專利名稱：：制備基于含水聚氨酯分散體的硬涂料體系的方法制備基于含水聚氨酯分散體的硬涂料體系的方法本發明描述了制備基于含水聚氨酯分散體的硬的可輻照固化涂料體系的方法、可通過該方法得到的涂料體系(Beschichtungssystem)、該涂料體系作為漆料(Lacke)和/或粘合劑的應用，以及包含這些漆料和/或粘合劑的制品和基材。發現基于聚氨酯聚合物的可輻照固化含水涂料體系尤其用于涂覆木材、塑料和皮革，并且特點在于多種積極的特性例如高的耐化學性和機械穩定性。一個特別的優點是借助于高能輻照，聚氨酯頂涂層通過聚合物中存在的烯屬雙鍵交聯超快地固化。如果將含水可輻照固化的聚氨酯分散體用于色漆用的涂料體系，則由于顏料的吸收和散射，因此光化學固化受阻。由于此，涂料僅僅部分固化，并且不能實現聚氨酯清漆高品質的質量性能。EP-B753531和EP-B942022描述了基于含羥基的聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯和聚環氧丙烯酸酯的聚酯丙烯酸酯氨基甲酸酯分散體。在本申請中作為組分(E)描述的類型的低聚甲基丙烯酸酯沒有出現在EP-B753531和EP-B942022中。所述的涂料體系適用于物理干燥的清漆，更特別地用于木材和塑料應用。在這類粘合劑體系有色的情況下，不充足的反應性導致低的硬度和不充足的化學物質抗性，并且獲得了有色液體。基于含羥基的聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯的含水可輻照固化聚氨酯分散體在EP-B872502中找到。該涂料體系的優選應用同樣是清漆。在本申請中作為組分(E)描述的類型的低聚甲基丙烯酸酯沒有出現在EP-B872502中。給出的色漆的例子(No.10)顯示在剛好10重量％的顏料含量下對咖啡、芥末和紅酒敏感。對斑點的敏感性據信可通過施涂另外的清漆改進。該有色體系的硬度沒有被描述。與所有其它例子相反，沒有描述彈性和硬度。EP-B1311639描述了基于聚氨酯分散體的用于貼面木料的涂料體系的制備和應用。除了聚氨酯丙烯酸酯之外，該分散體包含溶劑組分，優選N-甲基吡咯烷酮。還記載了它們在后成型工藝中的應用，其中重要的因素是貼面木料的高柔性。即使作為清漆，得到的覆層也非常軟。基于所述粘合劑的有色體系明顯不太合適。此外，由于N-甲基吡咯烷酮的畸形效應，因此N-甲基吡咯烷酮的使用是不希望的。EP-B1311639沒有在不使用該溶劑組分的情況下獲得適用于硬涂料體系的含水聚氨酯分散體的任何說明。EP-B181486描述了基于聚醚二醇、聚酯二醇、聚內酯二醇和碳酸酯二醇和/或它們的混合物，但在聚氨酯骨架上不帶有丙烯酸酯官能團的聚氨酯分散體。通過混合含丙烯酸酯的化合物，獲得用于皮革的高光澤涂覆的含水可UV固化聚氨酯分散體。由于在含丙烯酸酯的化合物與聚氨酯之間不可能進行光誘導的交聯，因此所得的覆層非常軟和柔性并且具有低的耐化學性。EP-B181486沒有公開在聚氨酯骨架上帶有丙烯酸酯官能團的含水聚氨酯分散體可用于制備硬涂料體系。對于面臨激烈挑戰的例如需要最少的刮擦性、最大的耐化學性、粘合性和吸引人的光學質量的日用品例如手機外殼，使用的涂料體系仍然通常是含溶劑的涂料體系，因為例如這里引用的現有技術中的含水粘合劑在它們的全部性能例如高光澤和防曬霜抗性中還沒有實現足夠好的結果。這里出于環境原因，同樣要求轉換成含水體系。因此，本發明的目的是提供一種使得可以提供基于含水可輻照固化分散體的可著色并且特點在于機械穩定性、耐化學性和高光澤的涂料體系的方法。該目的通過制備基于含水聚氨酯分散體的硬的可輻照固化涂料體系的方法實現，該方法包括以下步驟I)使以下組分反應形成聚氨酯A)40-80重量％的包含以下成分的含羥基組分Al)基于組分(A)-(F)的總量，10_80重量％的一種或多種選自以下的含羥基的預聚物聚酯、聚醚、聚環氧(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯，它們具有40-300mgKOH/g的OH值并且包含在高能輻照作用下與烯屬不飽和雙鍵進行聚合反應的基團，和任選的A2)基于組分(A)-(F)的總量，0-50重量％的一種或多種包含(甲基)丙烯酸酯基團并且具有35-1000mgKOH/g的OH值的醇，B)O.1-20重量％的一種或多種對異氰酸酯基因呈反應性并且對于聚氨酯分散體起分散作用的化合物，00_30重量％的選自以下的羥基官能化合物在每一情形下具有62-242g/mol分子量的二醇、三醇，在每一情形下具有700-4000g/mo1分子量的聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、