制備包含摻有氮的碳涂層的薄片狀顏料的方法

專利名稱：：制備包含摻有氮的碳涂層的薄片狀顏料的方法制備包含摻有氮的碳涂層的薄片狀顏料的方法本發明涉及制備包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料的方法，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100%的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成。本發明還涉及通過該方法獲得的顏料及其用途。在JP-63/142066-A中公開了通過被粘附性氨基硅氧烷處理過的丙烯腈基聚合物粒子在200至350°C的氧化熱解制備微細黑色顏料。這種方法產生了均勻成形的黑色粉末，其僅含痕量氮，并且不產生任何光澤效果或因角變色性。DD238994公開了親有機性有色填料，其由嵌在基于導電聚合物的基質中的小粘土或高嶺土粒子(0<2微米)構成，其通過粘土陶瓷質和聚合物(例如丙烯腈)在比粘土分解點低150至5(TC的溫度下的煅燒而獲得。但這些復合填料具有棕色至黑色，沒有任何光澤效果或因角變色性，且它們的組分沒有規則排列。DD238993公開了親有機性有色填料，其由嵌在含非晶碳的基質中的小粘土或高嶺土粒子(0<2微米)構成，通過粘土陶瓷質和聚合物(例如丙烯腈)在比粘土分解點高的溫度的煅燒而獲得。可以含有最多20重量％的其它組分，例如云母。但這些復合填料具有棕色至黑色，沒有任何光澤效果或因角變色性，且它們的組分沒有規則排列。US5，322，561涉及片狀導電顏料，其導電涂層由金屬氧化物顏料層構成，所述金屬氧化物顏料層摻雜有附加的金屬氧化物粒子，并含有相互分散的炭黑粒子。但是，其顏色為黑色至淺銀灰色，具有相當低的色度。US3，087，827公開了通過烴、脂肪酸、脂肪或皂在700至100(TC將碳沉積到Ti02層上。碳填充到1102粒子之間的小空隙中，即使在該過程結束時沉積也是如此。要求完全不存在氧，以避免不合意的碳煙或微粒碳形成。此外，如從US5，501，731中獲知的那樣，產物具有不令人滿意的光穩定性。US5，271，771公開了含碳效果顏料，其如下獲得在片狀基底上同時沉積碳和金屬，然后顏料底涂層中的金屬氧化物與顏料頂涂層中的金屬之間發生氧化還原反應，在高溫下在還原條件下進行碳沉淀。但是，不能在不改變該體系的光學性質的情況下沉積含碳層。從DE-OS19502231中獲知深色效果顏料，其被嵌在氧化鈦中或被氧化鈦覆蓋的炭黑涂布。它們如下獲得用炭黑粒子機械涂布薄片狀芯，在其上沉淀氫氧化鈦和金屬還原劑，并在惰性條件下在大約500至IOO(TC熱解所得復合材料。色度略微改進，但損害明度，以致明度太低。US4，076，551公開了涂有金屬氫氧化物或氯氧化鉍層和合并在其中的炭黑粒子的顏料。實施例3公開了涂有3%炭黑和0.73%A1203的藍色云母/Ti02干涉顏料，其是具有鮮明的藍色光澤的強深藍色粉末，并且可以加熱至30(TC達40分鐘而不會有任何光澤或顏色變化。但是，可固定的碳量有限并且取決于該顏料的可用表面積。對云母薄片而言，其不超過大約15毫克/平方米，多余的碳仍保持懸浮并影響光澤。此外，非常難將炭黑分散在水介質中，且該涂層不規則，以致顏色和因角變色性未以令人滿意的程度符合當今的要求。US5，501，731提出，可以通過用含碳的金屬化合物(如Crinacac3)和式[(CH^)卜e]x的化合物(例如糖和淀粉)涂布薄片狀硅酸鹽基底、并然后在無氧條件下分解基底粒子表面上的所述含碳化合物來解決一些上述缺點。據稱，在由氣相發生分解時可獲得非常光滑的涂層。但是，這種方法產生了含有高含量金屬的涂層-比率Cr/C在實施例1中為0.92，在實施例2中為1.50。因此，其僅適用于非常薄的層，通常1至20納米，優選1至IO納米。此外，在熱分解后相當大量的金屬與涂層分離，造成高度不合意的金屬粒子污染，這影響色彩性質并且可能是磨蝕性的，或在將該顏料合并到高分子量有機材料中時產生不想要的催化活性。US5，364，467和US5，662，738最后公開基于薄片狀金屬基底的光澤顏料，其包含第一金屬氧化物層、第二非選擇性吸收的碳、金屬或金屬氧化物層、和任選的第三金屬氧化物層。