那些條件下進行。對于組分A (基質) 的聚合和/或交聯100重量份而言，所述PSC的量通常為0. 01到5重量份，優選為0. 01至IJ 0. 5重量份，相對于不存在PSC時B必須存在的量，B的量減少大約5到40%，優選15至Ij 35%，更優選大約25%，S卩，B的量通常為0. 01至20重量份，優選0. 05至8重量份。除了光敏劑PSC和PSD，該組合物可以包含至少一種其他芳烴光敏劑PSD’，其帶有 一個或多個芳環，取代或未取代的，光的剩余吸收為200至500nm。該光敏劑PSD’可以具有 極大改變的性質。它可特別對應于W0-A-00/19966的第8頁到15頁描述的式(IV)至(XI) 和(XIII)至(XXII)，或者，對應于W0-A-99/05181第4頁33行到第7頁12行和第8頁第 9行到13行描述的二苯甲酮中的至少一種。作為用于溶解引發劑B和/或PSC和/或PSD的任選試劑的例子，可以提及選自 環氧丙烷、乙烯醚及其混合物的那些。作為任選的有機、優選醇溶劑F的例子可以提及選自異丙醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮_乙酰丙酮、乳酸丁酯及其混合物的那些。PSC和B的濃度體現了本發明的重要優點，在感光分解后碘鐺硼酸鹽光引發劑的 氣味減弱方面以及碘鐺硼酸鹽光引發劑的濃度降低方面。因此，以wt. %表示— A彡50K 5— 0. 01 ^ C ^ 5,優選0. 01 彡 C 彡 0. 5，更優選0. 01彡C彡0. 1KD 彡 50KE 彡 50K F <50。優選地，以wt. %表示，濃度如下— A彡50K 5— 0. 01 ^ C < 0. 1K D 彡 50K E 彡 50K F < 50.當A是有機性質時，有利地，以wt. %表示，濃度如下— A 彡 70K 4— 0. 01 ^ C ^ 5優選0. 01 < C < 0. 5，更優選0. 01彡C彡0. 1KD <2K E 彡 20K F < 10.當A是有機性質時，有利地，以wt. %表示，濃度如下— A 彡 70K 4— 0. 01 ^ C < 0. 1K D < 2K E 彡 20K F < 10.當A是聚有機硅氧烷性質時，有利地，以wt. %表示，濃度如下— A 彡 80— B < 1— 0. 01 ^ C ^ 0. 5優選0. 01 < C < 0. 2，
27
更優選0. 01彡C彡0. 1— 0 ^ D ^ 1— 0 ^ E ^ 10— 0 ^ F ^ 10.當A是聚有機硅氧烷性質時，有利地，以wt. %表示，濃度如下— A 彡80-B^l— 0. 01 ^ C < 0. 1— 0 ^ D ^ 1— 0 ^ E ^ 10— 0 ^ F ^ 10.根據本發明的組合物任選包含聚合和/或交聯促進劑，并任選包含一種或多種添 加劑，選自這些組合物所用的應用中已知的那些。當該可聚合和/或可交聯聚合物基于至少一種有機種類α u至Ci3時，任選與 丙烯酸性質的單體、低聚物和/或聚合物混合，任選地，該添加劑可特別是帶有流動氫原子 的聚合物形式的化合物，例如乙醇、乙二醇和多元醇，用于提高聚合和/或交聯之后硬化材 料的撓性；例如聚己內酯-多元醇，特別是由2-乙基-2-(羥甲基)-1，3_丙烷-二醇和 2-酮基-1-氧雜環庚烷起始制得的聚合物，例如可以提及公司UNION CARBIDE銷售的產品 TON POLYOL -301，或來自公司UNION CARBIDE的其他商業聚合物TONE POLYOL 201和TONE POLYOL 12703。而且，在這種情況下，作為添加劑，可以提及長鏈烷類二 酸、不飽和酸的脂肪酯、不管是否環氧化，例如環氧化豆油或環氧化亞麻籽油、環氧化2-乙 基己基酯、2-乙基己基環氧硬脂酸酯、辛基環氧硬脂酸酯、環氧化丙烯酸酯、環氧化豆油丙 烯酸酯、環氧化亞麻籽油丙烯酸酯、乙二醇聚丙烯的二縮水甘油酸醚、長鏈脂族環氧化物，寸寸。