專利名稱：：涂料組合物,罩面漆涂覆方法以及經涂覆的物品的制作方法
技術領域：
：本發明涉及新型涂料組合物，一種罩面漆涂覆(finishpainting)方法以及經涂覆的物品。更確切地，特別是在汽車涂覆領域中，本發明涉及涂料組合物，采用所述組合物能獲得具有優異的耐酸性和耐候性，并且特別地具有優異的耐洗車劃傷性的漆膜；還涉及一種罩面漆涂覆方法，其中施加這些涂料組合物；以及采用這種罩面漆涂覆方法獲得的經涂覆的物品。
背景技術：
：含有如下組成的涂料組合物是公知的具有優異的耐酸性和耐劃傷性的涂料組合物(A)530wt^的重均分子量不大于1000、羥值為200800的含羥基的內酯改性的低聚物，其中采用了內酯，(B)550wt^的重均分子量為10006000、羥值為50200的含羥基的樹脂，(C)3070wt^的多異氰酸酯化合物和(D)330wt^的密胺樹脂(例如，參見引用專利1)。但是，這些涂料組合物包括采用低分子量的含羥基的內酯低聚物，因此漆膜的玻璃化轉變溫度(Tg)不可避免地低，并且存在這樣的缺點降低了防沾污性和耐候性。此外，如下技術已知可被用于具有優異的耐酸性、耐劃傷性和耐久性的熱固性涂料組合物，其含有(A)具有羥基和羧基的乙烯基共聚物，其羥值為20200mgK0H/g，酸值為550mgK0H/g，以及(B)封閉的異氰酸酯化合物，其中異氰酸酯化合物含有(bl)在一分子中具有3個或更多個異氰酸酯基的脂肪族多異氰酸酯化合物和(b2)在一分子中具有3個或更多個異氰酸酯基的芳族和/或脂環族多異氰酸酯化合物，其固體分的質量比為20/8080/20;所述(B)用含有(b3)雜環族化合物和(b4)活性亞甲基化合物的封閉劑封閉，所述(b3)和(b4)的摩爾比為50/5090/10;(A)組分的羥基和(B)組分的封閉的異氰酸酯基的摩爾比為1/22/1;其中采用了封閉的異氰酸酯化合物(例如，參見引用專利2)。但是，在采用這些涂料組合物時，選自3，5-二甲基吡唑或者1，2，4-三唑的雜環族化合物的解封閉反應，比與所述活性亞甲基化合物的酯交換反應慢，因此存在這樣的缺點降低了低溫下的可硬化性。此外，具有如下組成的涂料組合物，是公知的具有優異的耐酸性和耐劃傷性的透明漆其包括一種或多種含羥基的丙烯酸類樹脂，所述丙烯酸類樹脂選自玻璃化轉變溫度(Tg)為2(TC7(TC的硬質丙烯酸類樹脂和玻璃化轉變溫度(Tg)為-10(TC-l(TC的軟質丙烯酸類樹脂，其中將具有不同玻璃化轉變溫度的樹脂混合；以及含有一種或多種二(烷氧基)二羧酸酯封端的多異氰酸酯交聯劑(例如，參見引用專利3)。但是，由于采用了二(烷氧基)烷基二羧酸酯封端的多異氰酸酯交聯劑，存在這樣的缺點硬化性質和耐化學性不足。此外，具有如下組成的硬化樹脂組合物，是公知的用于透明漆的、具有優異的耐劃傷性和耐酸性的樹脂組合物其含有作為必要組分的具有49個碳原子的羥烷基的丙烯酸類樹脂以及多官能異氰酸酯化合物，其中，軟段占總樹脂固體分的2550質量％，并且所述組合物是以如下方式制備的衍生自含內酯的單體的軟段部分，相對于所述含羥基的丙烯酸類樹脂和多官能異氰酸酯化合物的總固體分的比例不大于8質量％(例如，參見引用專利4)。但是，采用了具有低樹脂Tg的丙烯酸類樹脂，因此存在缺點，因為漆膜的的硬度和耐化學性降低了。[OOOS][引用專利l]日本未審的公開專利申請2002-105397[引用專利2]日本未審的公開專利申請2005-126649[漏][引用專利3]日本未審的公開專利申請2005-179662[引用專利4]日本未審的公開專利申請2006-176632此外，EP1240210Bl公開了一種超高涂料組合物。所述組合物含有液體丙烯酸多元醇和樹脂質多元醇的多元醇混合物。所述多元醇混合物采用多官能異氰酸酯、密胺、或者硅烷交聯，以形成多種涂料。所述涂料組合物具有明顯要高于由具有與所述多元醇混合物類似組成的單一樹脂配制的固含量％。所述涂料包括少于約35wt^的有機溶劑。所述液體丙烯酸多元醇具有20mgK0H/g500mgK0H/g的羥值，_70°C(TC的玻璃化轉變溫度(Tg)。所述樹脂質多元醇具有20mgK0H/g500mgK0H/g的羥值，大于25°C的玻璃化轉變溫度(Tg)。沒有公開在所述液體丙烯酸多元醇中采用2555質量％的(甲基)丙烯酸4-羥丁酯。