但是，沒有舉出第二層是碳的實施例。盡管聲稱可通過每2個碳原子含有至少1個氧的化合物(例如PVA、山梨糖醇或糖)的熱分解制造碳層，但這種方法不能制造規則涂布的、分離的粒子。相反，獲得了非常不規則涂布的粒子以及由通過橋連性碳質物料以不同二面角連接在一起的若干薄片構成的附聚物。US2006292371公開了包含在其上具有含碳有機涂層的效果顏料基底的顏料，所述有機涂層包含含碳離子物類。該顏料通過下述方法獲得該方法包括用至少一種含碳離子物類或帶相反電荷的含碳離子物類的交替層涂布片狀顏料基底，處理該涂層以在所述基底上產生碳涂層。所述基底優選被聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚(4-苯乙烯磺酸鈉)的至少一個交替序列涂布。DE4317019公開了表面改性的珠光顏料，其被0.5至20%的式-(CH廠CMV)n-或-(-0-(CH2)x-0-C0-NH-(CH2)y_NH-C0-)n-的聚合物化合物或任選取代的三聚氰胺樹脂涂布，其中M1是H、C卜10烷基、-C00R、-NH2、-C00H或_C0NH2;M2是H或10烷基;R是C卜10烷基；x和y是1至10;n>1000。在DE4317019的實施例1中，將Fe203涂布的云母分散在甲苯中并加入聚乙烯蠟，在回流下加熱該分散體。分離該聚乙烯蠟涂布的顏料，并在8(TC干燥2小時。"將50克Iriodin504(具有粒度為10至60微米的涂布的云母顏料，出自E.Merck，Darmstadt)懸浮在300毫升的甲苯中，并與聚乙烯臘(分子量約10000)混合。在回流下使該懸浮液與聚乙烯臘一起沸騰0.5小時。在將懸浮液冷卻時，乙烯臘被吸附在顏料上。提取被涂的顏料，并在8(TC干燥2小時"。US6436538涉及包含芯和至少一個涂層的一類復合薄片狀粒子，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100%的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成。優選地，這類粒子的制備方法包括下述步驟(a)將薄片狀粒子懸浮在液體中；(b)任選地加入表面改性劑、聚合催化劑或這二者；(c)在步驟(b)之前或之后，加入一種或多種能夠聚合成含氮和碳原子的聚合物的單體；(d)由在步驟(c)中加入的單體在所述薄片狀粒子表面上形成聚合涂層；(e)從所述懸浮液中分離出具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子；禾口(f)在氣態環境中將具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子加熱至IO(TC至IOO(TC。4所述聚合物優選是聚吡咯、聚酰胺、聚苯胺、聚氨酯、腈橡膠或三聚氰胺_甲醛樹脂，并優選在所述薄片狀粒子的表面上形成聚合涂層時由單體"原位"形成。通過這種方法，獲得不規則涂布的粒子。因此，這些光澤顏料的色彩性質仍然不令人滿意。本發明的目的是提供效果顏料，其即使在高品質用途中也以尤其高的程度符合當今要求。本發明的效果顏料具有優異的光學性質，例如高的反射比、亮度、光澤和不透明性。本發明的著色的效果顏料表現出高色度以及有意義的動態效果(色移)，例如因角變色性。它們出色的光穩定性以及化學和機械性質使它們特別適用于所有常規種類的基底，包括水基涂布體系，其中出乎意料地不需要額外的穩定化處理，甚至在金屬芯的情況下也是如此。通過制備包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料的方法實現了所述目的，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100%的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成，所述方法包括下述步驟(a)將薄片狀粒子懸浮在液體中；(b)加入一種或多種含有氮和碳原子的聚合物，或(al)將一種或多種含有氮和碳原子的聚合物懸浮在液體中；(bl)加入所述薄片狀粒子，(c)由在步驟(b)或(al)中加入的聚合物在所述薄片狀粒子的表面上形成聚合涂層；(d)從所述懸浮液中分離出具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子；禾口(e)在氣態環境中將具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子加熱至IO(TC至IOO(TC的溫度。