不管可聚合基質的性質，這些補充的添加劑也可以是例如礦物填料，例如特別是 泥土合成物(聚合物)或天然纖維、碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化鈦、沉淀二氧化硅或煅制二 氧化硅；可溶染料；氧化和腐蝕抑制劑；有機硅或非有機硅粘著調節劑；殺真菌劑；殺菌劑； 抗微生物劑；和/或任何其他不與引發劑的催化活性相抵觸和在光活化選定波長范圍沒有 吸收的材料。根據另一個方面，本發明涉及由上述方法獲得的硬膜或涂層。有利的，該涂層是清漆、粘合涂層、非粘涂層和/或墨水。根據另一個方面，本發明涉及可以由上述方法獲得的硬膜或涂層獲得的復合材 料。根據另一個方面，本發明還涉及至少一個表面涂有由上述方法、上述定義的復合 材料獲得的膜或涂層的物體。本發明還涉及有效量的至少一種選自如上定義的式(III)的二醚的光敏劑PSC在 可陽離子聚合和/或可陽離子交聯組合物中的用途，所述陽離子聚合和/或陽離子交聯在 熱活化和/或通過輻射的光化學活化和/或由電子束活化(優選光化學)下進行，所述組 合物含有如上定義的至少一種單體、低聚物和/或聚合物A、如上定義的至少一種光引發劑
28B，任選有效量的至少一種光敏劑PSD，其如上定義，或選自用至少一個基團G取代的噻噸酮
鹽，所述基團G含有銨官能團并具有下式(V) 其中-R22和R23相同或不同，并代表氫或C1-Cltl烷基，任選被取代，優選R22 = R23 =甲基；-(Y-)是陰離子單元，選自:BF4_、PF6_、SbF6_ ；以下限定的式[BXaR3bF的陰離子 (II)、RfS03_ ； (RfSO2)3CT或(RfSO2) 2N_，其中Rf是直鏈或支鏈烷基，被至少一個鹵原子取代， 優選被氟原子取代，更優選地，(Y_)選自下式硼酸鹽[B (C6F5)4Γ和[B(C6H3(CF3)2)J-;任選地，上述定義的引發劑B和/或PSC和/或PSD的至少一種溶解試劑Ε，和任 選地，上述定義的至少一種有機溶劑F ；來降低所述組合物的光引發劑B的量。這種通過使用上述定義的光敏劑PSC來降低光引發劑B的量，使得能夠反對聚合 /交聯之前和/或之后所述組合物的使人不愉快的氣味。以下實施例通過舉例方式給出。特別是，它們將使得本發明較易理解，并突出所有 本發明的優點，以及闡明其各種應用。
具體實施例方式所討論的硬膜和涂層是有機墨水和清漆。Α.所使用單體是可陽離子光聚合單體。對于這些實施例，用3，4-環氧環己基甲基-3，4-環氧環己烷羧酸酯[RN-CAS = 2386-87-0]進行測試。更特別地，使用如下來自Dow Chemical, UVR-6105的商業樣品 B.這些實施例所用的光引發劑是甲苯基異丙苯基碘鐺硼酸鹽[RN-CAS = 178233-72-2]，對應于下式 在這些實施例中，它命名為B。C.該研究中所用的光敏劑PSC是如下化學式的9，10-二丁氧基蒽[RN-CAS = 在這些實施例中，它命名為PSC或DBA。實驗部分制劑參考制劑對應于含有如下物質的混合物ο 1 份 CPTXο 2 份 Bο 8 份 TMPOο 39 份 A = UVR 6105CPTX是噻噸酮族1-氯代-4-丙氧基噻噸酮[RN-CAS = 142770-42-1]中的光敏
劑PSD，其和B
-起使用特別有效，CPTX的化學式如下TMPO是溶解試劑E，其由用于促進PI溶解的環氧丙烷和以單體A = UVR 6105存
