包含至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體的制作方法

            文檔序號:3738061閱讀:302來源:國知局

            專利名稱::包含至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及含有至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物(Polymerisat)的水性分散體。本發明進一步涉及這些分散體的制備方法。
            背景技術
            :涂料,尤其是漆,很長時間以來就通過合成方式制備。這些涂料中的許多種基于所謂的醇酸樹脂,該醇酸樹脂一般是使用多元酸、醇和脂肪酸和/或脂肪酸衍生物制備的。這些醇酸樹脂中的一個特定類當暴露于氧氣中時形成交聯的膜,其中這種交聯通過不飽和基團參與下的氧化進行。這些醇酸樹脂中的許多種包含有機溶劑或分散劑,以便這種樹脂可以以薄層涂布到涂覆型體上。然而,這些溶劑的使用由于環境保護和工作安全的原因而應放棄。因此已經開發了基于水性分散體的相應樹脂,但是它們的儲存穩定性受限制。另外,許多醇酸樹脂的性能不是最佳的。例如,吸水率通常太高。另外,對于許多應用,耐溶劑性或硬度太低。因此,已經嘗試替換上文所述的常規醇酸樹脂基漆。例如,基于乙烯基單體的基于溶液聚合物的漆組合物在DE-A-10106561中進行了描述。然而,該組合物包括高比例的有機溶劑。此外,基于(甲基)丙烯酸酯聚合物的水性分散體也是已知的。例如,公開文本DE-A-4105134描述了可以用作漆中的粘結劑的水性分散體。然而,這些粘結劑的制備經由多個階段進行,其中首先制備溶液聚合物,將該溶液聚合物在中和之后用于乳液聚合。另外,DE-A-2513516描述了包含基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物的水性分散體,其中一部分(甲基)丙烯酸酯含有不飽和醇殘基。所述分散體的缺點尤其是它們昂貴且復雜的制備,其中基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物通過溶液聚合獲得。在此,這些聚合物具有高比例的酸基,基于該溶液聚合物,所述比例為5重量%-20重量%。公開文本DE-A-2638544描述了包含基于(甲基)丙烯酸酯的乳液聚合物的氧化干燥性水性分散體,其中所使用的(甲基)丙烯酸酯中的一部分具有不飽和醇殘基。然而,鏈轉移劑已經用來制備乳液聚合物,使得乳液聚合物顯示高溶解性。另外,包含氧化干燥性聚合物的水性分散體詳述于F.-B.Chen,G.Bufkin,“CrosslinkableEmulsionPolymersbyAutooxidationII“,JournalofAppliedPolymerScience,第30卷,4551-4570(1985)中。所述聚合物含有2重量%-8重量%衍生自具有不飽和、長鏈醇殘基的(甲基)丙烯酸酯的單元。然而,這些聚合物不含有通過含酸基的單體的聚合獲得的任何單元。對于許多應用,這些分散體的保存期以及涂層的硬度是不足夠的。此外,公開文本US5,750,751、EP-A-1044993禾ΠWO2006/013061描述了包含基于乙烯基單體的聚合物的涂料,該基于乙烯基單體的聚合物能夠在室溫下交聯。所述聚合物既可以通過溶液聚合又可以通過乳液聚合獲得。待聚合的單體混合物可以尤其包含其醇殘基已經通過不飽和脂肪酸改性的(甲基)丙烯酸酯。包含基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物的上述漆的缺點是它們的高價格。此外,由上述涂料獲得的涂層通常具有低硬度。這些文獻中沒有涉及這些聚合物在醇酸樹脂中的使用。另外,從現有技術中還已知除基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物之外還可以包含醇酸樹脂的分散體。例如,文獻WO98Λ2545描述了具有衍生自含不飽和醇殘基的(甲基)丙烯酸酯的單元的聚合物。這些聚合物可以連同醇酸樹脂一起使用。然而,使用溶劑,以便由所述聚合物制備漆。水性分散體在WO98/22545中沒有描述。因此,這些組合物具有上述缺點。另外,日本公開文本JP59011376描述了基于(甲基)丙烯酸酯的乳液聚合物。這些聚合物可以具有非常高的包含不飽和醇殘基的(甲基)丙烯酸酯的含量。雖然描述了與其它樹脂的混合物,但是沒有明確描述含有醇酸樹脂和具有至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的組合物,所述(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%"30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1重量%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。JP59011376中描述的組合物的缺點是它們的低存儲能力。此外,US4,010,126公開了包含醇酸樹脂的組合物,該醇酸樹脂被采用(甲基)丙烯酸酯聚合物改性并隨后用于乳液聚合中。所述組合物經多個步驟制備,使得所述樹脂的制備非常昂貴且復雜。另外,公開文本EP-A-O267562描述了包含經改性的醇酸樹脂的分散體。尤其使用通過(甲基)丙烯酸酯和不飽和脂肪酸的溶液聚合獲得的共聚物以制備醇酸樹脂。在此,將這些脂肪酸經由它們的雙鍵結合到所述共聚物中。這些樹脂經多個步驟制備,其中尤其使用大量的溶劑。另外,為了獲得分散體,需要大量的乙二醇單丁醚。類似的分散體同樣在DE-A-3432482中進行了描述,其中所述分散體具有與EP-A-O267562中所述的那些相同的缺點。此外,EP-A-I578864公開了已經用(甲基)丙烯酸酯聚合物改性的水性醇酸樹月旨。為制備所述(甲基)丙烯酸酯聚合物,使用大量的不飽和脂肪酸。然而,這些分散體的復雜制備是不利的。另外,所述分散體導致得到硬度較低的涂層。
            發明內容因此,鑒于現有技術,本發明的目的是提供具有突出性能的涂料和涂層。尤其是,所述涂料應該具有非常低的殘余單體含量。因此,另外,本發明的目的是提供具有特別長的儲存能力和保存期的分散體。另外,可由涂料獲得的涂層的硬度應該可以在寬范圍內改變。根據本發明的一個特別的方面,尤其是,希望提供導致得到非常硬的耐刮擦涂層的組合物。另外,可由所述涂料獲得的涂層應該具有高耐溶劑性。另一個目的可以認為是在沒有揮發性有機溶劑的情況下提供涂料。可由這種水性分散體獲得的涂層應該具有高的耐候性,尤其是高的UV穩定性。另外,可由這種涂料獲得的膜在短時間后應該具有低粘性。此外,本發明的涂料應該能夠容易且廉價地制備。這些目的以及其它沒有明確提及但是可以容易地從本文介紹性討論的上下文中推導或推斷出的目的通過具有權利要求1的所有特征的水性分散體達到。本發明分散體的適宜改進在從屬權利要求中保護。至于制備方法,權利要求22提供了所基于的目的的解決方案。本發明因此提供包含至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體,該(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%-30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1重量%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,在每種情況下基于該(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。經由根據本發明的措施,還可以尤其獲得以下的優點本發明的分散體具有非常低的殘余單體含量。可由本發明分散體獲得的涂層的硬度可以在寬范圍內改變。例如,可以尤其獲得非常硬的耐刮擦涂層。可由本發明分散體獲得的涂層顯示令人驚奇地高的耐溶劑性,所述耐溶劑性尤其在采用甲基異丁基酮(MIBK)或乙醇的試驗中得到證明。例如,所獲得的涂層尤其在根據DIN68861-1家具試驗的實驗中顯示優異的定級。在這種情況下,甚至用非極性溶劑,尤其是用洗滌汽油,也可以清潔涂層,而不會由此不可逆地損壞涂層。本發明的分散體優選不包含揮發性有機溶劑。另外,本發明的分散體顯示高的存儲穩定性、長的保存期和非常好的儲存能力。尤其是,幾乎不形成聚集體。可由這種水性分散體獲得的涂層顯示高的耐候性,尤其是高的UV穩定性。另外,可由這種水性分散體獲得的膜在短時間后具有低粘性。另外,本發明的涂料顯示高的濕膜自立穩定性(Standfestigkeit)以及提高的晾置時間。此外,可由本發明分散體獲得的涂層在許多基材上顯示特別高的粘附強度、耐磨性和承載能力。優選的涂層,和用本發明涂層涂覆的基材,可以尤其暴露到高機械負荷下而沒有發生涂層的裂紋形成。本發明的分散體可以廉價地以大規模制備。本發明的分散體是環境友好的并且可以安全地加工和制備,而沒有大的成本和復雜性。在此,本發明的分散體顯示非常高的剪切穩定性。本發明的水性分散體包含至少一種醇酸樹脂。醇酸樹脂長時間以來就已知,該術語一般是指通過使多元羧酸和多元醇縮合獲得的樹脂,其中這些化合物一般被采用長鏈醇(脂肪醇)、脂肪酸或含脂肪酸的化合物,例如脂肪或油改性(DIN55945;1968)。醇酸樹月旨例如詳述于Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry(烏爾曼工業化學大全),CD-R0M上的第5版。除這些常規醇酸樹脂之外,還可以使用具有類似性能的樹脂。這些樹脂同樣具有高含量的衍生自上面所述的長鏈醇(脂肪醇)、脂肪酸或含脂肪酸的化合物,例如脂肪或油的基團。然而,這些衍生物不必須含有多元羧酸,而是可以例如通過使多元醇與異氰酸酯反應而獲得。可以使用的醇酸樹脂優選可以與水混合或用水稀釋。