(:2、C3和/或C4聚醚、聚醚酯和聚碳酸酯聚酯，與D)10-50重量％的一種或多種多異氰酸酯，和隨后II)加入E)2-40重量％的選自具有大于2.Omol雙鍵/kg物質的雙鍵密度并且通過高能輻照作用與烯屬不飽和化合物進行聚合反應的組分(Al)的低聚(甲基)丙烯酸酯，III)隨后將根據步驟II)得到的產物分散在水中形成含水聚氨酯分散體，禾口IV)使由步驟III)得到的含水聚氨酯分散體與F)O.1-10重量％的一種或多種單、二或多胺和/或氨基醇反應，組分(A)-(F)的份額總和為100重量％，并且該涂料體系在固化后對于具有150iim濕膜厚度的施涂薄膜而言根據DIN53157具有大于60秒的Kdnig擺錘硬度，并且對于具有250iim濕膜厚度的施涂薄膜而言根據ENISO527具有小于150%的斷裂伸長率。當如下進行時，本發明的方法是有利的將組分(A)、(B)和(C)預置于反應器中，這些組分任選地用可與水混溶但對異氰酸酯基團呈惰性的溶劑稀釋，并且將該初始進料加熱至30-8(TC的溫度，在與所述一種或多種多異氰酸酯(D)進行反應之前任選地將異氰酸酯加成反應催化劑加入化合物(A)、(B)和(C)的混合物中，(A)、(B)和(C)中的對異氰酸酯呈反應性的基團與(D)中的異氰酸酯基團的摩爾比為0.8:1-2.5:l，將可根據步驟I)得到的聚氨酯與低聚(甲基)丙烯酸酯(E)溶于丙酮中形成低聚(甲基)丙烯酸酯-丙酮溶液，并且根據步驟III)和IV)伴隨著劇烈攪拌將該溶液引入包含所述一種或多種多胺(F)的分散用水中，或者相反將分散用水/多胺混合物加入聚氨酯-低聚(甲基)丙烯酸酯-丙酮溶液中。之后任選地通過蒸餾除去丙酮。本發明進一步提供可通過本發明方法得到的硬的可輻照固化涂料體系。當由組分(B)引入的酸和/或堿的中和度為50%_125%時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。5當通過組分(F)的預聚物的剩余游離異氰酸酯基團的反應IV)進行至35%_150%的程度時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2_40重量％的可由(甲基)丙烯酸與選自二醇、三醇、四醇和六醇的醇酯化得到的基于(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2-40重量％的基于具有30-300mgK0H/g0H值的聚酯(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2-40重量％的基于具有5-200mgKOH/gOH值的聚醚(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2-40重量％的基于具有20-300mgKOH/gOH值的聚環氧(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2-40重量％的基于具有20-300mgKOH/gOH值的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當存在2_40重量％的選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯和可通過(甲基)丙烯酸與選自二醇、三醇、四醇和六醇的醇酯化得到的(甲基)丙烯酸酯中的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)的混合物時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當步驟IV)在加入組分E之前或之后在丙酮溶液中進行時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當可根據步驟III)得到的含水聚氨酯分散體包含至少一種另外的引發劑以及任選的另外的允許用高能輻照固化的助劑和添加劑時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。當可根據步驟III)得到的含水聚氨酯分散體包含少于5重量％的有機溶劑時，可通過本發明方法得到的涂料體系是有利的。本發明進一步提供可通過本發明方法得到的涂料體系用于制備粘合劑和/或硬的清漆或色漆的應用。本發明進一步提供可通過本發明方法得到的涂料體系用于制備對溶劑和有色物質展現出高的抗性的粘合劑和/或硬的清漆或色漆的應用。當該粘合劑和/或硬的清漆或色漆對于具有150i！