發明內容本發明要解決的問題本發明提供了一種涂料組合物，采用所述組合物能形成具有優異的耐洗車劃傷性、耐酸性和耐候性的漆膜；一種罩面漆涂覆方法，其中采用了這些涂料組合物；以及采用該罩面漆涂覆方法獲得的經涂覆的物品。解決這些問題的方法為了解決上述問題，進行了詳盡的研究，發明人發現，上述目標可通過制備如下涂料組合物而實現其具有特定比例的兩種含羥基的、具有特定羥值和不同玻璃化轉變溫度的樹脂，所述組合物具有基于多異氰酸酯化合物的交聯劑，所述交聯劑能與羥基反應，本發明正是基于這一發現的。也就是說，本發明提供了一種涂料組合物，其具有作為必要組分的含羥基的樹脂(A)，所述樹脂(A)具有80220mgK0H/g的羥值，-5(TC或更高的、但低于(TC的玻璃化轉變溫度，所述樹脂(A)含有2555質量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元；含羥基的樹脂(B)，所述樹脂(B)具有80220mgK0H/g的羥值，050°C的玻璃化轉變溫度；以及含有多異氰酸酯化合物的交聯劑(C);其特征在于所含有的含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的比例，以固體分質量比計，為95/550/50;并且作為所含有的交聯劑(C)的官能團的異氰酸酯基，與所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的總的羥基的比例，以NC0/0H摩爾比計，為0.51.5。4此外，本發明包括一種涂料組合物，在上述涂料組合物中，所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)是重均分子量為1，00030，000的丙烯酸類樹脂。此外，本發明提供了一種涂料組合物，在上述涂料組合物中，所述含羥基的樹脂(A)的所有的羥基都是伯羥基。此外，本發明提供了一種涂料組合物，在上述涂料組合物中，所述交聯劑(C)是脂肪族多異氰酸酯化合物。此外，本發明提供了一種罩面漆涂覆方法，其特征在于將上述涂料組合物涂覆在待涂覆的物體上；而且還提供了一種經涂覆的物品，其采用上述罩面漆涂覆方法涂覆。發明效果本發明能提供具有優異的耐酸性和耐候性，并且特別地具有優異的耐洗車劃傷性的漆膜。此外，所述采用了本發明的涂料組合物的罩面漆涂覆方法，能賦予所述漆膜以優異的外觀，而且由本發明的罩面漆涂覆方法所獲得的經涂覆的物品，在上述漆膜性質方面，表現優異。本發明的具體實施方案本發明的涂料組合物包括兩種含羥基的樹脂，含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)。所述含羥基的樹脂(A)是一種具有80220mgK0H/g的羥值，-5(rC或更大、但低于0°C的玻璃化轉變溫度的樹脂，其中，在所述樹脂中含有2555質量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元。在本發明中，這種含羥基的樹脂(A)在所述漆膜中保持了令人滿意的交聯密度，而且其能賦予所述漆膜以耐洗車劃傷性。所述含羥基的樹脂(A)的羥值為80220mgK0H/g，優選為100200mgK0H/g，最期望地為120200mgK0H/g。在所述羥值是低于80mgK0H/g的那些情況下，所述漆膜的交聯密度不充分，因此導致防沾污性和漆膜硬度降低。此外，在羥值大于220mgK0H/g的那些情況下，不能獲得與硬化劑之間的相容性，因此所述漆膜會產生外觀缺陷。此外，所述含羥基的樹脂(A)在所述樹脂中具有2555質量％，更期望地為3055質量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元。如果所述含羥基的樹脂(A)中所含有的(甲基)丙烯酸4-羥丁酯超過55質量％，那么無法獲得與硬化劑之間的相容性，因此所述漆膜會產生外觀缺陷。