在的光敏劑組成，其也能增加反應性。TMPO的通式如下 以下實施例一方面涉及B的比例，另一方面涉及PSC = DBA的添加效果。制備并 測試含有2,1. 75和1. 5份的B的制劑。為了研究添加DBA的效果，通過將100到IOOOppm 的DBA添加到上述制劑來制備制劑。'MM首先引入TMPO、CPTX, PI和DBA，然后引入UVR 6105來進行溶解。混合物置于滾 筒中大約1小時。然后準備好制劑進行測試。■在鋁片上進行涂覆。手動使用Meyer棒0進行涂覆操作。獲得的層厚度為幾微米。用這種方式涂層的片在1ST UV座上交聯。交聯條件如下
lHg 燈-100W/cm，速度 100m/min 或 50m/min，1次通過。MM離開UV座，根據接觸_干燥檢驗交聯。離開UV座后24小時后，測試各種涂層對MEK(甲基乙基酮，CASNo. :78_93_3)的 抵抗力。對MEK的抵抗力測試在于用甲基乙基酮浸泡一塊原棉，然后來回地擦拭涂層部分 直到膜被部分破壞。破壞之前來回運動的次數對應于對MEK的抵抗力。在每個片上制備并 測試對照涂層。在我們的測試中，對照涂層基于如下所述的參考制劑。對MEK的抵抗力不 是絕對值，但總是相對于對照的比較。參考參考制劑和以下用于評價變化的測試制劑平行地涂覆。 制劑I和制劑II 測試以下兩個制劑來證明B比例降低的效果 當存在于制劑中的B比例減少25% (制劑II)時，觀察到對MEK的抵抗力降低。實施例1、2和3通過制備實施例1、2和3的制劑來調查添加DBA的效果。
添加非常少量的PSC:DBA(200ppm,即0. 02wt. % )增加了對MEK的抵抗力。對于 添加400至lOOOppm的PSC:DBA (各自0. 04和0. 10wt. % )，沒有觀察到對MEK的抵抗力效^ o實施例4、5和6最后系列的實施例調查在制劑中添加DBA的效果，所述制劑中B比例已經減少。
添加PSC:DBA改善了對MEK的抵抗力性質，而光引發劑比例減少了。通過添加 200ppm的PSC:DBA(即0. 02wt. % ),B比例可以減少25%，同時改善對MEK的抵抗力。實施例7到12A 如下類型的環氧化硅氧烷 B [B (C6F5) 4]乙[(CH (CH3) 2_C6H4) -I_C6H4-CH3]+PSC:DBA溶劑E 異丙醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二丙酮[CAS = 123-42-2]、乳酸丁酯 [CAS = 34451-19-9]。參考制劑Ref 1、Ref 2和Ref 3含有100份如上定義的環氧硅氧烷A，0.5份如上定義的B，2份E，選自如上定義的化合物。以下實施例7到12涉及添加PSC:DBA對環氧硅氧烷A的交聯動力學的效果。這些實施例相關的應用特別是基于交聯硅氧烷的非粘涂層。首先引入B和溶劑E，然后引入環氧硅氧烷A進行溶解。將混合物置于滾筒大約1小時。然后準備好制劑用于測試。 優選PSC DBA在環氧硅氧烷A之前添加。 測試對應于測量UV下的膠凝時間。
不管使用哪種溶劑，對于少量B(0. 5份)而言，添加250ppm的PSC:DBA(即 0. 025wt. % )顯著促進了環氧硅氧烷A的交聯動力學。該測試也顯示B的量可以減少，而 保持其反應性和聚合/交聯率和參考一樣高，并且在PSC:DBA的某些濃度條件下甚至更好。 可知通過PSC:DBA降低光引發劑B的量的補償不影響(和在某些情形下改善)該組合物聚 合的基本特征。
權利要求