m濕膜厚度的施涂薄膜而言根據DIN53157具有大于60秒的K6nig擺錘硬度，并且對于具有250ym濕膜厚度的施涂薄膜而言根據ENISO527具有小于150%的斷裂伸長率時，可通過本發明方法得到的涂料體系的應用是有利的。本發明進一步提供包含可通過本發明方法得到的涂料體系的硬的清漆或色漆。本發明進一步提供包含可通過本發明方法得到的涂料體系的粘合劑。本發明進一步提供包含可通過本發明方法得到的涂料體系的硬的清漆或色漆用于制備經涂漆的基材的應用。本發明進一步提供包含可通過本發明方法得到的涂料體系的粘合劑用于制備由至少兩種或更多種材料構成的制品的應用。本發明進一步提供包括包含可通過本發明方法得到的涂料體系的硬的清漆或色漆的基材。當基材選自木材、復合木材制品、家具、鑲木地板、門、窗框、金屬制品、塑料、紙、紙板、軟木或皮革時，包括包含可通過本發明方法得到的涂料體系的硬的清漆或色漆的基材是有利的。本發明進一步提供包括包含可通過本發明方法得到的涂料體系的粘合劑的制品。當制品由至少兩種相同和/或不同的選自以下的材料構成時，包括包含可通過本發明方法得到的涂料體系的粘合劑的制品是有利的木材、復合木材制品、家具、鑲木地板、門、窗框、金屬制品、塑料、紙、紙板、軟木或皮革。組分(A)包含組分(Al)和任選的組分(A2)。組分(Al)包括包含不飽和基團的低聚物和聚合物。這些包含不飽和基團的低聚物和聚合物優選選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有烯丙基醚結構單元的不飽和聚酯，和所述化合物的組合。在聚酯(甲基)丙烯酸酯中，使用具有30-300mgKOH/g，優選60-200，更優選70-120mgKOH/g的OH值的含羥基的聚酯(甲基)丙烯酸酯作為組分(Al)。對于制備羥基官能的聚酯(甲基)丙烯酸酯(Al)，可以使用總共7類單體成分第一類(a)包括鏈烷二醇或二醇或者這些的混合物。鏈烷二醇具有62-286g/mo1的分子量。優選選自以下的鏈烷二醇乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，環己烷_1，4-二甲醇，1，2-和1，4-環己二醇，2-乙基-2-丁基丙二醇。優選的二醇是含醚氧的二醇，例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、具有200-4000，優選300-2000，更優選450-1200g/mol分子量的聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇。上述二醇與e-己內酯或其它內酯的反應產物同樣可用作二醇。第二類(b)包括92-254g/mo1分子量的三元或更多元的醇和/或由這些醇起始制備的聚醚。特別優選的三元或更多元的醇是甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。一種特別優選的聚醚是lmol三羥甲基丙烷與4mo1環氧乙烷的反應產物。第三類(c)包括一元醇。特別優選的一元醇選自乙醇、1_和2-丙醇、1_和2-丁醇、1_己醇、2_乙基己醇、環己醇和芐醇。第四類(d)包括具有104-600g/mo1分子量的二羧酸和/或它們的酐。優選的二羧酸和它們的酐選自鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、環己烷二羧酸、馬來酸酐、富馬酸、丙二酸、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、第六類(f)下列出的類型的脂肪酸的氫化二聚物。第五類(e)包括苯偏三酸或苯偏三酸酐。第六類(f)包括選自以下的單羧酸苯甲酸、環己烷羧酸、2-乙基己酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸，以及選自以下的天然和合成的脂肪酸月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、二十二烷酸、二十六烷酸、棕櫚油酸、油酸、二十碳烯酸、亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸。第七類(g)包括丙烯酸、甲基丙烯酸和/或二聚的丙烯酸。合適的含羥基的聚酯(甲基)丙烯酸酯(Al)包括至少一種來自(a)或(b)類的成分與至少一種來自(d)或(e)類的成分以及至少一種來自(g)類的成分的反應產物。特別優選的來自(a)類的成分選自乙二醇、l，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環己烷_1，4-二甲醇、1，2-和1，4-環己二醇、2_乙基-2-丁基丙二醇，選自二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇和三丙二醇的含醚氧的二醇。