此處，(甲基)丙烯酸4-羥丁酯指代的是，其可為丙烯酸4-羥丁酯或甲基丙烯酸4-羥丁酯。所述含羥基的樹脂(A)的玻璃化轉變溫度為-501:或更高、但低于01:，并且優選為-4(TC-l(TC。在所述玻璃化轉變溫度低于_501:的那些情況下，無法獲得令人滿意的漆膜硬度；相反在其為ot:或者更高的那些情況下，所述漆膜會變脆，并且力學強度會降低。此處，所述玻璃化轉變溫度是采用下述方程計算得到的數值1/Tg=E(mi/Tgi)Tg:共聚物的玻璃化轉變溫度mi:單體組分i的摩爾分數Tgi:單體組分i的均聚物的玻璃化轉變溫度(K)所述含羥基的樹脂(B)是一種具有80220mgK0H/g的羥值、050°C的玻璃化轉變溫度的樹脂。在本發明中，所述含羥基的樹脂(B)可在所述漆膜中保持令人滿意的交聯密度，也能賦予令人滿意的漆膜硬度。所述含羥基的樹脂(B)的羥值為80220mgK0H/g，優選為100200mgK0H/g，最期望地為120200mgK0H/g。在所述羥值小于80mgK0H/g的那些情況下，不能獲得充分的漆膜硬度，并且防粘污性也降低了；在所述羥值大于220mgK0H/g的那些情況下，無法獲得與硬化劑之間的相容性，因此所述漆膜會產生外觀缺陷。所述含羥基的樹脂(B)的玻璃化轉變溫度為050°C，優選為1050°C。在所述玻璃化轉變溫度低于0°C的那些情況下，無法獲得令人滿意的漆膜硬度，并且相反地，在其大于5(TC的那些情況下，所述漆膜會變脆并且力學強度會降低。此外，所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的重均分子量優選為1，00030，000，更期望地為2，00020，000，最期望地為3，00015，000。在所述重均分子量小于l，OOO的那些情況下，無法獲得令人滿意的漆膜強度，并且在采用濕碰濕涂覆法時，會產生外觀缺陷；在所述重均分子量大于30，000的那些情況下，由于與硬化劑之間的相容性降低，所述漆膜會產生外觀缺陷。此外，所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)優選為丙烯酸類樹脂。作為丙烯酸類樹脂，具有50質量％或更高的衍生自丙烯酸類單體的單元的樹脂是優選的，含有70質量％或更高的樹脂是更期望的，含有80質量％或更高的樹脂是最期望的。此外，所述含羥基的樹脂(A)中所含有的所有羥基優選為伯羥基。在仲和/或叔羥基所構成所述含羥基的樹脂(A)中所含有的羥基的那些情況下，由于漆膜在低溫下無法硬化，耐酸性會下降，因此不是所期望的。所述含羥基的樹脂(A)中可含有衍生自具有伯羥基的可自由基聚合單體的單元，以及衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元。這些具有羥基的可自由基聚合的單體的例子包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、烯丙基醇；以及丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯或甲基丙烯酸4-羥丁酯的氧化乙烯和/或氧化丙烯加合物。所述含羥基的樹脂(B)優選含有衍生自具有伯羥基的可自由基聚合的單體的單元。所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)中可含有衍生自其他可自由基聚合的單體的單元。這些其他可自由基聚合的單體的實際例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2_乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等，可采用一種或者它們能以兩種或更多種的混合物的形式使6所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)可通過上述可自由基聚合的單體自由基聚合而制備。在實施自由基聚合的那些情況下，可復合有自由基聚合引發劑。