由可陽離子聚合和/或可陽離子交聯組合物制備硬膜或涂層的方法，其特征在于，它主要包含以下步驟a.混合 至少一種可交聯和/或可聚合單體、低聚物和/或硅氧烷聚合物A，所述硅氧烷聚合物A帶有有機官能團，各自含有至少一個反應性官能團，選自以下官能團環氧、烯基醚、環氧丙烷、二氧戊環、碳酸鹽、(甲基)丙烯酸鹽及其所有組合，環氧官能團是優選的； 有效量的至少一種陽離子光引發劑B，其基于至少一種式(I)的鎓鹽[(R1)n I (R2)m]+(I)其中 R1基團，相同或不同，代表C6 C20碳環或雜環芳基，且所述雜環基可以包含氮和/或硫作為雜原子； R2基團，相同或不同，相當于R1的相同定義，或代表直鏈或支鏈的C1 C30烷基，或直鏈或支鏈的C1 C30烯基； 所述R1和R2基團任選由下列基團取代 直鏈或支鏈的C1 C30烷基， 烷氧基OR12， 酮基 (C＝O) R12， 酯基或羧基 (C＝O) O R12， 巰基SR12， 巰基SOR12， R12為選自下組的基團氫原子、直鏈或支鏈C1 C25基團、C6 C30芳基，或烷芳基，其烷基部分是直鏈或支鏈C1 C25且芳基部分是C6 C30， 硝基， 氯原子， 溴原子， 和/或氰基； n是1到v+1的整數，v是碘的化合價； m是0到v 1的整數，其中n+m＝v+1；以及至少一種式(II)的碘鎓硼酸鹽類型的陽離子單元[BXaR3b] (II)其中 a和b是整數，使得0≤a≤4，0≤b≤4，且a+b＝4； 符號X，相同或不同，代表 鹵原子，選自氯和/或氟，且0≤a≤3， OH基團，且0≤a≤2， 且R3基團，相同或不同，代表 苯基，其由至少一個電子接受基團取代，所述電子接受基團例如 CF3、 OCF3、 NO2、 CN、 SO2R30、 O(C＝O) R30、 O CnF2n+1、 CnF2n+1，R30為CnF2n+1且n＝1到20，或由至少2個鹵素原子取代，特別是氟原子， 芳基，其含有至少兩個芳環，例如聯苯基、萘基、任選由至少一個鹵素原子取代，特別是氟原子或電子接受基團例如 CF3、 OCF3、 NO2、 CN、 SO2R14、 O(C＝O) R14，R14為 O CnF2n+1、 CnF2n+1，n是1到20的整數； 有效量的至少一種光敏劑PSC，選自式(III)的二醚 選自式(III.1)的二 蒽 醚 和/或選自式(III.2)的二 萘 醚 和/或選自式(III.3)的二 苯 醚其中 R4和R5基團，相同或不同，代表直鏈或支鏈C1 C30烷基、直鏈或支鏈C1 C30烯基、優選烯丙基、C6 C20芳基、優選芐基，所述R4和R5基團任選由烷氧基OR45取代，R45選自下組氫原子、直鏈或支鏈C1 C25基團、C6 C30芳基、或烷芳基，其烷基部分是直鏈或支鏈C1 C25且芳基部分是C6 C30， 且R6和R7基團，相同或不同，代表不起醚化反應的基團，優選直鏈或支鏈C1 C30烷基、直鏈或支鏈C1 C30烯基、相當于前述OR45相同定義的烷氧基、氨基、烷基氨基、烷基磺酰基、烷氧羰基或鹵素基團， o和p為整數，使0≤o≤4，0≤p≤4， 任選有效量的至少一種光敏劑PSD，選自式(IV)的噻噸酮其中R8基團，相同或不同，代表直鏈或支鏈C1 C12烷基、直鏈或支鏈C6 C12環烷基、優選烯丙基、C6 C20芳基、優選芐基、氨基、羥基、 CN、 NO2、 鹵代、 COOR9、 CHO、 O 苯基、 SO2 苯基、 O 烯基或 SiR9基，R9相當于C1 C12低級烷基； 任選至少一種引發劑B和/或PSC和/或PSD的溶解試劑E； 任選至少一種有機溶劑，優選醇；b.將所得混合物施加在底物上；以及c.在熱或輻射的作用下，通過交聯至硬膜或涂層來硬化該組合物。FPA00001178544100021.tif,FPA00001178544100022.tif,FPA00001178544100031.tif,FPA00001178544100032.tif
2.權利要求1的方法，其特征在于所述可交聯和/或可聚合單體、低聚物和/或聚合物 A是有機性質和/或聚有機硅氧烷性質。