優選的來自(b)類的成分選自甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或者lmol三羥甲基丙烷與4mol環氧乙烷的反應產物。特別優選的來自(d)和(e)類的成分選自鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸酐、戊二酸、己二酸、十二烷二酸、第六類(f)下列出的類型的脂肪酸的氫化二聚物，和苯偏三酸酐。優選的來自(g)類的成分是丙烯酸。任選地，還可以將現有技術公知的起分散作用的基團引入這些聚酯(甲基)丙烯酸酯中。作為醇組分，則可以按比例使用聚乙二醇和/或甲氧基聚乙二醇。作為化合物，可以使用由醇起始制備的聚乙二醇、聚丙二醇，和所述二醇的嵌段共聚物，以及這些聚二醇的單甲醚。特別合適的是具有500-1500g/mo1分子量的聚乙二醇單甲醚。還可能的是，在酯化之后，使一部分剩余的游離未酯化的羧基，更特別的是(甲基)丙烯酸的那些羧基與單、二或聚環氧化物反應。優選的環氧化物是還用于合成環氧(甲基)丙烯酸酯(參見下面)的類型的單體、低聚或聚合的雙酚A、雙酚F、己二醇和/或丁二醇的縮水甘油醚，或者它們的乙氧基化和/或丙氧基化衍生物。更特別地，該反應可用于提高聚酯(甲基)丙烯酸酯的0H值的目的，因為在每一情形下環氧化物-酸反應產生一個0H基團。所得產物的酸值為0-20mgK0H/g，優選0-10mgK0H/g并且更優選0-5mgK0H/g。該反應優選通過催化劑例如三苯基膦、硫二甘醇、鹵化銨和/或鹵化磷鎗和/或鋯化合物或錫化合物例如乙基己酸錫(II)催化。聚酯(甲基)丙烯酸酯的制備描述于DE-A4040290的3頁，25行-6頁，24行，DE-A3316592的5頁，14行-11頁，30行以及P.K.T.Oldring(編輯)在Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints,巻2，1991，SITATechnology,London的123-135頁中。同樣優選作為組分(Al)的是本身已知的具有20-300mgK0H/g，優選100-280mgK0H/g，更優選150-250mgK0H/g0H值的含羥基的環氧(甲基)丙烯酸酯或者具有20-300mgK0H/g，優選40-150mgK0H/g，更優選50-100mgKOH/gOH值的含羥基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，以及它們彼此的混合物和與含羥基的不飽和聚酯的混合物或者與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物，或者含羥基的不飽和聚酯與聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。這類化合物同樣描述于P.K.T.Oldring(編輯)，Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints，巻2，1991，SITATechnology,London的37_56頁中。更特別地，含羥基的環氧(甲基)丙烯酸酯基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸與單體、低聚或聚合的雙酚A、雙酚F、己二醇和/或丁二醇的環氧化物(縮水甘油基化合物)或者它們的乙氧基化和/或丙氧基化衍生物的反應產物。同樣適合作為組分(Al)的是得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸與聚醚反應的含羥基的聚醚(甲基)丙烯酸酯。聚醚選自基于任何所希望的選自三羥甲基丙烷、二甘醇、二丙二醇、甘油、季戊四醇、新戊二醇、丁二醇和己二醇的羥基官能和/或胺官能起始物分子的環氧乙烷、環氧丙烷和/或四氫呋喃的均聚物、共聚物或嵌段共聚物。除了不飽和化合物之外，組分(Al)優選還包含NC0-反應性化合物，更特別為羥基。通過這些羥基，部分或全部引入到聚氨酯骨架。優選的組分(Al)是選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚醚酯(甲基)丙烯酸酯的化合物，其除了不飽和基團之外還含有羥基。特別優選作為組分(Al)的是羥基官能的聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯和聚環氧(甲基)丙烯酸酯。另外，可以單獨或者與下述的化合物(A2)組合使用組分(Al)的化合物。