自由基聚合引發劑的例子包括偶氮化合物，如2，2'_偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二_2，4-二甲基戊腈、4，4'-偶氮二_4-氰基戊酸、1-偶氮二-1-環己烷腈(hexanecarbonitrile)、二甲基-2，2'-偶氮二異丁酸酯等；以及有機過氧化物，如過氧化甲乙酮、過氧化環己酮、過氧化3，5，5-三甲基環己酮、l，l-雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環己烷、l，l-雙(叔丁基過氧化)環己烷、2，2-雙(叔丁基過氧化)辛烷、叔丁基過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、異丁基過氧化物、月桂酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、二異丙基過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯等。可單獨采用這些自由基聚合引發劑中的一種，或者可采用兩種或更多種的組合。對復合的自由基聚合引發劑的量沒有特別的限制，但是相對于可自由基聚合的單體的總量，O.0120質量％的用量是優選的。當然，在這些自由基聚合引發劑體系中，按照需要，也可含有還原劑如二甲基苯胺，亞鐵鹽如硫酸亞鐵、氯化亞鐵、醋酸亞鐵等，酸性亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、雕白粉等，但是必須對它們仔細加以選擇，使得聚合溫度盡可能地低。可用于所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的制備中的適當的有機溶劑的例子包括脂肪烴基溶劑如環己烷、乙基環己烷等，芳烴基溶劑如甲苯、二甲苯、乙苯、芳族石腦油等；酮基溶劑如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、異佛爾酮等；酯基溶劑如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸3-甲氧基丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯等；醚基溶劑如二丁醚、四氫呋喃、l，4-二噁烷、l，3，5-三噁烷等；含氮溶劑如乙腈、戊腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺等。所述有機溶劑可為一種，或者可為含有兩種或更多種的混合溶劑。此時，所述含羥基的樹脂的固體分濃度可在使得所述樹脂的分散穩定性不會受到損失的范圍內適當地加以選擇，但所述固體分濃度通常為1070質量％在制備含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)時，有機溶劑和自由基聚合引發劑的加入方法是任選的，但是考慮到對聚合熱和反應熱進行控制，將有機溶劑加入反應釜中，并在攪拌下從滴液槽中滴加可自由基聚合單體或其有機溶液的方法，是優選的。上述聚合反應的聚合溫度，根據自由基聚合引發劑的種類，以及是否同時采用還原劑而不同，但是優選在5020(TC的條件下進行，最期望地是在8016(TC的條件下進行。在聚合溫度低于5(TC的那些情況下，可自由基聚合的單體和所述含羥基的樹脂很容易發生相分離。另一方面，在其超過20(TC的那些情況下，會發生預料不到的副反應如解聚。本發明的涂料組合物中所含的含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的比例，以所述樹脂的固體分的質量比計，為95/550/50，優選為90/1060/40。如果所述含羥基的樹脂(B)組分小于5質量％，所獲得漆膜的耐化學性將降低，在其大于50質量％的那些情況下，耐洗車劃傷性降低。在一個分子中具有至少2個，優選3個或更多個能與所述羥基反應的異氰酸酯基的異氰酸酯化合物，可作為能用于本發明的涂料組合物中的含有多異氰酸酯化合物的交聯7劑(C)，可單獨采用一種或者可采用兩種或更多種的組合。