3.權利要求2的方法，其特征在于，所述單體、低聚物和/或聚合物A是有機性質并帶 有有機官能團，所述有機官能團屬于以下種類的至少一種_ α工.工環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用， -aL2非環脂族的環氧化物，單獨使用或者以其混合物使用， -a 2烯基-醚，線形或環狀的，單獨使用或者以其混合物使用， -a3多元醇單獨使用或者以其混合物使用。
4.權利要求3的方法，其特征在于所述有機性質的單體、低聚物和/或聚合物A選自下組 -種類01.1，由3，4-環氧環己基甲基_3’，4’-環氧環己烷羧酸酯和二(3，4_環氧環己 基)己二酸鹽組成；-種類a12，由以下組成-環氧化物，例如由任選烷氧基化的雙酚A和表氯醇和任選的1，6_己二醇、甘油、新戊 基甘油和三甲羥基丙烷縮合而得到的那些， -N0V0LAC環氧化物，-環氧化和單羥基化的、飽和或不飽和的二烯聚合物； -種類a 2，由乙烯基醚、丙烯基醚和丁烯基醚組成。
5.權利要求2的方法，其特征在于帶有有機官能團的單體、低聚物和聚合物是聚有機 硅氧烷性質的，且由式(VI)單元組成并由式(VII)單元終止，或者由下式(VI)表示的單元 環狀組成其中-符號R16是直鏈或支鏈的C1-C3tl烷基； -符號R17相同或不同，并代表-含有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選被至少一個鹵素優選氟取代，所述烷基 優選為甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基， -含有5至8個環碳原子的環烷基，任選被取代，-含有6至12個碳原子的芳基，其可被取代，優選被苯基或二氯苯基取代， -芳烷基，其烷基部分含有5至14個碳原子，芳基部分含有6至12個碳原子，優選芳基 部分被鹵素、烷基和/或含有1至3個碳原子的烷氧基取代； -符號Y’相同或不同，并代表 -R17基團， -氫基團，-和/或可陽離子交聯的有機官能團，優選環氧官能團和/或乙烯基氧官能團，通過含 有2至20個碳原子的二價基團連接到聚有機硅氧烷的硅上，且其可含有至少一個雜原子， 優選氧，-且符號Y’的至少一個表示可陽離子交聯的官能有機基團。
6.權利要求5的方法，其特征在于所用聚有機硅氧烷的符號R17的至少一個代表苯基、甲苯基或二氯苯基。
7.權利要求5或6的方法，其特征在于可聚合和/或可交聯組合物還包含權利要求3 或4限定的帶有有機官能團的單體、低聚物和/或聚合物。
8.前述任一權利要求的方法，其特征在于可聚合和/或可交聯組合物還包含帶有丙烯 酸鹽類有機官能團的單體、低聚物和/或聚合物；特別是環氧化丙烯酸鹽、丙烯酰基_丙三 氧基_聚酯、多功能丙烯酸鹽、丙烯酰基_尿烷、丙烯酰基_聚醚、丙烯酰基_聚酯、不飽和 的丙烯酰基-丙烯酸聚酯。
9.前述任一權利要求的方法，其特征在于 -該單體、低聚物和/或聚合物A選自下組 -該單體、低聚物和/或聚合物A帶有至少一個官能團，選自下組 其中 -R18代表-直鏈或支鏈的C1-C12烯烴基，任選被取代，-或C5-C12亞芳基，優選亞苯基，任選被取代，優選被一到三個C1-C6烷基取代， -R19代表直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