組分(A2)包括一種或多種含有(甲基)丙烯酸酯基團并且具有35-1000mgK0H/g的OH值，優選具有130-966mgK0H/g的0H值的醇。含有(甲基)丙烯酸酯基團的這類醇選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、聚環氧烷烴單(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯例如卩6爪€1^@12A(Cognis，DE)、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、3_羥基-2，2-二甲基丙基(甲基)丙烯酸酯，多元醇例如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇或者它們的工業混合物的單、二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯，(A2)引入組分(A)-(D)的加合物通過剩余的游離羥基官能團進行。此外，還可以使用可由含雙鍵的酸與任選含雙鍵的單體環氧化物化合物反應得到的醇作為組分(A2)。優選的反應產物選自(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或者與叔飽和單羧酸的縮水甘油酯的反應產物。該叔飽和單羧酸來自2，2-二甲基丁酸、乙基甲基丁酸、乙基甲基戊酸、乙基甲基己酸、乙基甲基庚酸和乙基甲基辛酸。非常特別優選作為組分A2的是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、三丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯和乙基甲基庚酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸的加合物，及它們的工業混合物。組分(B)包括一種或多種對異氰酸酯基團呈反應性并且對于聚氨酯分散體起分散作用的化合物。對異氰酸酯基團呈反應性并且起分散作用的化合物是指酸、堿、離子化合物和含醚基的化合物。優選的酸和堿包含選自羥基、氨基和硫醇基的基團，通過這些基團引入到組分(A)、(C)和(D)的反應產物中并且它們的對異氰酸酯呈反應性的基團隨后轉化成相應的選自锍鹽、銨鹽、羧酸鹽和磺酸鹽的起分散作用的基團。特別優選的酸、堿和離子化合物選自單和二羥基羧酸、單和二氨基羧酸、單和二羥基磺酸、單和二氨基磺酸、單和二羥基膦酸、單和二氨基膦酸和它們的鹽，例如二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基新戊酸、N-(2-氨乙基)丙氨酸、2-(2-氨乙基氨基)乙烷磺酸、亞乙基二胺-丙基或丁基磺酸、1，2-或1，3-亞丙基二胺乙基磺酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、乳酸、甘油、丙氨酸、牛磺酸、賴氨酸、3，5-二氨基苯甲酸、異佛爾酮二胺(l-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨甲基環己烷或IPDA)和丙烯酸的加成產物(EP-A916647，實施例1)和它們的堿金屬鹽或銨鹽、亞硫酸氫鈉與丁-2-烯-l，4-二醇的加合物、聚醚磺酸鹽、描述于DE-A24464405_9頁式1_111中的2_丁二醇和NaHS03的丙氧基化加合物，以及N-甲基二乙醇胺，含有羧基或羧酸鹽基團和/或磺酸鹽基團和/或銨基的化合物。特別優選的離子化合物是含有羧基和/或磺酸鹽基團作為離子基團的那些，例如2-(2-氨乙基氨基)乙烷磺酸或者異佛爾酮二胺和丙烯酸的加9合物(EP916647A1，實施例1)以及二羥甲基丙酸的鹽。優選的含醚基的化合物選自由醇起始制備的聚丙二醇和聚乙二醇、它們的嵌段共聚物，和這些聚二醇的單甲醚。優選具有l-3個官能度的線型結構的聚醚，以及通式(I)的化合物R3H0\A27RR(I)其中R1和R2彼此獨立地各自是具有1-18個C原子的二價脂族、脂環族或芳族基團，其可以被氧和/或氮原子間斷，和R3是烷氧基終止的聚環氧乙烷基團。優選的聚醚選自每分子平均具有5-70，優選7-55個環氧乙烷單元的單官能聚環氧烷烴聚醚醇，該醇為可以本身已知的方式通過合適的起始物分子烷氧基化獲得的類型并且如UllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie，第4版，19巻，VerlagChemie，Weinheim31-38頁所述。