用于制備在本發明分散體中優選待使用的醇酸樹脂的優選的多元羧酸尤其包括二元羧酸和三元羧酸,例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、5_(鈉磺基)間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、1,4_環己烷二羧酸、丁二酸、馬來酸、富馬酸、癸二酸、己二酸和壬二酸。這些酸也可以作為酸酐用于制備。尤其優選使用芳族二羧酸來制備醇酸樹脂。多元羧酸的比例優選在2重量%-50重量%,更優選5重量%-40重量%的范圍內,基于反應混合物中使用的用于制備所述樹脂的反應物(Edukte)的重量。此外,為制備醇酸樹脂,使用多元醇。這些醇尤其包括三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷、新戊二醇、乙二醇、1,3_丁二醇、1,4_丁二醇、1,6_己二醇、1,4-環己基二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚四氫呋喃、聚己內酯二醇、聚己內酯三醇、三羥甲基單烯丙基醚、三羥甲基二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇單烯丙基醚、2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4_三甲基戊二醇、2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇、2,2'-雙(4-羥基環己基)丙烷(氫化雙酚A)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油和山梨糖醇。它們中,尤其優選三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。根據一個特別的方面,尤其優選含三個或更多個羥基的醇。多元醇的比例優選在2重量%-50重量%,更優選5重量%-40重量%的范圍內,基于反應混合物中使用的用于制備所述樹脂的反應物的重量。另外,可以尤其使用脂肪酸用于制備上面所述的醇酸樹脂。在此,可以尤其使用飽和和不飽和脂肪酸,其中尤其優選包含不飽和脂肪酸的混合物。優選的脂肪酸含6-30,更優選10-26,非常優選12-22個碳原子。脂肪酸的比例優選在2重量%-90重量%,更優選10重量%-70重量%的范圍內,基于反應混合物中使用的用于制備所述樹脂的反應物的重量。適合的飽和脂肪酸尤其包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、珠光脂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、棕櫚油酸和硬脂酸。優選的不飽和脂肪酸尤其包括十一碳烯酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、異油酸、二十碳烯酸、鯨蠟烯酸、芥酸、神經酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,Ii-二十二碳三烯-18-炔酸和/或二十二碳六烯酸(Cervonsaure)。另外,上面所述的脂肪酸還可以呈它們的酯形式,例如呈甘油三酯形式使用。另外,上面所述的醇酸樹脂可以含有其它組分。例如,它們尤其包括一元羧酸、一元醇或在樹脂中導致產生乳化性基團的化合物,例如聚氧化乙烯。另外,醇酸樹脂可以含有羥基羧酸,例如2-、3-、4-羥基苯甲酸,蓖麻油酸(Rizinolsaure),二羥基丙酸,二羥基琥珀酸,二羥苯甲酸,2,2-二羥甲基乙酸,2,2-二羥甲基丙酸,2,2-二羥甲基丁酸和2,2-二羥甲基戊酸。另外,還可以使用已被采用樹脂,尤其是松香,采用苯乙烯聚合物,采用丙烯酸類聚合物,采用環氧化物,采用氨基甲酸酯,采用聚酰胺和/或采用硅酮改性的經改性的醇酸樹脂。這些改性尤其詳述于上面所述的專利文獻中,以及Ullmarm'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,⑶-ROM上第5版中。經由這些實施方案可以尤其改變初始干燥、粘附強度、氣候老化穩定性、儲存能力、耐化學品性、完全固化、濕膜自立穩定性和耐磨性。舉例來說,優選可以使用已經用可通過自由基聚合獲得的聚合物改性的醇酸樹月旨。這種樹脂尤其從公開文本us5,538,760、US6,369,135和DE-A-19957161中獲知。根據公開文本US5,538,760和US6,369,135,可以尤其通過以下方式獲得經改性的醇酸樹脂在醇酸樹脂存在下使單體混合物聚合。在此,單體混合物與醇酸樹脂的重量比優選在1001-14,更優選51-11的范圍內。尤其適宜的尤其是DE-A-19957161中描述的經丙烯酸酯改性的醇酸樹脂。這些醇酸樹脂除了醇酸樹脂核之外還具有通過使(甲基)丙烯酸酯聚合獲得的基團。這些經丙烯酸酯改性的醇酸樹脂可如下制備在至少一種水可混溶性二醇存在下(1)將至少一種醇酸樹脂分散在水中,由此獲得分散體1,該醇酸樹脂基于其總量含0.1重量%-10重量%側位和/或端位烯丙氧基,(2)使甲基丙烯酸和至少一種另外的不含羧酸基的烯屬不飽和單體的混合物在該分散體ι中接枝共聚,由此獲得分散體2,和(3)如下進行一次或η次,使(3.1)至少一種不含酸基的烯屬不飽和單體和/或(3.2)至少一種由至少一種含酸基的烯屬不飽和單體和至少一種不含酸基的烯屬不飽和單體形成的混合物在得自相應的在先進行的方法步驟(2)或(2)至(η-1)的分散體2或2至η-1中接枝共聚,條件是,在方法步驟(3)或其重復步驟(3)至(η)中,引入的酸基量對應于方法步驟(2)中引入的酸基量的總共最高90mol%。上面所述的側位和/或端位烯丙氧基可以按0.1重量%-10重量%,優選0.2重量%-9重量%,更優選0.3重量%-8重量%,尤其優選0.4重量%-7重量%,非常尤其優選0.5重量%_6%,更尤其是0.6重量%-5重量%的量存在于醇酸樹脂中,在每種情況下基于所述醇酸樹脂。烯丙氧基的氧原子可以是將烯丙基與醇酸樹脂的主鏈連接的氨基甲酸酯基、酯基或醚基的組成部分。用于引入側位和/或端位烯丙氧基的適合的化合物的實例是烯丙醇,2-羥乙基烯丙基醚,3-羥丙基烯丙基醚,三羥甲基丙烷單烯丙基醚或二烯丙基醚,甘油單烯丙基醚或二烯丙基醚,季戊四醇單烯丙基醚、二烯丙基醚或三烯丙基醚,甘露糖醇單烯丙基醚、二烯丙基醚、三烯丙基醚或四烯丙基醚,二羥基丙酸_、二羥基琥珀酸_、二羥苯甲酸_、2,2-二羥甲基乙酸_、2,2-二羥甲基丙酸_、2,2-二羥甲基丁酸-或2,2-二羥甲基戊酸-烯丙酯,或烯丙基氨基甲酸酯,它們中,三羥甲基丙烷單烯丙基醚是有利的。為了采用丙烯酸酯的改性,可以使分散體1在一個階段(2)中與甲基丙烯酸和至少一種另外的烯屬不飽和單體接枝共聚。除了烯屬不飽和雙鍵之外,所述另外的烯屬不飽和單體還可以含有反應性官能團(除羧基之外),例如異氰酸酯反應性的、氨基甲酸酯反應性的、N-羥甲基或N-羥甲基醚反應性的或烷氧基羰基氨基反應性的基團。在此重要的是,在給定反應條件和本發明分散體的后續儲存下,這些反應性官能團不與甲基丙烯酸的羧基或與其它可能存在的反應性官能團發生任何反應。滿足這些要求的反應性官能團的一個實例是羥基。這些單體本身是已知的,其中在DE19957161中詳述了實例。它們尤其包括丙烯酸、甲基丙烯酸或另一種α,β-烯屬不飽和羧酸的羥烷基酯,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或乙基丙烯酸的酯,其中烷基中含至多20個碳原子。進一步優選的是可根據公開文本US5,096,959獲得的醇酸樹脂。采用環脂族多元羧酸將這些醇酸樹脂改性,其中環己烷二羧酸和環戊烷二羧酸尤其適合于所述改性。另外,可以使用已經采用聚乙二醇改性的醇酸樹脂。大量專利說明書中描述了經由采用聚乙二醇(PEG)的改性制備水可乳化的醇酸樹脂。在大多數方法中,通過酯交換或酯化直接地將大約10%-30%PEG引入醇酸樹脂(尤其參見,美國專利說明書號2,634,245;2,853,459;3,133,032;3,223,659;3,379,548;3,437,615;3,437,618;103,442,835;3,457,206;3,639,315;德國公開說明書1495032;或英國專利說明書號1038696和1,044,821)。采用聚乙二醇改性的優選的醇酸樹脂尤其從公開文本EP-A-O029145中獲知。根據該公開文本,可以首先使聚乙二醇與含環氧化物基團的羧酸反應。這樣所得的反應產物然后可以用于制備醇酸樹脂所用的反應混合物中。用于醇酸樹脂改性的優選的聚乙二醇具有例如500-5000g/mol的數均分子量。尤其優選的采用聚乙二醇改性的醇酸樹脂可以另外采用共聚物改性,所述共聚物可通過使甲基丙烯酸、不飽和脂肪酸和乙烯基化合物和/或乙叉基化合物的聚合獲得。采用氨基甲酸酯基改性的醇酸樹脂也是適宜的。這種醇酸樹脂尤其詳述于WO2006/092211和EP-A-I533342中。根據一個適宜的實施方案,可以使用EP-A-I533342中描述的氨基甲酸酯醇酸樹脂,該氨基甲酸酯醇酸樹脂含有衍生自以下物質的結構單元不飽和脂肪酸Al、不含烯屬雙鍵的脂族或芳族或芳族_脂族一元羧酸A2,環脂族二羧酸A3或它們的酸酐,至少三元,優選至少四元的醇A4,和芳族或脂族多官能的,尤其是雙官能的異氰酸酯A5。這種氨基甲酸酯醇酸樹脂優選在二階段反應中制備,其中在第一階段中,將組分A1-A4酯化,其中第一階段中的產物的酸值優選最大為10mg/g,尤其優選最大為5mg/g。在第二階段中,使第一階段的含羥基的產物在添加少量(第一階段產物質量的至多1%,優選其質量的至多0.5%)叔胺與異氰酸酯A5反應,其中發生分子擴大。優選的氨基甲酸酯醇酸樹脂具有在氯仿中在23°C下測量的至少9cm7g,優選至少llcm7g的施陶丁格(Staudinger)指數。優選可以使用可通過使多元醇A'、經改性的脂肪酸B'、脂肪酸C'和多官能異氰酸酯D'反應獲得的氨基甲酸酯醇酸樹脂。可以通過使不飽和脂肪酸Bl'與不飽和羧酸B2'反應制備經改性的脂肪酸B'。