該薄片狀顏料是新的，并構成了本發明的另一目的。因此，本發明還涉及可根據本發明的方法獲得的包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100%的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成。所述涂層在下文中也被稱作摻有氮的碳涂層。所述化合物的碳含量優選為70至90重量％。氫含量優選為0.5至5重量％。氮含量優選為13至22重量％。硫含量優選低于1重量％，最優選為0。盡管各芯優選被一個摻有氮的碳涂層包圍，但其也可以被兩個或更多個所述涂層包圍。本發明的顏料可用于漆、噴墨印刷、用于織物染色、用于將涂料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃的釉料著色。因此，用本發明的顏料著色的漆、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃構成了本發明的另一主題。合適的薄片形基底(=芯)是透明的、部分反射的或反射的。其實例是天然云母氧化鐵(例如W099/48634中所述)、合成和摻雜的云母氧化鐵(例如EP-A-068311中所述)、云母(黑云母、蛭石、絹云母、白云母、金云母、氟金云母、高嶺石或相關物)或任何合成云母(例如合成氟金云母)、堿式碳酸鉛、片狀硫酸鋇、MoS2、Si02、A1203、1102、玻璃、Zn0、Zr02、Sn02、Bi0Cl、氧化鉻、BN、Mg0薄片、Si3N4和石墨。特別優選的基底是天然或合成云母、Si02薄片、A1203薄片、Ti02薄片和玻璃薄片。另一優選實施方案是使用扁平金屬粒子作為芯。合適的金屬粒子的實例是Ag、Al、Au、Cu、Cr、Fe、Ge、Mo、Ni、Si、Ti或其合金(例如黃銅或鋼)的薄片，優選A1薄片。根據材料，在金屬粒子表面上可能形成天然的光學非干涉的氧化層。部分反射芯優選對于垂直落在其表面上的380至800納米光具有至少35%的反射度。薄片狀基底的另一些實例是薄片狀有機顏料，例如chinacridones、酞菁、fluororubine、紅色菲或二酮吡咯并吡咯。本發明的顏料優選在芯和摻有氮的碳涂層之間還包含中間涂層，該中間涂層可以例如由一層或多層普魯士藍、MgF2或尤其是金屬或混合金屬氧化物或水合氧化物構成。該中間層優選具有0.01至1微米的厚度。這種顏料是本領域技術人員公知的。其實例是珠光顏料(包括在流化床條件下反應生成氮化物、氧氮化物的、或通過還原而生成低價氧化物的那些，等等)(例如EP-A-0948571、EP-A_1028146、EP-A_0763573、US_A_5，858，078、W098/53012、W097/43348、US_B_6，165，260、DE_A_1519116、W097/46624);珠光多層顏料(例如EP-A-0948572、EP-A_0882099、US_A_5，958，125、US_A_6，139，613)，尤其是也可以以Iriodin(E.Merck，Darmstadt)、Flonac(Kemira0y，Finland)、Mearlin(MearlCorporation,NewYork/USA)禾口InfiniteColoi*(Shisheido，Japan)為名購得的氧化鈦涂布的云母薄片，和涂布的金屬薄片，例如二氧化鈦或二氧化硅涂布的金屬薄片(例如W00043457、US5091010和EP717453)。芯粒子的尺寸本身不重要，并且可以根據特定用途進行調節。通常，該粒子具有大約1至200微米、特別是大約5至100微米的長度，和大約0.05至5微米、優選0.1至2微米的厚度。具有薄片形狀的粒子被理解為是具有兩個基本平的且平行的表面、并且縱橫比(長度與厚度之比)為大約2:i至大約iooo:1、長寬比為3:i至i:i的粒子。