每分子中具有2個或更多個異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物的例子包括，對苯二異氰酸酯、聯苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、3，3'-二甲基-4，4'-聯苯二異氰酸酯U，4-四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-l，6-二異氰酸酯、亞甲基雙(苯基異氰酸酯)、賴氨酸甲酯二異氰酸酯、雙(異氰酸基乙基)富馬酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、2_異氰酸基乙基_2，6-二異氰酸基己酸酯、以及這些化合物的縮二脲形式、異氰脲酸酯形式等。硬化劑(C)所含有的異氰酸酯基，與所述含羥基的樹脂(A)和所述含羥基的樹脂(B)的羥基的比，以NC0/0H摩爾比計，為0.51.5，優選為0.81.2。在NC0/0H摩爾比小于0.5的那些情況下，不能獲得令人滿意的交聯密度，因此漆膜的耐酸性下降，并且所述漆膜的硬度下降。此外，在NC0/0H摩爾比大于1.5的那些情況下，會發生耐候性下降的情況。本發明的涂料組合物能以它們本身的形式使用，或者根據需要，它們可在加入有機溶劑和各種添加劑的情況下使用，所述添加劑例如一種或多種紫外光吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、表面活性劑、表面控制劑、硬化反應催化劑、抗靜電劑、香料、脫水劑和流變調節劑如聚乙烯蠟、聚酰胺蠟、細的內交聯型樹脂粒子等。本發明的涂料組合物可被用作透明漆、或者可復合著色劑如染料和顏料，并且它們也可被用作被著色的漆。此外，本發明的涂料組合物優選被用作面漆組合物。本發明的面漆的罩面漆涂覆方法可為，例如兩次涂覆一次烘烤罩面漆涂覆法，其中將著色的底漆涂覆在基體材料上，并且在未交聯的狀態下，將本發明的涂料組合物作為面漆施加；烘烤的_外漆層罩面漆涂覆法，其中將著色的底漆涂覆在基體材料上，在未硬化的狀態下，施加面漆，將它們同時烘烤，然后將本發明的涂料組合物作為外漆層涂料施加并烘烤；以及罩面漆涂覆方法，其中，在上述的外漆層罩面漆涂覆法中，施加頭道底漆，以確保所述底漆的粘結性，并且在未交聯的狀態下，將本發明的涂料組合物作為外漆層涂料施加。根據需要，上述著色的底漆，面漆、外漆層涂料以及頭道底漆可根據需要被調節至預定的粘度，有時是通過加熱或者通過加入有機溶劑和反應性稀釋劑實現的；然后采用通常所用的涂覆機進行涂覆，所述涂覆機如空氣噴霧機、靜電空氣噴霧機、輥涂機、流涂機或蘸涂型、或者采用刷子或刮條涂布機、涂布機等。在這些中，噴霧涂覆是優選的。對通過施加本發明的涂料組合物獲得的漆膜厚度沒有特別的限制，但是干燥后的漆膜厚度通常優選為10150iim，最期望地為10100iim。此外，本發明的涂料組合物被涂覆于其上的所述基體材料的例子包括有機材料和無機材料二者，如木材、玻璃、金屬、織物、塑料、泡沫、彈性體、紙、陶瓷、水泥、糊墻紙板等。這些基體材料可為未經過表面處理的狀態、或者可事先在表面形成漆膜。到目前為止，已經對實際例子進行了描述，但是采用本發明的涂料組合物的罩面漆涂覆法不受所述實際例子的限制。可通過本發明的方法獲得的經涂覆的物品的例子包括結構材料、木制品、金屬制品、塑料制品、橡膠制品、紙制品、陶瓷制品、玻璃制品等。在更實際的方面，這些包括汽車和汽車零件(例如車身、保險杠、擾流器、鏡子、輪子、內部裝飾件等，其是由各種材料制造的)、金屬板如鋼板、自行車、自行車零件、用于道路上的材料(例如護欄、交通標志、隔音墻等)、用于隧道中的材料(如側墻板等)、船舶、鐵路車輛、飛機、家具、樂器、家用電器、建筑材料、容器、辦公器材、體育器材、玩具等。示例性的實施例下文，將通過示例性的實施例的方式，從更實際的方面對本發明進行描述，但是本發明絕對不受到這些示例性的實施例的限制。此外，在實施例和對比實施例中，"份"表示"質量份"，"％"表示"質量％"。