這些氨基甲酸酯醇酸樹脂尤其從WO2006/092211中獲知。經改性的脂肪酸B'優選具有至少80mg/g的酸值。尤其優選地,由于接枝導致的酸值增量在80mg/g-250mg/g,非常尤其優選100mg/g-150mg/g的范圍內,其中酸值可根據DINENISO2114測定。用來制備氨基甲酸酯醇酸樹脂的脂肪酸C'的碘值優選是至少80g/100g,更優選至少120g/100g。為了制備WO2006/092211中描述的氨基甲酸酯醇酸樹脂,一般而言,首先使組分A'、B'和C'反應,其中所述縮合物優選具有至少1.9,更優選至少2的羥基官能度。這種縮合物還可以含有衍生自多元羧酸,尤其是上面所述的二元羧酸和三元羧酸的基團。隨后使這種縮合物與多官能異氰酸酯反應。優選的多官能異氰酸酯尤其包括甲苯-2,4-和2,6_二異氰酸酯以及它們的工業混合物,雙(4-異氰酸苯酯基)甲烷,異佛爾酮二異氰酸酯,雙(4-異氰酸環己酯基)甲烷和1,6_二異氰酸基己烷,和衍生自它們的異氰脲酸酯、脲基甲酸酯和縮二脲。除上面所述的一般使用多元羧酸制備的常規醇酸樹脂之外,還可以使用其它樹月旨,如上面已經描述的那些。所述其它樹脂尤其包括可通過使多元醇與多官能異氰酸酯反應而獲得的氨基甲酸酯樹脂。優選的氨基甲酸酯樹脂例如從EP-A-I129147中獲知。它們可以例如通過使酰胺酯二醇與多元醇和多官能異氰酸酯反應而獲得。根據EP-A-1129147可使用的酰胺酯二醇可以通過使植物油與N,N-二鏈烷醇胺反應而獲得。根據本發明的一個優選的方面,醇酸樹脂可以具有至少Ig碘/100g,優選至少IOg碘/100g,更優選至少15g碘/IOOg的根據DIN53241的碘值。根據本發明的一個特別的方面,醇酸樹脂的碘值可以在2-100g碘/IOOg醇酸樹脂,更優選15-50g碘/IOOg醇酸樹脂的范圍內。可以借助分散體測定碘值,其中該數值基于固體含量。適宜地,醇酸樹脂可以具有0.I-IOOmgKOH/g,優選l_40mgK0H/g,非常尤其優選2-10mgKOH/g的酸值。酸值可以根據DINENIS02114借助分散體測定,其中該數值基于固體含量。醇酸樹脂的羥值可以優選在0-400mgKOH/g,尤其優選l-200mgK0H/g,非常尤其優選3-150mgKOH/g的范圍內。可以借助分散體根據ASTME222測定羥值,其中該數值基于固體含量。醇酸樹脂的制備自長時間以來就是已知的并通過使上面所述的醇和酸縮合而進行,其中改性既可以在該縮合期間又可以在該縮合后進行。關于這一點,尤其參考上面所述的文獻。本發明的水性分散體進一步包含至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物,該(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%"30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1重量%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。術語"含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物(Polymerisat)“是指所述分散體包含通過使包含至少一種(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合而獲得的粒子,其中這種聚合可以在一步中或分階段地進行。這種聚合物可以在此含有一種或多種聚合物,所述聚合物可以例如通過相應的溶劑而分開。術語"鏈段"表示,所述聚合物包含至少一個具有(甲基)丙烯酸酯重復單元的片段。在這方面,所述聚合物可以由如此構造的一個鏈段構成,或可以具有其它鏈段。基于所述聚合物的重量,(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量比例優選是至少10重量%,更優選至少20重量%。所述聚合物優選包含至少40重量%,更優選至少60重量%,非常尤其優選至少90重量%(甲基)丙烯酸酯。根據本發明使用的聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1-30重量%,優選5重量%-25重量%,更優選10重量%-20重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。所述聚合物優選可以通過自由基聚合獲得。因此,單元的重量比例由用于制備所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的相應單體的重量比例得到。表述(甲基)丙烯酸酯涵蓋甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及兩者的混合物。在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯是其醇殘基具有至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸的酯。烷基或醇殘基可以優選含有10-30,更優選12-20個碳原子,其中所述基團可以包括雜原子,更尤其是氧、氮或硫原子。醇殘基可以具有一個、兩個、三個或更多個雙鍵。制備所述聚合物時的聚合條件優選經選擇使得在聚合期間保留盡可能大的醇殘基的雙鍵比例。這可以例如通過醇殘基中存在的雙鍵的空間位阻實現。用于制備所述聚合物并在烷基中含有至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的碘值優選是至少40,更優選至少80,非常特別優選至少140g碘/100g(甲基)丙烯酸酯。這種(甲基)丙烯酸酯一般符合通式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中基團R代表氫或甲基,R1表示含有至少一個雙鍵的含8-40個碳原子的直鏈或支化基團。在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯可以例如通過(甲基)丙烯酸采用含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的醇的酯化,(甲基)丙烯酰鹵與所述醇的反應,或(甲基)丙烯酸酯與所述醇的酯交換獲得。這些反應例如詳述于Ullmann‘sEncyclopediaofIndustrialChemistry,CD-ROM上第5版,或F.-B.Chen,G.Bufkin,“CrosslinkableEmulsionPolymersbyAutooxidationI",JournalofAppliedPolymerScience,第30卷,4571-4582(1985)中。適合于此的醇尤其包括辛烯醇、壬烯醇、癸烯醇、十一碳烯醇、十二碳烯醇、十三碳烯醇、十四碳烯醇、十五碳烯醇、十六碳烯醇、十七碳烯醇、十八碳烯醇、十九碳烯醇、二十碳烯醇、二十二碳烯醇、辛烷二烯_醇、壬烷二烯_醇、癸烷二烯_醇、十一碳二烯_醇、十二碳二烯-醇、十三碳二烯-醇、十四碳二烯-醇、十五碳二烯-醇、十六碳二烯-醇、十七碳二烯_醇、十八碳二烯_醇、十八碳三烯_醇、十九碳二烯_醇、二十碳二烯_醇和/或二十二碳二烯_醇。這些所謂的脂肪醇在一些情況下可商購或可以由脂肪酸獲得,其中所述反應詳述于例如F.-B.Chen,G.Bufkin,JournalofAppliedPolymerScience,第30卷,4571-4582(1985)中。可通過本方法獲得的優選的(甲基)丙烯酸酯尤其包括(甲基)丙烯酸十八碳二烯基酯、(甲基)丙烯酸十八碳三烯基酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯基酯、(甲基)丙烯酸十八碳烯基酯和(甲基)丙烯酸十六碳二烯基酯。另外,在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯還可以通過使不飽和脂肪酸與在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得。所述反應性基團尤其包括羥基以及環氧基。因此,可以使用例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸_3,4-二羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、2,5_二甲基-1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1,10_癸二醇(甲基)丙烯酸酯;或含環氧基的(甲基)丙烯酸酯,實例是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,作為用于制備上述(甲基)丙烯酸酯的反應物(Edukte)。適合與上述(甲基)丙烯酸酯反應的脂肪酸在很多情況下可商購獲得并從天然源獲得。它們尤其包括十一碳烯酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、異油酸、二十碳烯酸、鯨蠟烯酸、芥酸、神經酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸和/或二十二碳六烯酸。可通過本方法獲得的優選的(甲基)丙烯酸酯尤其包括(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_亞油酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞麻酸酯和(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯。不飽和脂肪酸與在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯的反應是本身已知的并詳述于例如DE-A-4105134、DE-A-2513516、DE_A_2638544禾ΠUS5,750,751中。