在具有低折射率的透明芯粒子上，中間層優選由金屬氧化物、水合氧化物或鹵化物(例如鈦、鋯、錫、鐵、鉻或鋅的氧化物、氯氧化鉍)或其混合物構成，還可以優選地在其上施用任選的保護層以提高穩定性，例如施用金屬氧化物(例如硅或鋁的氧化物)的層。特別重要的是用高折射無色金屬氧化物或水合氧化物涂布的云母。特別優選的是二氧化鋯或二氧化鈦的中間涂層；非常特別優選的是二氧化鈦涂層。非常特別可用的是具有厚度0.03至0.3微米的介電涂層的云母。中間涂層也可以由多個層(例如2至20個層)的堆疊構成。如果需要，無色金屬氧化物或水合氧化物層可以例如與有色金屬氧化物或水合氧化物層結合。或者，具有高折射率(>2.0)的層和具有低折射率(《2.0)的層可以交替排列。在金屬薄片上，中間層優選由金屬氧化物、水合氧化物或鹵化物(例如鈦、鋯、錫、鐵、鉻或鋅的氧化物、氯氧化鉍)或其混合物構成。特別優選的是二氧化硅涂層。該摻有氮的碳涂層具有例如1納米至1微米、優選1納米至300納米的厚度。下面給出特定涂料化合物的進一步優選。在摻有氮的碳涂層之上，本效果顏料還可以任選被外涂層涂布，該外涂層可以根據要發揮的功能由各種材料的一層或多層構成。例如，該外涂層可以由任何種類的透明或選擇性吸收介電材料構成，根據常規定義，其比電阻為至少1(^Q，cm。如果適當，該外涂層優選由金屬氧化物、水合氧化物或金屬氟化物(例如Ti02、Zr02、Si0、Si02、Sn02、Ge02、Zn0、A1203、V205、Fe203、Cr203、MgO、MgF2、Cu0或PbTi03)或其混合物構成。該外涂層可以保護下方涂層免受化學或機械影響。在這種情況下，其折射率優選盡可能地與其中要嵌入該顏料6的外部介質的相似。特別優選地，外涂層具有1.33至1.71的折射率，但也可以使用具有高折射率的材料。保護性外涂層的厚度不高于200納米，優選不高于100納米，尤其不高于50納米。但是，外涂層也可以反射一部分入射光，或折射入射光和被芯反射的光，從而產生干涉效應。在這種情況下，其折射率優選盡可能高，例如高于2.0。反射性外涂層的厚度為100至400納米。當然，外涂層也可以如上文對中間涂層所述那樣由多個層構成。當該外涂層由多于一個的層構成時，其優選由介電材料和本發明的摻有氮的碳涂層或半透明金屬涂層的交替層構成。具有下述層結構的顏料尤其優選<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>其中TRASUB是具有低折射指數的透明或半透明的薄片狀基底，尤其是天然或合成云母、另一層狀硅酸鹽、玻璃41203、5102，尤其是Si02、Si02/SiOx/Si02(0.03《x《0.95)、SiOL40—2.0/Si00.70—0.99/SiOL40—2.0，或0.70《z《2.0、尤其是1.40《z《2.0的Si/SiOz，iSTL是半透明層，例如Cu、Ag、Cr或Sn的半透明金屬層，或半透明碳層。優選地，本發明的方法包括下述步驟(al)將一種或多種含有氮和碳原子的聚合物懸浮在液體中；(bl)加入薄片狀粒子，(c)由在步驟(al)加入的聚合物在所述薄片狀粒子表面上形成聚合涂層；(d)從所述懸浮液中分離出具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子；禾口(e)在氣態環境中將具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子加熱至IO(TC至IOO(TC的溫度。使用這種方法，可以出乎意料地形成厚度1納米至1微米、優選1納米至300納米的非常一致的規則的摻有氮的碳涂層。所述含有氮和碳原子的聚合物優選具有不飽和鍵。實例是聚吡咯、聚酰胺、聚苯胺、聚氨酯、腈橡膠或三聚氰胺-甲醛樹脂，它們可以獨自使用或與其它聚合物(例如聚噻吩、聚乙炔、聚對亞苯基或聚對苯硫醚)混合使用。優選的聚合物是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、丁烯腈和丁烯酰胺的均聚物和共聚物，例如最優選聚丙烯腈。所述一種或多種聚合物優選選自聚乙烯吡咯烷酮(Mw=50，000至80，000)、聚丙烯腈(Mw=50，000至200，000)、聚苯胺(5，000至10，000)和聚氨酯(30，000至50，000)。