優選用于該目的的起始物分子選自飽和一元醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇，異構的戊醇、己醇、辛醇和壬醇，正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、環己醇、異構的甲基環己醇或羥甲基環己烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷或四氫呋喃醇，二甘醇單烷基醚例如二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚，不飽和醇例如烯丙醇、l，l-二甲基烯丙醇或油醇，芳族醇例如苯酚、異構的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇例如芐醇、茴香醇或肉桂醇，仲單胺例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、雙(2-乙基己基)胺、N-甲基和N-乙基環己胺或二環己胺，以及雜環仲胺例如嗎啉、吡咯烷、哌啶和1H-吡唑。特別優選的起始物分子選自飽和一元醇、二甘醇的單甲醚、單乙醚和單丁醚。更特別地，優選二甘醇的單甲醚、單乙醚或單丁醚。適用于烷氧基化反應的環氧烷烴是環氧乙烷和環氧丙烷，其可以任何順序或者以混合物用于烷氧基化反應。聚環氧烷烴聚醚醇是純的聚環氧乙烷聚醚或者它們的至少30mol^，優選至少40mol^環氧烷烴單元由環氧乙烷單元組成的混合的聚環氧烷烴聚醚。優選的非離子化合物是含有至少40mol^環氧乙烷單元和至多60mol^環氧丙烷單元的單官能混合的聚環氧烷烴聚醚。所述酸通過與中和劑例如三乙胺、乙基二異丙胺、二甲基環己胺、二甲基乙醇胺、氨、N-乙基嗎啉、Li0H、Na0H和/或K0H反應轉化成相應的鹽。在該情形下，中和度為50%-125%。組分(C)涉及選自以下的羥基官能化合物在每一情形下具有62-242g/mo1分子量的二醇和/或三醇，在每一情形下具有700-4000g/mo1分子量的羥基官能的聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、C2、C3和/或C4聚醚、聚醚酯和聚碳酸酯聚酯。組分C的優選的二醇和三醇選自含有2-20個碳原子的脂族、芳脂族或脂環族二醇或三醇。優選的二醇選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、l，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2_乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、1，3-丁二10醇、1，4-環己烷二甲醇、1，6-己二醇、l，2-和1，4-環己二醇、氫化雙酚A(2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷)、2，2-二甲基-3-羥基丙酸-(2，2-二甲基-3-羥丙基)酯。特別優選l，4-丁二醇、l，4-環己烷二甲醇和1，6-己二醇。優選的低聚物和/或較高分子量的多醇，例如具有500-4000g/mo1數均分子量的二醇或多醇或者氨基醇，例如羥基官能的低聚物或聚合物例如羥基官能的聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯丄2、(:3和/或C4聚醚、聚醚酯或聚碳酸酯聚酯具有1.5-3.5，優選1.8-2.5的平均羥基官能度。優選的羥基官能的聚酯醇是基于脂族、脂環族和/或芳族二、三和/或聚羧酸與二、三和/或多醇的那些，以及基于內酯的聚酯醇。特別優選的聚酯醇選自己二酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐與己二醇、丁二醇、二甘醇、單甘醇或新戊二醇或者分子量為500-4000，優選800-2500的所述二醇的混合物的反應產物。優選的羥基官能的聚醚醇選自可通過環醚聚合或者通過環氧烷烴與起始物分子反應獲得的反應產物。特別優選具有500-4000g/mo1平均分子量的聚乙二醇和/或聚丙二醇，以及具有500-4000g/mol，優選800-3000g/mol平均分子量的聚四氫呋喃。優選的羥基官能的聚碳酸酯是羥基封端的聚碳酸酯，通過二醇或內酯改性的二醇或者選自雙酚A的雙酚與光氣或碳酸二酯例如碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反應得到的聚碳酸酯，具有500-8000g/mol平均分子量的1，6_己二醇的聚碳酸酯和作為1，6_己二醇與e-己內酯以1-0.1摩爾比的反應產物的碳酸酯。