上面詳述的含至少一個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯可以單獨地使用或作為兩種或更多種(甲基)丙烯酸酯的混合物形式使用。尤其包含高比例的衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_亞油酸酯的單元的聚合物顯示令人驚奇的優點。由此尤其可以獲得比較耐刮擦、耐溶劑的涂層,其中所述涂料可特別簡單地加工并具有令人驚奇地高的存儲穩定性。這些優點可以尤其采用包含至少20重量%,優選至少40重量%,非常優選至少50重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_亞油酸酯的單元的聚合物獲得,基于所述衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。優選地,所述聚合物含有45重量%-80重量%,更優選55重量%_70重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯的單元,基于衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。根據本發明的另一個方面,包含至少5重量%,優選至少10重量%,更優選至少15重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_油酸酯的單元的聚合物是優選的,基于衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。優選地,所述聚合物含有15重量%-45重量%,更優選20重量%-35重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_油酸酯的單元,基于衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。另外,通過衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯的單元與衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_油酸酯的單元的重量比大于或等于1可以達到特別的改進,其中這種重量比更優選在81-11,尤其優選51-32的范圍中。另外,根據本發明使用的聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段包含0.1重量%-10重量%,優選0.5重量%-8重量%,更優選1重量%-5重量%衍生自含酸基的單體的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。含酸基的單體是優選可以與上面所述的(甲基)丙烯酸酯進行自由基共聚的化合物。含酸基的單體優選含2-7個碳原子以及一個末端雙鍵。它們例如包括含磺酸基的單體,例如乙烯基磺酸;含膦酸基的單體,例如乙烯基膦酸,和不飽和羧酸,例如甲基丙烯酸、丙烯酸、富馬酸和馬來酸。甲基丙烯酸和丙烯酸是尤其優選的。含酸基的單體可以單獨地使用或作為兩種、三種或更多種含酸基的單體的混合物形式使用。根據本發明使用的聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段還包含50重量%-98.9重量%,優選60重量%-95重量%,更優選70-90重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。這種(甲基)丙烯酸酯一般符合以下通式(II)hY^Yor2(ι,HO其中基團R代表氫或甲基,R2表示直鏈或支化的含1-6個碳原子,優選1-4個碳原子的基團。它們尤其包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯;(甲基)丙烯酸環烷基酯,例如(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯;和衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯和(甲基)丙烯酸乙烯基酯。尤其優選使用包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的混合物。例如,可以尤其使用甲基丙烯酸甲酯與含2-6個碳的丙烯酸酯,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸己酯的混合物。除了上面提及的單元之外,根據本發明使用的聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段還可以具有衍生自共聚單體的單元。這些共聚單體不同于上面已經詳述的聚合物的單元,但是可以與上面詳述的單體共聚。它們包括,例如,烷基中含至少7個碳原子并衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸-4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯;(甲基)丙烯酸環烷基酯,例如(甲基)丙烯酸-3-乙烯基環己酯、(甲基)丙烯酸冰片基酯,(甲基)丙烯酸環烷基酯,例如(甲基)丙烯酸_2,4,5-三叔丁基-3-乙烯基環己酯、(甲基)丙烯酸_2,3,4,5-四叔丁基環己酯;(甲基)丙烯酸的腈及其它含氮的甲基丙烯酸酯,例如N-(甲基丙烯酰氧基乙基)二異丁基酮亞胺、N-(甲基丙烯酰氧基乙基)二(十六烷基)酮亞胺、甲基丙烯酰氨基乙腈、2-甲基丙烯酰氧基乙基甲基氰胺、甲基丙烯酸氰基甲酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸芐基酯或(甲基)丙烯酸苯基酯,其中所述芳基各自可以是未取代的或被取代至多四次;含兩個或更多個(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯,二醇二(甲基)丙烯酸酯,例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四和多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3_丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4_丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化雙酚A的二甲基丙烯酸酯;含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,例如甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;鹵乙烯,例如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯和偏二氟乙烯;雜環(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸-2-(1-咪唑基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-嗎啉基)乙酯和1-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯;苯乙烯,側鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯,例如a-甲基苯乙烯和0-乙基苯乙烯,環上具有烷基取代基的取代的苯乙烯,例如乙烯基甲苯和對甲基苯乙烯,鹵化苯乙烯,例如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯;雜環乙烯基化合物,例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基丁內酰胺、乙烯基氧雜環戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環戊烷、乙烯基噻唑和氫化乙烯基噻唑、乙烯基噁唑和氫化乙烯基噁唑;乙烯基醚和異戊二烯基醚;馬來酸衍生物,例如馬來酸酐,馬來酸的酯,例如馬來酸二甲酯,甲基馬來酸酐,馬來酰亞胺,甲基馬來酰亞胺;和富馬酸衍生物,例如富馬酸二甲基酯。衍生自共聚單體的單元的比例可以根據聚合物的預期用途和性能分布而改變。一般而言,這種比例可以在0重量%-45重量%,優選2重量%-30重量%,更優選3重量%-10重量%的范圍內,基于(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。涂層的耐候性可以尤其通過減少涂料或乳液聚合物中的苯乙烯單體的比例來改進,使得可以利用無苯乙烯的涂料獲得特別抗UV性的涂層。根據本發明的一個特別的改進型,含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物優選含有最高30重量%,更優選最高15重量%的衍生自苯乙烯、側鏈中含烷基取代基的取代的苯乙烯、環上含烷基取代基的取代的苯乙烯和/或鹵化苯乙烯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。尤其通過所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含最高10重量%的衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元,該(甲基)丙烯酸酯可通過使飽和脂肪酸與至少一種在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量,可以獲得特別耐刮擦和耐溶劑的涂層。