采用本發明的涂料組合物獲得的漆膜的性質，按照下文所述的方法測定。1.外觀視覺觀察所述漆膜，并基于下述標準對其進行評價〇當在漆膜中反射出熒光燈時，清楚地反射出所述熒光燈。△:當在漆膜中反射出熒光燈時，所述熒光燈的輪廓(外廓)稍微模糊。X:當在漆膜中反射出熒光燈時，所述熒光燈的輪廓(外廓)非常模糊。2.硬度用手指觸摸所述漆膜，并基于下述標準對其進行評價〇所述漆膜不發粘。△:所述漆膜稍微發粘。X:所述漆膜非常粘。3.耐洗車劃傷件用刷子將泥槳水(JISZ-8901-84，以10/99/1的重量比混合的第8類塵土/水/中性清潔劑)涂覆在測試板上，然后采用洗車刷在150rpm下在自動洗車機中使該測試板經受10秒的旋轉，用流水清洗所述測試板。在重復該步驟10次之后，通過采用色差儀(商標名CR-331，由MinoltaCameraCo.生產)測量L*值，測定所述測試板表面的劃傷程度。數值越低，表明結果越好。4.耐酸性耐酸性將40%的硫酸水溶液(0.2ml)作為一個點，置于測試板上，并加熱至6(TC，15分鐘，然后用水清洗除去，視覺觀察污斑的形成程度〇在所述漆膜中實質上看不到變化。△:在所述漆膜中可以看到稍有水漬。X:在所述漆膜中可以看到存在明顯的水漬。5.耐候性采用陽光碳弧燈型的加速耐候性測試機(JISK-5400(1990)9.8.1)，將所述漆膜暴露3000小時后，視覺評價漆膜的狀態。〈制備實施例1>含羥某的樹脂溶液A-1的制備將二甲苯(33.9份)加入到裝有溫度計、回流冷凝器、攪拌器和滴液漏斗的四頸燒瓶中，在攪拌下，在氮氣氣流下，加熱并保持在14(TC。然后，從所述滴液漏斗，以均勻的速率，在2小時的期間內，滴加滴加喂料組分，在所述滴加喂料組分中，將含有12份苯乙烯、24份甲基丙烯酸環己酯和24份丙烯酸4-羥丁酯的可自由基聚合的單體，與作為聚合引發劑的5份叔丁基過氧化_2-乙基己酸酯均勻混合在一起。在滴加結束之后，將溫度保持在14(TC下1小時，然后將反應溫度降至ll(TC。隨后，加入聚合引發劑溶液，作為輔助的催化劑，在所述聚合引發劑溶液中，將作為聚合引發劑的0.1份叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶解在1份二甲苯中；將溫度再在ll(TC下保持2小時，結束反應，得到所述含羥基的樹脂溶液A-1。〈制備實施例27>以與A-l相同的方式，制備了含羥基的樹脂溶液A-2A-7，除了將原料的量變化至表1中所述的那些之外。表1和2中所示的每種組分的用量的單位是質量份。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>以與A-1相同的方式，獲得了含羥基的樹脂溶液B-1B-7，除了將原料的用量變化至表2中所示的那些。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>CC-lCC-25。對于表35中所示的各組分而言，所復合的用量的單位是質量份。此外，Tg的單位是"C。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>含量23質量％)，由S咖ikaBayerUrethaneCo.生產。2)紫外光吸收劑溶液Ti皿vin900(商標名，由CibaSpecialtyChemicalCo.生產)的20質量％的二甲苯溶液。3)光穩定劑溶液Ti皿vin292(商標名，由CibaSpecialtyChemicalCo.生產)的20質量％的二甲苯溶液。4)表面控制劑溶液BYK-300(商標名，由Byk-ChemieCo.生產)的10質量％的二甲苯溶液。5)Solvesso100:商標名，芳族石腦油，由EssoCo.生產。辦燃禾口劍翻P匕石蹄將陽離子電沉積漆AquaNo.4200(商標名，由BASFCoatingsJ即anCo.生產)，以能提供20ym的干膜厚度的方式，電沉積涂覆到磷酸鋅處理的低碳鋼板上，在175t:下烘烤25分鐘，然后將中涂漆HS-H300(商標名，由BASFCoatingsJ即anCo.