最優選的是聚丙烯腈(Mw=50，000至150，000)。所用液體(溶劑)取決于所選聚合物，并且可以是例如蒸餾水、N'N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N，N'_二甲基甲酰胺(DMF)或其混合物。在聚丙烯腈的情況下，所述液體優選是DMAC和DMF，其中DMAC最優選。在聚乙烯吡咯烷酮的情況下，所述液體優選是水。液體的量完全不是關鍵的，并且基于薄片狀粒子的重量可以為例如1至1000重量份不等。可以在含氮聚合物之前、或與所述聚合物混合地沉積極性聚合物。合適的極性聚合物是例如具有大約1000至大約100000的分子量(Mw)和含極性基團的重復單元(例如聚乙烯醇、纖維素或其衍生物)的化合物。最優選的是聚乙烯醇衍生物，例如具有磺酸根或硅烷醇基團的聚乙烯醇，和纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素或硫代碳酸纖維素。在步驟(al)中，將所述含有氮和碳原子的聚合物懸浮或溶解在液體中。在步驟(bl)中，加入薄片狀粒子。與本身已知的方法類似地形成聚合涂層。所述含有氮和碳原子的聚合物(和任選地，極性聚合物)可以例如通過簡單地在0至IO(TC、尤其是40至80°C的溫度攪拌來涂布。通過標準方法分離出涂布的粒子，例如過濾或離心，然后用普通溶劑或用水洗滌殘留物，并干燥，例如在爐中分批干燥或在噴霧干燥器中連續干燥。然后優選將該涂布的粒子在氣態環境中加熱至IO(TC至IOO(TC。優選溫度范圍是150至60(TC。在該步驟中，大多數氫原子和羥基被除去，涂層產生高度不飽和和交聯以及非常深的顏色。在理想情況下，各芯周圍的整個涂層變得完全不飽和，具有盡可能多的共軛雙鍵。通常，對于本體含氮聚合物，適用于獲得這種結果的溫度是已知的，對于相關材料，可以與其類似地選擇溫度。氣態環境確保在步驟(e)過程中粒子之間的最小接觸。優選例如在流化床中略微攪拌粒子，以便重力不會使它們粘在一起。所用氣體取決于溫度且不應誘發還原。優選地，在100至30(TC的溫度使用含氧氣體，例如空氣，在大約200至IOO(TC的溫度使用惰性氣體，例如氮或氬。如果溫度超過300°C，則優選在2個步驟中加熱，在達到200至300°C的溫度之前使用含氧氣體，此后在溫度升至高于該溫度時使用惰性氣體。在本發明的優選實施方案中，在步驟e)中將所述薄片狀粒子加熱至200至60(TC、尤其是250至40(TC的溫度。如果在步驟e)中在含氧氣氛(例如空氣中)將薄片狀粒子加熱至200至300°C、尤其是240至28(TC的溫度達1至4小時，尤其是大約2小時，可以獲得具有提高的色度的干涉顏料。熱處理持續時間取決于涂層的化學組成以及所用設備。其可以短至數秒(例如10秒)至數天(例如1周)。優選地，對于分批操作，選擇1/2至30小時的反應時間，1至10小時的反應時間最優選。出乎意料地，已經發現，可以在極寬的厚度范圍內獲得非常規則、均勻和連續的涂層。本發明的(效果或干涉)顏料可用于所有常規用途，例如用于將總體而言聚合物、涂料(包括效果涂飾劑，包括用于汽車部門的那些)和印刷油墨(包括膠印、凹版印刷、青銅化和苯胺印刷)著色，以及例如用于化妝品、噴墨印刷，用于織物染色、陶瓷和玻璃的釉料以及紙和塑料的激光標記。這類應用從參考著作中獲知，例如〃HighPerformancePigments〃(H.M.Smith,WileyVCH-VerlagGmbH，Weinheim，2002)和〃Specialeffectpigments〃(R.Glausch等人，CurtR.VincentzVerlag，Ha皿over，1998)。當本發明的顏料是干涉顏料(效果顏料)時，它們可以是隨角異色的，并產生明亮的高飽和(光澤)顏色。它們因此尤其適合與傳統透明顏料(例如有機顏料，例如二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪、茈、異吲哚啉酮等)結合，透明顏料可以具有與該效果顏料類似的顏色。但是，類似于例如EP-A-388932或EP-A-402943,當透明顏料的顏色和效果顏料的顏色互補時，獲得尤其有意義的組合效果。