尤其含如下聚合物的這些涂層顯示令人驚奇的改進,該聚合物優選包含0.05重量%-5重量%,更優選0.1%-3重量%的衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元,該(甲基)丙烯酸酯可通過使飽和脂肪酸與至少一種在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的總重量。在此,可以優選使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯作為在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯。可以與在醇殘基中含至少一個反應性基團的(甲基)丙烯酸酯,優選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯反應的飽和脂肪酸優選包含10-26,更優選12-22個碳原子。含10-26個碳原子的飽和脂肪酸尤其包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、珠光脂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、棕櫚油酸和硬脂酸。優選地,所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物可以具有2重量%-60重量%,更優選10重量%-50重量%,非常優選20重量%-40重量%在20°C下可溶于四氫呋喃(THF)中的級分,基于該含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的重量。為了測定可溶比例,將已經在排除氧的情況下干燥的含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的樣品在200倍量的溶劑中在20°C下儲存4h,基于該樣品的重量。為了排除氧,例如,可以在氮氣下或在減壓下干燥該樣品。隨后,將該溶液與不溶性級分分離,例如通過過濾。在已經蒸發掉溶劑后,測定殘余物的重量。例如,可以將0.5g在減壓下干燥的乳液聚合物的樣品儲存在150mlTHF中4小時。根據本發明的一個優選的改進型,含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物可以在四氫呋喃(THF)中在20°C下顯示至少1000%,更優選至少1400%,非常優選至少1600%的溶脹度。溶脹度的上限值本身不是關鍵性的,其中溶脹度優選最高5000%,更優選最高3000%,非常優選最高2500%。為了測定溶脹度,將已經在排除氧情況下干燥的含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的樣品在20°C下儲存在200倍量的THF中4小時。結果,樣品溶脹。將這樣溶脹的樣品與上層溶劑分離。隨后,從該樣品中除去溶劑。例如,可以在室溫(20°C)下蒸發掉大部分的溶劑。可以在干燥箱(140°C)中除去溶劑殘余物,其中其一般在1小時內實現。由被樣品吸收的溶劑的重量和干燥樣品的重量獲得溶脹度。另外,在溶脹實驗之前的樣品重量和溶脹實驗之后經干燥的樣品的重量之差得到乳液聚合物的可溶比例。所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的粒子半徑可以在寬范圍內。例如,可以尤其使用粒子半徑在10-500nm,優選lO-lOOnm,更優選20-60nm的范圍內的聚合物。尤其50nm以下的粒子半徑可能對成膜和涂層性能有利。根據本發明的一個特別的方面,含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物可以具有至少50nm的粒子半徑。粒子的半徑優選在60nm-500nm,更優選70-150nm,非常尤其優選75-lOOnm的范圍內。可以利用PCS(光子相關光譜)測定粒子的半徑,其中給出的數據涉及d50值(粒子的50%更小,50%更大)。為此可以例如使用BeckmanCoulterN5SubmicronParticleSizeAnalyzer。通過使用具有上述粒子半徑的聚合物,令人驚奇地可以改進分散體的儲存能力。(甲基)丙烯酸酯鏈段的玻璃化轉變溫度優選在-30°c至70°C,更優選-20至40°C,非常尤其優選0-25°C的范圍內。玻璃化轉變溫度可能通過用來制備(甲基)丙烯酸酯鏈段的單體的性質和比例而加以影響。聚合物的玻璃化轉變溫度Tg在此可以按已知的方式利用差示掃描量熱法(DSC)測定。此外,玻璃化轉變溫度Tg還可以利用Fox方程式預先大致計算。根據FoxT.G.,Bull.Am.PhysicsSoc.1,3,第123頁(1956),適用的是:「01011丄++…+L0101」TgTg、Tgn其中、表示單體n的質量分數(重量%/100)38表示單體n的均聚物的玻璃化轉變溫度(以開爾文計)。其它有用信息可以由本領域技術人員得自PolymerHandbook(聚合物手冊),第二版,J.Wiley&Sons,NewYork(1975),該文獻給出了最常見的均聚物的Tg值。對于許多應用和性能,聚合物的體系結構不是關鍵性的。聚合物因此可以包括無規共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物和/或接枝共聚物。嵌段共聚物或梯度共聚物可以例如通過在鏈增長期間不連續地改變單體組成來獲得。根據本發明的一個優選的方面,聚合物包括其中在聚合過程內單體組成基本上恒定的無規共聚物。然而,因為單體可能具有不同的共聚參數,所以精確的組成可以在聚合物的聚合物鏈內波動。聚合物可以是均勻的聚合物,該均勻的聚合物例如在水性分散體中形成具有保持相同的組成的粒子。在此情況下,聚合物可以由一個或多個(甲基)丙烯酸酯鏈段組成,該(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%-30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個16碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1重量%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。根據另一個實施方案,所述聚合物可以是核-殼型聚合物,該聚合物可以具有一個、兩個、三個或更多個殼。在此,(甲基)丙烯酸酯鏈段優選形成這種核-殼型聚合物的最外殼。該殼可以與核或內部殼通過共價鍵連接。此外,該殼還可以聚合到核或內部殼上。在這個實施方案中,最外殼的聚合物在很多情況下可以利用適合的溶劑與核分離和離析。(甲基)丙烯酸酯鏈段與核的重量比可以優選在21-16,更優選11-13的范圍內。核可以優選由包含50重量%-100重量%,優選60重量%-90重量%衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元的聚合物形成。這里優選其醇殘基優選包含1-30個碳原子,更優選1-20個碳原子,非常優選1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸的酯。它們尤其包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯。根據本發明的一個特別的實施方案,可以使用包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的混合物以制備核。例如,可以尤其使用甲基丙烯酸甲酯和含2-6個碳的丙烯酸酯,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸己酯的混合物。另外,核的聚合物可以包含上面所述的共聚單體。根據一個優選的改進型,核可以是經交聯的。這種交聯可以通過使用含兩個、三個或更多個自由基可聚合雙鍵的單體達到。所述核-殼型聚合物的最外殼可以優選包含15重量%-28重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元。根據一個特別的方面,核優選可以具有-30至200°C,更優選-20至150°C的玻璃化轉變溫度。優選由所述聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段形成的殼優選可以具有-30°C至70°C,更優選-20至40°C,非常優選0至25°C的玻璃化轉變溫度。根據本發明的一個特別的方面,核的玻璃化轉變溫度可以大于殼的玻璃化轉變溫度。適宜地,核的玻璃化轉變溫度可以高于殼的玻璃化轉變溫度至少10°C,優選至少20°C。根據本發明使用的聚合物的碘值根據DIN53241-1測量優選是l_150g碘/100g聚合物,更優選2-100g碘/100g聚合物,非常特別優選5-40g碘/100g聚合物。碘值可以尤其借助于本發明的分散體測量。適宜地,含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物可以具有0.l-40mgK0H/g,優選l-20mgK0H/g,非常特別優選2-10mgK0H/g的酸值。酸值可以根據DINENISO2114借助分散體測定。根據本發明使用的聚合物的羥值優選可以在0-200mgK0H/g,更優選l_100mgK0H/g,非常特別優選3-50mgK0H/g的范圍內。羥值可以根據ASTME222借助分散體測定。上面所述的基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物可以按已知的方式,例如通過溶液聚合、本體聚合或乳液聚合制備,其中優選經由乳液聚合進行制備,其中這些方法尤其詳述于Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五片反中。為了通過乳液聚合制備所述聚合物,一般制備除水之外還可以包括常規的添加劑,尤其是用于乳液穩定化的乳化劑和保護性膠體的水相。然后向這種水相中添加單體,并在水相中將其聚合。