10.前述任一權利要求的方法，其特征在于光引發劑B選自含有碘鐺硼酸鹽的下組 -其陰離子單元選自下組[B (C6F5) 4]_、[B (C6H3 (CF3)2) J \ [B (C6H4OCF3) 4]_、 [B (C6H4CF3)4Γ、[ (C6F5)2BF2r、[C6F5BF3]\ [B (C6H3F2)4]_，及其混合物； 優選選自 B(C6F5)4_、[B(C6H3(CF3)2) J\ [B(C6H4OCF3)4]-,及其混合物； -且碘鐺硼酸鹽的陽離子單元選自下組 [(C6H5)2IJ+, [C8H17-O-C6H4-I-C6H5]+， [C12H25-C6H4-I-C6H5]+， [(C8H17O-C6H4)2IJ+, [(C8H17)-O-C6H4-I-C6H5) ]+， [(C12H·25 H4)2I]+，[(CH (CH3) 2-C6H4) -I-C6H4-CH3] +， [C6H5-O-C6H4-I-C6H5]+， [C6H5-(C = 0)-C6H4-I-C6H5]+， [C6H5-O-C6H4-I-C6H4-O-C6H5] +，[C6H5-(C = 0)-C6H4-I-C6H4-(C = 0)-C6H5J+, [C6H5-I-C6H4-O-CH2-O-C (OH) -C12H25] +， 及其混合物。
11.前述任一權利要求的方法，其特征在于光敏劑PSC選自 -下式的二-蒽-醚-和/或下式的二-萘-醚-和/或下式的二-苯-醚
12.前述任一權利要求的方法，其特征在于，以wt.%表示 —A 彡 50K 5—0. OK C < 0. 1， K D 彡 50 K E 彡 50 K F < 50。
13.權利要求1至12任一方法得到的硬膜或涂層。
14.權利要求13的硬膜或涂層，其特征在于該涂層是清漆、粘合涂層、非粘涂層和/或墨水。
15.由權利要求1至12任一方法得到的硬膜或涂層得到的復合材料。
16.至少一個表面涂有權利要求12或14的膜或涂層、或涂有權利要求15的復合材料 的物體。
17.有效量的至少一種選自如權利要求1或11定義的式(III)的二醚的光敏劑PSC在 可陽離子聚合和/或可陽離子交聯組合物中的用途，所述陽離子聚合和/或陽離子交聯在熱活化和/或通過輻射的光化學活化和/或由電子束活化(優選光化學)下進行，所述組 合物含有如權利要求ι至9任一定義的至少一種單體、低聚物和/或聚合物A、如權利要求 1或10定義的至少一種光引發劑B，任選有效量的至少一種光敏劑PSD，其如權利要求1定 義，或選自用至少一個基團G取代的噻噸酮鹽，所述基團G含有銨官能團并具有下式(V) 其中-R22和R23相同或不同，并代表氫或C1-Cltl烷基，任選被取代，優選R22 = R23 =甲基； _(Y_)是陰離子單元，選自BF4_、PF6_、SbF6_ ；權利要求1限定的式[BXaR3bF的陰離子 (II)、RfS03_ ； (RfSO2)3CT或(RfSO2) 2N_，其中Rf是直鏈或支鏈烷基，被至少一個鹵原子取代， 優選被氟原子取代，更優選地，(Y")選自下式硼酸鹽[B(C6F5)4]_和[B(C6H3(CF3)2)J-;任選地，權利要求1定義的引發劑B和/或PSC和/或PSD的至少一種溶解試劑E，和 任選地，權利要求1定義的至少一種有機溶劑F ； 來降低所述組合物的光引發劑B的量。
全文摘要
本發明涉及由組合物獲得硬膜或者或涂層的方法，所述組合物基于能夠包含陽離子聚合和/或交聯反應的單體、低聚物和/或聚合物，包含反應性的官能團，其能形成鏈內部和鏈之間的橋，從而獲得具有某種水平硬度和某種水平機械強度的聚合和/或交聯膜、涂層或團塊(例如復合物)材料。用于聚合和/或交聯的引發劑體系由碘鎓硼酸鹽光引發劑和光敏劑組成，所述光敏劑選自二-蒽-醚、二-萘-醚和/或二-苯-醚，所述引發劑體系與已知體系相比，能夠使用較少量的碘鎓硼酸鹽得到同等效果，并發出可接受氣味，特別是在聚合/交聯之后。
文檔編號C09J163/00GK101932614SQ200880124156
公開日2010年12月29日 申請日期2008年12月23日 優先權日2007年12月27日
發明者索菲·施奈德, 讓-馬克·弗朗斯 申請人:藍星有機硅法國簡易股份有限公司