相應地，本發明還涉及本發明的顏料的用途，用在漆中、在噴墨印刷中、用于織物染色、用于將涂料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃的釉料著色，并涉及用本發明的顏料著色的漆、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃。本發明的(效果)顏料可以以任何著色有效量添加到要著色的高分子量有機材料中。包含高分子量有機材料和基于該高分子量有機材料的0.01至80重量％、優選0.1至30重量％的本發明顏料的著色的物質組合物是有利的。在實踐中通常可以使用1至20重量％、尤其是大約10重量％的濃度。高濃度，例如高于30重量％的濃度，通常為濃縮物("母料")形式，它們可用作制造具有相對較低顏料含量的著色材料的著色劑，本發明的顏料在常規制劑中具有格外低的粘度，以致它們仍能很好地被加工。為了將有機材料著色，本發明的效果顏料可以單獨使用。但是，為了實現不同色調或顏色效果，除本發明的效果顏料外，還可以向高分子量有機物質中加入任何所需量的其它著色成分，例如白色、彩色、黑色或效果顏料。當彩色顏料與本發明的效果顏料混合使用時，總量優選為高分子量有機材料的0.1至10重量％。通過本發明的效果顏料與具有另一顏色、尤其是互補顏色的彩色顏料的優選組合，提供了特別高的因角變色性，其中使用該效果顏料產生的著色和使用該彩色顏料產生的著色在10°測量角度下具有20至340、尤其是150至210的色調差(AH*)。例如通過使用輥磨機或者混合或研磨裝置將本發明顏料(如果適當，為母料形式)與基底混合，可以用本發明顏料將高分子量有機物質著色。然后使用本身已知的方法，例如壓延、壓模、擠出、涂布、澆注或注射成形法，將該著色的材料制成所需的最終形式。在合并顏料之前或之后，可以以常規量向該聚合物中加入塑料工業中常規的任何添加劑，例如增塑劑、填料或穩定劑。特別地，為了制造非剛性成型制品或為了降低它們的脆性，合意地在成型之前向高分子量化合物中加入增塑劑，例如磷酸的酯、鄰苯二甲酸的酯或癸二酸的酯。為了將涂料和印刷油墨著色，將高分子量有機材料和本發明的效果顏料，如果適當，與常規添加劑(例如填料、其它顏料、干燥劑或增塑劑)一起，細碎分散或溶解在相同有機溶劑或溶劑混合物中，可以分別溶解或分散各個組分，或可以一起溶解或分散許多組分，并可以僅在此后將所有組分合在一起。優選在僅存在相對較弱剪切力以便不會將該效果顏料打碎成較小部分的條件下，將本發明的效果顏料分散在被著色的高分子量有機材料中并加工本發明的顏料組合物。塑料包含O.1至50重量％、特別是0.5至7重量％的量的本發明的顏料。在涂料領域中，本發明的顏料以0.1至10重量％的量使用。在粘合劑體系(例如用于漆和凹版印刷、膠印或絲網印刷的印刷油墨的粘合劑體系)的著色中，該顏料以O.1至50重量％、優選5至30重量％、特別是8至15重量％的量合并到印刷油墨中。本發明的效果顏料也適用于唇部或皮膚化妝和適用于頭發或指甲的著色。本發明相應地還涉及化妝制品或制劑，基于該化妝制品或制劑的總重量，其包含0.0001至90重量％的本發明的顏料、尤其是效果顏料和10至99.9999%的化妝品適用的載體材料。這類化妝制品或制劑是例如唇膏、胭脂、粉底、指甲油和洗發香波。該顏料可以單獨使用或以混合物形式使用。此外，可以與其它顏料和/或著色劑一起使用本發明的顏料，例如以如上所述或如化妝制品中已知的組合的形式。基于制品的總重量，本發明的化妝制品和制劑優選含有0.005至50重量％的量的本發明的顏料。適用于本發明的化妝制品和制劑的載體材料包括這類組合物中使用的常規材料。本發明的化妝制品和制劑可以是例如條、油膏、霜、乳狀液、懸浮液、分散體、粉末或溶液形式。它們是例如唇膏、睫毛膏制品、胭脂、眼影、粉底、眼線膏、粉末或指甲油。本發明的化妝制品和制劑以傳統方式制備，例如通過將這些組分混合或攪拌在一起，并任選地加熱以使該混合物熔融。在下述實施例中進一步闡述本發明的各種特征和方面。盡管列舉這些實施例以向本領域技術人員展示如何在本發明的范圍內操作，但它們不限制本發明的保護范圍，本發明的保護范圍僅在權利要求書中限定。