當制備均勻聚合物粒子時,在此可以在時段間隔內連續地或間歇地添加單體混合物。含單體的相在水相中的分散可以采用已知的方式進行。尤其是,它們包括機械方法以及應用超聲波。用于制備根據本發明使用的聚合物的(甲基)丙烯酸酯鏈段的單體混合物優選包含1重量%-30重量%在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯,0.1重量%-10重量%含酸基的單體,和50重量%-98.9重量%在烷基中含1-6個碳的(甲基)丙烯酸酯。單體混合物更優選含有1重量%-5重量%含酸基的單體。在均勻的乳液聚合物的制備中,優選可以使用包含10重量%-20重量%在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物。當制備核-殼型聚合物時,可以逐步地變化單體混合物的組成,其中在改變組成之前聚合優選進行直到至少80重量%,更優選至少95重量%的轉化率,在每種情況下基于所使用的單體混合物的總重量。核_殼型聚合物在此代表通過二階段或更多階段乳液聚合制備的聚合物,而核-殼型結構還沒有例如借助于電子顯微術而顯示。每一步驟中的聚合反應進程的監測可以按已知的方式,例如通過重量分析法或氣相色譜進行。用于制備核的單體混合物優選包含50重量%-100重量%(甲基)丙烯酸酯,其中尤其優選使用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。在制備核后,可以將包含15重量%-28重量%在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單體混合物接枝到該核上或聚合到該核上。乳液聚合優選在0-120°C,更優選30-100°C的溫度下進行。在此已經證明非常特別有利的是聚合溫度在大于60至小于90°C,適宜地在大于70至小于85°C,優選大于75至小于85°C的范圍內。用常用于乳液聚合的引發劑引發聚合。適合的有機引發劑是例如,氫過氧化物,例如氫過氧化叔丁基或氫過氧化枯烯。適合的無機引發劑是過氧化氫和過氧二硫酸的堿金屬鹽和銨鹽,特別是過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鈉和過氧二硫酸鉀。適合的氧化還原引發劑體系是,例如,叔胺與過氧化物或二亞硫酸鈉和過氧二硫酸的堿金屬鹽和銨鹽尤其是過氧二硫酸鈉和過氧二硫酸鉀的組合。更多細節可以從專業文獻,尤其是H.Rauch-Puntigam,Th.Volker,“Acryl-undMethacrylverbindungen"(丙烯酸類與甲基丙烯酸類化合物),Springer,Heidelberg,1967或Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,第1卷,第386頁及后續頁,J.Wiley,NewYork,1978獲得。本發明范圍中尤其優選使用有機和/或無機引發劑。提及的引發劑既可以單獨地又可以以混合物形式使用。它們優選按0.05重量%-3.0重量%的量使用,基于相應階段的單體的總重量。還可以優選采用具有不同半衰期的各種聚合引發劑的混合物進行聚合,以將在聚合過程內以及在各種聚合溫度下的自由基流保持恒定。優選利用乳化劑和/或保護性膠體實現批料的穩定化。優選通過乳化劑使分散體穩定化,以獲得低的分散體粘度。乳化劑的總量優選是0.1重量%-15重量%,尤其是1重量%-10重量%,更優選2重量%-5重量%,基于所使用的單體的總重量。根據本發明的一個特別的方面,可以在聚合期間添加一部分乳化劑。尤其適合的乳化劑是陰離子或非離子型乳化劑或它們的混合物,尤其是,-烷基硫酸鹽,優選烷基中含8-18個碳原子的那些,烷基中含8-18個碳原子并具有1-50個氧化乙烯單元的烷基-和烷芳基醚硫酸鹽;-磺酸鹽,優選烷基中含8-18個碳原子的烷基磺酸鹽,烷基中含8-18個碳原子的烷芳基磺酸鹽,磺基琥珀酸與一元醇或在烷基中含4-15個碳原子的烷基酚的酯和半酯;當合適時,這些醇或烷基酚還可以采用1-40個氧化乙烯單元乙氧基化;-磷酸偏酯和它們的堿金屬鹽和銨鹽,優選烷基或烷芳基中含8-20個碳原子并且具有1-5個氧化乙烯單元的烷基_和烷芳基磷酸酯;-烷基聚二醇醚,優選烷基中含8-20個碳原子并且具有8-40個氧化乙烯單元的那些;-烷芳基聚二醇醚,優選烷基或烷芳基中含8-20個碳原子并且具有8-40個氧化乙烯單元的那些;-氧化乙烯/氧化丙烯共聚物,優選嵌段共聚物,有利地具有8-40個氧化乙烯和/或氧化丙烯單元。尤其優選的陰離子乳化劑尤其包括脂肪醇醚硫酸鹽、二異辛基磺基琥珀酸鹽、月桂基硫酸鹽、c15-鏈烷烴磺酸鹽,其中可以使用一般呈堿金屬鹽,尤其是鈉鹽形式的這些化合物。這些化合物可以尤其以商品名Disponilfes32,Aerosolot75、TexapOIlK1296禾口$tatexailK1從公司CognisGmbH,CytecIndustries,Inc.禾口BayerAG商購獲得。適宜的非離子型乳化劑尤其包括含30個氧化乙烯單元的叔辛基酚乙氧基化物和優選烷基中含8-20個碳原子并具有8-40個氧化乙烯單元的脂肪醇聚乙二醇醚。這些乳化劑可以商品名TritonX305(Fluka)、Tergitol15-S-7(Sigma-AldrichCo.)、Mar1ipal1618/25(SasolGermany)和Marlipal013/400(SasolGermany)商購獲得。優選可以使用陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑的混合物。陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑的重量比可以適宜地在201-120,優選21-110,更優選1:1-1:5的范圍內。在此已經證明非常特別合適的混合物是包含硫酸鹽,尤其是,脂肪醇醚硫酸鹽、月桂基硫酸鹽,或磺酸鹽,尤其是,二異辛基磺基琥珀酸鹽或鏈烷烴磺酸鹽作為陰離子型乳化劑,和在每種情況下優選在烷基中含8-20個碳原子并具有8-40個氧化乙烯單元的烷基酚乙氧基化物或脂肪醇聚乙二醇醚作為非離子型乳化劑的那些混合物。當合適時,乳化劑還可以呈與保護性膠體的混合物形式使用。適合的保護性膠體尤其包括部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素、淀粉、蛋白質、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸、蜜胺_甲醛磺酸鹽、萘_甲醛磺酸鹽、苯乙烯_馬來酸共聚物和乙烯基醚_馬來酸共聚物。如果使用保護性膠體,則基于單體的總量,優選按0.01-1.0重量%的量使用它們。保護性膠體可以在聚合開始之前初始加入或被計量加入。引發劑可以初始加入或被計量加入。另外,還可以將一部分引發劑初始加入并計量加入其余部分。優選通過將批料加熱到聚合溫度并計量加入引發劑(優選在水溶液中)引發聚合。乳化劑和單體的計量進料可以分開進行或作為混合物形式進行。在計量添加乳化劑和單體的混合物情況下,如下進行將乳化劑和單體在聚合反應器上游的混合器中預混合。優選地,將還沒有初始加入的其余乳化劑和單體在聚合開始后彼此分開地計量加入。優選可以在聚合開始后15-35分鐘進行計量進料。可以按上面所述的方式獲得含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段且具有高比例不溶性聚合物的所述聚合物,其中用于獲得高分子量的反應參數是已知的。例如,在此尤其可以省略使用分子量調節劑。可以尤其經由乳化劑的比例影響所述聚合物的粒子半徑的調節。這種比例越高,尤其是在聚合開始時,獲得的粒子越小。為了制備本發明的水性分散體,可以將含水醇酸樹脂與上面所述的聚合物混合。醇酸樹脂和基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物的重量比例可以在寬范圍內,其中該范圍一般可以適應于所需性能分布。優選地,醇酸樹脂與基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物的重量比在201-120,更優選51-15,非常特別優選31-13的范圍內,基于各組分的干重。通過本發明方法獲得的水性分散體可以用作涂料。水性分散體優選具有10重量%-70重量%,更優選20重量%-60重量%的固體含量。為了制備本發明的分散體,優選可以使用具有根據DINENIS02555在25°C下測量(Brookfield)的0.l_180mPas,優選l_80mpas,非常特別優選5_20mPas的動態粘度的聚合物分散體。除了水和上面所述的醇酸樹脂和基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物之外,本發明分散體可以包含添加劑或其它組分,以使涂料的性能適應特定要求。這些附加的物質尤其包括干燥助劑(所謂催干劑),流動改進劑,顏料和染料。尤其優選可以將催干劑添加到水性分散體中。這些催干劑尤其包括有機金屬化合物,實例是過渡金屬,例如鈷、錳、鉛和鋯;堿金屬或堿土金屬,例如鋰、鉀和鈣的金屬皂。可以示例性提及的實例包括萘二甲酸鈷和乙酸鈷。所述催干劑可以單獨地使用或作為混合物形式使用,在此特別優選的尤其是包含鈷鹽、鋯鹽和鋰鹽的混合物。本發明涂料優選具有最高50°C,尤其優選最高35°C,非常尤其優選最高25°C的最小成膜溫度,其可以根據DINISO2115測量。根據本發明的一個優選的方面,本發明水性分散體可以具有至少lg碘/100g,優選至少log碘/100g,更優選至少15g碘/100g的根據DIN53241的碘值。根據本發明的一個特別的方面,水性分散體的碘值可以在2-100g碘/100g水性分散體,更優選15-50g碘/100g水性分散體的范圍內。可以借助分散體測定碘值,其中該數值基于固體含量。水性分散體可以適宜地具有0.l-100mgK0H/g,優選l_40mgK0H/g,非常特別優選2-10mgK0H/g的酸值。酸值可以根據DINENIS02114借助分散體測定,其中該數值基于固體含量。