生產)以能提供30m的干膜厚度的方式空氣噴霧涂覆，并在14(TC下烘烤30分鐘。隨后，將作為溶劑基的底漆涂料的BelcoatNo.6000Black(商標名，由BASFCoatingsJ即anCo.生產，顏色黑色)，以能提供15ym的干膜厚度的方式，空氣噴霧涂覆，在2(TC下沉降3分鐘后，將已經用Solvessol00(商標名，芳族石腦油，由EssoCo.生產)稀釋至涂覆粘度(在2(TC下為25秒，4號福特杯)的透明漆CC-1CC-20,以在每種情況下都能提供40m的干膜厚度的方式，空氣噴霧涂覆，并且14(TC下烘烤30分鐘，以制備試樣。但是，在實施例17的情況下，所采用的底漆涂料被替換為BelcoatNo.6000白色(商標名，由BASFCoatingsJ即anCo.生產，顏色白色)，這僅僅是用于防沾污性測試板。漆膜性質性能的測試結果如表6、表7和表8所示。在表68中所示的Tg的單位是t:。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權利要求涂料組合物，其具有作為必要組分的含羥基的樹脂(A)，所述樹脂(A)具有80～220mgKOH/g的羥值，-50℃或更高的、但低于0℃的玻璃化轉變溫度，而且所述樹脂(A)含有25～55質量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元；含羥基的樹脂(B)，所述樹脂(B)具有80～220mgKOH/g的羥值，0～50℃的玻璃化轉變溫度；以及含有多異氰酸酯化合物的交聯劑(C)；其特征在于所含有的含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的比例，以固體分質量比計，為95/5～50/50；并且作為所含有的交聯劑(C)的官能團的異氰酸酯基，與所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的總的羥基的比例，以NCO/OH摩爾比計，為0.5～1.5。2.如權利要求l所述的涂料組合物，其中，所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的是重均分子量為1，00030，000的丙烯酸類樹脂。3.如權利要求1或2所述的涂料組合物，其中，所述含羥基的樹脂(A)的所有羥基都是伯羥基。4.如權利要求l所述的涂料組合物，其中，所述交聯劑(C)是脂肪族多異氰酸酯化合物。5.罩面漆涂覆方法，其特征在于，將權利要求14中任一項所述的涂料組合物，涂覆在待涂覆的物體上。6.經涂覆的物品，其特征在于，其是通過權利要求5所述的罩面漆涂覆方法涂覆的。全文摘要提供一種涂料組合物，其能形成具有優異的耐洗車劃傷性、耐酸性和耐候性的漆膜，一種罩面漆涂覆方法和經涂覆的物品。解決方案一種涂料組合物，其具有作為必要組分的含羥基的樹脂(A)，其具有80～220mgKOH/g的羥值，-50℃或更高的、但低于0℃的玻璃化轉變溫度，其含有25～55質量％的衍生自(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的單元；含羥基的樹脂(B)，其具有80～220mgKOH/g的羥值，0～50℃的玻璃化轉變溫度；以及含有多異氰酸酯化合物的交聯劑(C)；其特征在于所含有的含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的比例，以固體分質量比計，為95/5～50/50；并且作為所含有的交聯劑(C)的官能團的異氰酸酯基，與所述含羥基的樹脂(A)和含羥基的樹脂(B)的總的羥基的比例，以NCO/OH摩爾比計，為0.5～1.5。文檔編號C09D133/06GK101784623SQ200880103965公開日2010年7月21日申請日期2008年8月22日優先權日2007年8月22日發明者A·波佩,B·費爾德曼,J·梅爾澤,K-H·朱斯特,S·霍爾特舒爾特,塚本英史,谷口仁,高木宏之申請人:巴斯福涂料股份有限公司;巴斯福涂料股份公司