除非在下述實施例中以及在說明書和權利要求書中的其它地方另行指明，所有份數和百分比按重量計，溫度為攝氏度且壓力為等于或接近大氣壓。實施例根據DIN53775第7部分使用含有1.0重量％干涉顏料的壓制PVC板(1毫米厚)制備用于測量色調值h、飽和度C^以及遮蓋力AE、S/W的分析樣品。根據DIN55984測量遮蓋力AE*_S/W。緩禾P(remission)/透射(transmission)中的所有顏色測量都使用MinoltaCM3610d分光光度計(d/8幾何，包括光澤面，光源D65，觀察者2。&10°)和B&WLeneta卡進行。所有"角依賴性"測量都使用DatacolorFX10和B&WLeneta卡進行。實施例1將0.04克聚丙烯腈(PAN)溶解在50毫升N'N_二甲基乙酰胺(DMAC)中。將10克XYMARAD05效果顏料在所得PAN-DMAC溶液中在6(TC懸浮1小時。然后蒸發溶劑，將所得薄片在馬弗爐中在26(TC在空氣下加熱2小時。所得干燥顏料粉末含有0.30%碳并表現出金色干涉色。實施例2根據實施例1制備聚丙烯腈，不同的是將XYMARAD05換成XYMARAD15。在熱解后獲得的干燥顏料粉末含有0.3%碳并表現出紅色干涉色。實施例3將10克XYMARAD25效果顏料在室溫下在100毫升0.1重量％聚乙烯吡咯烷酮(PVP)水溶液中懸浮1小時。然后蒸發溶劑，將所得薄片在馬弗爐中在26(TC在空氣下加熱1小時。所得干燥顏料粉末含有0.28%碳并表現出藍色干涉色。對比例1[類似于US6436538的實施例1]將10克XYRAMAD05在5(TC在150毫升0.1M擰檬酸水溶液中懸浮1小時，以在D05薄片基底上獲得吸附的檸檬酸。從懸浮液中分離出薄片后，將這些薄片用水充分洗滌，并在5(TC再懸浮在150毫升0.015M十二烷基硫酸鈉水溶液中。用1M麗03水溶液將該懸浮液的pH值調節至2.0，并加入0.1克丙烯腈。在氮氣下向該懸浮液中逐滴加入1毫升0.2M硝酸銨高鈰在0.05MH冊3中的溶液。使丙烯腈的聚合在氮氣氛下在5(TC進行6小時。此后，用水、甲醇洗滌薄片，然后用N，N-二甲基甲酰胺洗滌三次以除去未接枝的聚丙烯腈。然后在26(TC在空氣下將該聚丙烯腈涂布的薄片加熱2小時。最終產物含有0.30%碳并具有強的金色干涉色。對比例1的干涉顏料的碳化聚合物涂層不如實施例1至3的干涉顏料那樣光滑。應用例1Millbase:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>將Millbase和LetDown以30:70的比率充分混合。在磁攪拌器上連續攪拌0.2克干涉顏料和9.8克該摻合物。使用濕涂膜器將該樹脂/顏料分散體施用到出自LenetaCompany的Leneta黑白圖表(板)上。將該薄膜在閃蒸箱中閃蒸30分鐘，然后在爐中在130°C"烘焙"30分鐘。在實施例1、2和3以及對比例1中獲得的顏料印記(drawdown)在黑色背景上在15°的顏色特征變化(CIELAB-AL、AC、Ah)顯示在下表中。使用含有無碳化聚合物涂層的干涉顏料的印記作為標準。[O川]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從該表中看出，與標樣和與對比例的顏料相比，本發明的干涉顏料的色度提高。應用例2將0.8克干涉顏料與63.5克聚氯乙烯(PVCEvipolSH7020，EVCGmbH，Frankfurta.M)、33.5克VESTINOLDZ(DIDP)增塑劑和1.5克REOPLAST39、1.30克基于羧酸鋇鋅的熱穩定劑IRGASTABBZ561(BaZn)和0.20克紫外線吸收劑TINUVIN320混合。在30分鐘潤濕時間后，將該混合物在輥磨機上在16(TC輥溫度加工8分鐘，以制成PVC薄膜。含有分別在實施例1、2和3中獲得的顏料的PVC薄膜在白色背景上在15°的顏色特征變化(CIELAB-AL、AC、Ah)顯示在下表中。使用含有無碳化聚合物涂層的干涉顏料的PVC作為標準。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從該表中看出，與標準相比，本發明的干涉顏料的色度提高。