本發明水性分散體的羥值優選可以在0-400mgK0H/g,更優選l-200mgK0H/g,非常特別優選3-150mgK0H/g的范圍內。可以借助分散體根據ASTME222測定羥值,其中該數值基于固體含量。本發明的水性分散體尤其是可以用作涂料或它們的添加劑。此類材料尤其包括漆、浸漬組合物、粘合劑和/或底漆體系。尤其優選所述水性分散體可以用于制備應用在木材和/或金屬上的漆或浸漬組合物。可由本發明涂料獲得的涂層顯示高耐溶劑性,其中尤其是僅低比例被溶劑從涂層中溶解。優選的涂層顯示高耐性,尤其是耐甲基異丁基酮(MIBK)性。例如,在用MIBK處理后的重量損失優選最高50重量%,更優選最高35重量%。MIBK的吸收率優選最高300重量%,尤其優選最高250重量%,基于采用的涂層的重量。這些值是在大約25°C的溫度下和在至少4小時的暴露時間下測量的,其中測量完全干燥的涂層。在此,這種干燥在氧氣,例如空氣存在下進行,以允許交聯。由本發明涂料獲得的涂層顯示高機械穩定性。根據DINISO1522測量的擺錘硬度優選是至少20s,更優選至少25s。下面將參照實施例更詳細地舉例說明本發明,而不意于由此進行限制。具體實施例方式實施例1首先,在2升PE燒杯中,使用Ultra-Turrax在4000rpm下將180g丙烯酸丁酯(BA)、156g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、60g甲基丙烯酰氧基_2_羥丙基-亞油酸酯、4g甲基丙烯酸(MAS)、1.2g過氧二硫酸銨(APS)、12.0gDisponilFES32(30%濃度)和359.18g水進行乳化3分鐘。通過使亞油酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應而獲得甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯。向采用水浴調溫處理并安裝有槳式攪拌器的2升玻璃反應器中初始加230g水和0.3gDisponilFES32(30%濃度)并將這種初始進料加熱到80°C并與0.3g過氧二硫酸銨(APS)(在10g水中溶解形式)摻混。在添加APS后5分鐘,在240分鐘的過程內(間隔3分鐘進料,4分鐘停頓,237分鐘剩余部分進料)計量加入預先制備的乳液。在進料結束后,在802下后攪拌該批料1小時。此后,冷卻到室溫并讓分散體濾過具有0.09mm篩孔尺寸的VA篩網織物。制備的乳液具有40士的固體含量,2.6的pH值,17mPas的粘度和75nm的rN5值。將117.15g預先制備的水性乳液與33.7gPU醇酸樹脂(可從Worl6e公司以品名fforleeE1S0W商購)混合。通過不同方法研究這樣所得的涂料的性能。為此對經干燥膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。使用甲基異丁基酮(MIBK)測定耐溶劑性,其中用MIBK在室溫下溶脹樣品4小時。此后,從溶劑中取出樣品并除去過量溶劑。隨后,在大約140°C下干燥樣品1小時。由重量損失計算通過溶劑移除的樣品的比例。表1中給出的值基于涂層在用MIBK處理之后的重量,在此也稱作"真實溶脹度"。基于所采用的涂層的重量的在MIBK中的溶脹度值更低。可以使用未經處理的實心松木(尺寸45-50mmX45-50mmX17mm)的試件以測定吸水率。為該試件提供漆層并在室溫下放入水中,使得僅讓經涂覆的面與水接觸。由該試件的重量增加量計算吸水率。用鉛筆硬度試驗和擺錘試驗研究耐刮擦性。此外,根據ASTMD4752,使用丙酮和清洗汽油進行摩擦(Scheuer)試驗。所獲得的結果在表1中給出。實施例2基本上重復實施例1,但是在此使用117.15g用甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯代替甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯獲得的水性乳液。將該乳液與33.7gPU醇酸樹脂(可從Worl6e公司以品名Worl6eE150W商購)混合。用這種涂料獲得的結果在表1中給出。實施例3基本上重復實施例1,但是在此使用117.15g用甲基丙烯酸亞油酯代替甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯獲得的水性乳液。將該乳液與33.7gPU醇酸樹脂(可從Worl6e公司以品名Worl6eE150W商購)混合。甲基丙烯酸亞油酯通過使亞油醇與甲基丙烯酸甲酯進行酯交換獲得的(參見F.-B.Chen,G.Bufkin,“CrosslinkableEmu1sionPo1ymersbyAutooxidationII",JournalofAppliedPolymerScience,第30卷,4551-4570(1985))。用這種涂料獲得的結果在表1中給出。實施例4基本上重復實施例1,但是在此將66.29g實施例1中制備的水性分散體與57.2g聚氨酯_醇酸樹脂(可從W0rl6e公司以品名E150W商購)混合。為此對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。所獲得的結果在表1中給出。對比實施例1在另一個實驗中,研究實施例1中使用的醇酸樹脂,而不摻混上述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物。為此對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。此外,用丙酮和清洗汽油進行摩擦試驗。所獲得的結果在表1中給出。對比實施例2首先,在2升PE燒杯中,使用Ultra-Turrax在4000rpm下將216g丙烯酸丁酯(BA)、180g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、4g甲基丙烯酸(MAS)U.2g過氧二硫酸銨(APS)、12.0gDisponilFES32(30%濃度)和359.18g水進行乳化3分鐘。向采用水浴調溫處理并安裝有槳式攪拌器的2升玻璃反應器中初始加入230g水和0.3gDisponilFES32(30%濃度)并將這種初始進料加熱到80°C并與0.3g過氧二硫酸銨(APS)(在10g水中溶解形式)摻混。在添加APS后5分鐘,在240分鐘的過程內(間隔3分鐘進料,4分鐘停頓,237分鐘剩余部分進料)計量加入預先制備的乳液。在進料結束后,在80°C下后攪拌該批料1小時。此后,冷卻到室溫并讓分散體濾過具有0.09mm篩孔尺寸的VA篩網織物。為此對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。表1:性能研究結果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例5基本上重復實施例1,但是在此將117.15g實施例1中制備的水性分散體與33.7g氨基甲酸酯改性的、不含共溶劑的短油度醇酸樹脂乳液混合。為此對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。在此,另外根據DIN68861-1進行家具試驗。獲得的結果在表2中給出。實施例6基本上重復實施例5,但是在此將66.29g實施例1中制備的水性分散體與57.2g氨基甲酸酯改性的、不含共溶劑的短油度醇酸樹脂乳液混合。為此對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。獲得的結果在表2中給出。實施例7基本上重復實施例5,但是在此將33.7g實施例1中制備的水性分散體與117.15g氨基甲酸酯改性的、不含共溶劑的、短油度醇酸樹脂乳液混合。對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。獲得的結果在表2中給出。對比實施例3在另一個實驗中,研究實施例5中使用的醇酸樹脂,而不摻混上述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物。對經干燥的膜進行與耐溶劑性、吸水率和耐刮擦性有關的實驗。獲得的結果在表2中給出。表2:性能研究結果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權利要求包含至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體,該(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%-30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,在每種情況下基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。2.根據權利要求1的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂可通過使多元醇與多官能異氰酸酯反應而獲得。3.根據權利要求1或2的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有衍生自芳族二元羧酸的單元。4.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有衍生自含三個或更多個羥基的醇的單元。5.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有衍生自含6-30個碳原子的脂肪酸的單元。6.根據權利要求5的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有衍生自含6-30個碳原子的不飽和脂肪酸的單元。7.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有至少IOg碘/IOOg的碘值。8.