亞甲藍試驗通過亞甲藍的光降解評測實施例1至3的碳化聚合物涂布的干涉顏料的光催化活性用磁攪拌器將在5克水中的50毫克效果顏料在1滴亞甲藍溶液存在下攪拌并暴露在光下。制備包含相應的干涉顏料的無碳化聚合物涂層的對比樣品，并同時避光攪拌。每半小時(4X)相對于對比樣品評測樣品的顏色變化。上述試驗表明，含有無碳化聚合物涂層的干涉顏料的亞甲藍溶液在15分鐘內變色。而含有具有碳化聚合物涂層的干涉顏料的亞甲藍溶液在暴露于紫外光下2小時后沒有表現出任何變色。權利要求制備包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料的方法，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100％的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成，所述方法包括下述步驟(a)將薄片狀粒子懸浮在液體中；(b)加入一種或多種含有氮和碳原子的聚合物，或(a1)將一種或多種含有氮和碳原子的聚合物懸浮在液體中；(b1)加入所述薄片狀粒子，(c)由在步驟(b)或(a1)中加入的聚合物在所述薄片狀粒子的表面上形成聚合涂層；(d)從所述懸浮液中分離出具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子；和(e)在氣態環境中將具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子加熱至100℃至1000℃。2.根據權利要求l的方法，其中所述一種或多種聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯腈、聚苯胺和聚氨酯。3.根據權利要求2的方法，其中所述聚合物是重均分子量為50，000至200，000、尤其是50，000至150，000的聚丙烯腈。4.根據權利要求1或3的方法，其中所述液體是二甲基乙酰胺(DMAC)和/或N，N'-二甲基甲酰胺(匿F)。5.根據權利要求2的方法，其中所述聚合物是重均分子量為50，000至80，000的聚乙烯吡咯烷酮。6.根據權利要求5的方法，其中所述液體是水。7.權利要求l的方法，其中在步驟e)中將薄片狀粒子加熱至200至60(TC、尤其是250至400。C的溫度。8.可根據權利要求1至7任一項的方法獲得的包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100%的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成。9.根據權利要求8的顏料的用途，用在漆中、在噴墨印刷中、用于將織物染色、用于將涂料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃的釉料著色。10.用根據權利要求8的顏料著色的漆、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃。全文摘要本發明涉及制備包含芯和至少一個涂層的薄片狀顏料的方法，所述至少一個涂層基本由具有60至95重量％的碳和5至25重量％的氮、不足100％的部分是選自由氫、氧和硫組成的組的元素的化合物構成，所述方法包括下述步驟(a)將薄片狀粒子懸浮在液體中；(b)加入一種或多種含有氮和碳原子的聚合物，或(a1)將一種或多種含有氮和碳原子的聚合物懸浮在液體中；(b1)加入所述薄片狀粒子，(c)由在步驟(b)或(a1)中加入的聚合物在所述薄片狀粒子的表面上形成聚合涂層；(d)從所述懸浮液中分離出具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子；和(e)在氣態環境中將具有所述聚合涂層的所述薄片狀粒子加熱至100℃至1000℃，涉及通過所述方法獲得的顏料及其用途。通過本發明的方法，可以在極寬的厚度范圍內獲得非常規則、均勻和連續的涂層。文檔編號C09C1/00GK101784616SQ200880103616公開日2010年7月21日申請日期2008年8月7日優先權日2007年8月20日發明者M·于,P·比雅爾,Y·高申請人:巴斯夫歐洲公司