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有0.I-IOOmgKOH/g醇酸樹脂的酸值。9.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂具有l-200mgKOH/g醇酸樹脂的羥值。10.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述醇酸樹脂是可通過使多元醇A'、經改性的脂肪酸B'、脂肪酸C'和多官能異氰酸酯D'反應而獲得的氨基甲酸酯醇酸樹脂。11.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物具有至少50nm的粒子半徑。12.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯可通過使至少一種不飽和脂肪酸與至少一種在醇殘基中具有至少一個反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得。13.根據權利要求12的水性分散體,其特征在于所述在醇殘基中具有至少一個反應性基團的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸羥烷基酯或具有至少一個環氧基的(甲基)丙烯酸酯。14.根據權利要求12或13的水性分散體,其特征在于所述在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯可通過使不飽和脂肪酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯反應而獲得。15.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯、(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基_亞麻酸酯和/或(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯的單元。16.根據權利要求15的水性分散體,其特征在于衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯的單元與衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯的單元的重量比大于或等于1。17.根據權利要求15或16的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含至少40重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯的單元,基于所述衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。18.根據權利要求17的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含45重量%-80重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-亞油酸酯的單元,基于所述衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。19.根據權利要求15-18中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含至少10重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯的單元,基于所述衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。20.根據權利要求19的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含15重量%-45重量%衍生自(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基-油酸酯的單元,基于所述衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元的重量。21.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含2重量%-30重量%衍生自共聚單體的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。22.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含最高30重量%衍生自苯乙烯、側鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯、環上具有烷基取代基的取代的苯乙烯和/或鹵化苯乙烯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。23.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含最高10重量%衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元,該(甲基)丙烯酸酯可通過使飽和脂肪酸與至少一種在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。24.根據權利要求23的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含0.1重量%-3重量%衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元,該(甲基)丙烯酸酯可通過使飽和脂肪酸與至少一種在醇殘基中含反應性基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。25.根據權利要求23或24的水性分散體,其特征在于所述飽和脂肪酸具有10-26個碳原子。26.根據權利要求23-25中至少一項的水性分散體,其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯可通過使飽和脂肪酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯反應而獲得。27.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的2重量%-60重量%在20°C下可溶于四氫呋喃(THF)中。28.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物具有核_殼型結構。29.根據權利要求28的水性分散體,其特征在于所述核包含50重量%-100重量%衍生自(甲基)丙烯酸酯的單元。30.根據權利要求28或29的水性分散體,其特征在于所述核包含衍生自丙烯酸酯的單元和衍生自甲基丙烯酸酯的單元。31.根據權利要求28-30中至少一項的水性分散體,其特征在于所述殼包含15重量%-28重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元。32.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物包含10重量%-20重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元。33.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物具有5-40g/100g聚合物的碘值。34.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述水性分散體具有2-100g/100g分散體的碘值,基于固體含量。35.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于所述水性分散體具有0.l-100g/100g分散體的酸值,基于固體含量。36.根據上述權利要求中至少一項的水性分散體,其特征在于醇酸樹脂與含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的重量比在201-120的范圍內,基于各組分的干重。37.制備根據上述權利要求中至少一項的水性分散體的方法,其特征在于制備含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體并將它與醇酸樹脂混合。38.根據權利要求37的方法,其特征在于所述含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物是乳液聚合物。39.根據權利要求37或38的方法,其特征在于將所述聚合物呈水性聚合物分散體形式與所述醇酸樹脂混合,其中所述水性聚合物分散體具有I-SOmPas的動態粘度。全文摘要本發明涉及包含至少一種醇酸樹脂和至少一種含至少一個(甲基)丙烯酸酯鏈段的聚合物的水性分散體,該(甲基)丙烯酸酯鏈段包含1重量%-30重量%衍生自在烷基中含至少一個雙鍵和8-40個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,0.1重量%-10重量%衍生自含酸基的單體的單元,和50重量%-98.9重量%衍生自在烷基中含1-6個碳原子的(甲基)丙烯酸酯的單元,基于所述(甲基)丙烯酸酯鏈段的重量。文檔編號C09D167/08GK101821345SQ200880110653公開日2010年9月1日申請日期2008年10月6日優先權日2007年10月8日發明者C·布雷納,G·施密特,J·克內貝爾申請人:贏創羅姆有限公司
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