特別優選具有800-3000g/mo1平均分子量的基于1，6-己二醇和/或1，6-己二醇與e-己內酯以1-0.33摩爾比的反應產物的碳酸酯的上述聚碳酸酯二醇。優選的羥基官能聚酰胺醇是羥基封端的聚(甲基)丙烯酸酯二醇。特別優選羥基官能的聚酯作為組分(C)。組分(D)的多異氰酸酯選自芳族、芳脂族、脂族或脂環族多異氰酸酯或者這些多異氰酸酯(D)的混合物。優選的多異氰酸酯選自1，3-環己烷二異氰酸酯、1-甲基-2，4-二異氰酸根合環己烷U-甲基-2，6-二異氰酸根合環己烷、四亞甲基二異氰酸酯、4，4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2，4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二異氰酸根合甲苯、2，6-二異氰酸根合甲苯、a，a，a，'a，'_四甲基間或對_亞二甲苯基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯、1-異氰酸根合_3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷及其的混合物，任選地以及具有氨基甲酸酯、縮二脲、碳二亞胺、異氰脲酸酯、脲基甲酸鹽、亞氨基噁二嗪二酮和/或異氰酸酯二聚體基團的其它異氰酸酯和/或更高官能的同系物和/或低聚物。多異氰酸酯組分(D)優選含有至少60重量％的具有至少二官能的脂環族和/或脂族異氰酸酯。特別優選地，多異氰酸酯組分(D)包括l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、1-甲基-2，4/(2，6)-二異氰酸根合環己烷、4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷和/或1，6-六亞甲基二異氰酸酯。合適的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)包括具有大于2.0mol雙鍵/kg物質，優選大于3.Omol雙鍵/kg物質(更優選大于5.Omol雙鍵/kg物質)的雙鍵密度的組分(Al)的化合物。組分(E)優選選自四醇和六醇的(甲基)丙烯酸酯，例如季戊四醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化的季戊四醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇的(甲基)丙烯酸酯，和/或上述化合物的(甲基)丙烯酸化得到的工業混合物。低聚(甲基)丙烯酸酯(E)也可以混合物使用。通過使用單胺、二胺、多胺和/或氨基醇作為組分(F)來提高摩爾質量。優選的二胺和/或多胺是與水相比對異氰酸酯基團更加反應活性的那些，因為聚酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的延伸任選地在含水介質中進行。特別優選選自以下的二胺和/或多胺亞乙基二胺、l，6-六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、l，3-、l，4-亞苯基二胺、4，4'-二苯基甲烷二胺、氨基官能的聚環氧乙烷、氨基官能的聚環氧丙烷(在名稱Jeffamii^下已知，D系列)、三亞乙基四胺和肼。尤其優選亞乙基二胺。優選的單胺選自丁胺、乙胺和Jeffamin⑧M系列的胺(HuntsmanCorp.Europe,Zavantem，比利時)、氨基官能的聚環氧乙烷、氨基官能的聚環氧丙烷和/或氨基醇。為了制備本發明的聚酯(甲基)丙烯酸酯氨基甲酸酯分散體，可以采用現有技術中已知的所有工藝，例如乳化劑/剪切力工藝、丙酮工藝、預聚物混合工藝、熔體乳化工藝、酮亞胺和固體/自發分散工藝或者這些工藝的變體。這些方法的綜述在MethodenderOrganischenChemie，Houben-Weyl，第4片反，E20巻/部分21682頁，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1987中給出。優選熔體乳化工藝和丙酮工藝。特別優選丙酮工藝。為了制備根據步驟I)的反應產物，將組分(A)、(B)和(C)預置于反應器中并且將該初始進料任選地用丙酮稀釋。為了加快異氰酸酯的加成，加入選自三乙胺、l，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、二辛酸錫或二月桂酸二丁基錫的異氰酸酯加成反應催化劑，并且將混合物加熱以使反應開始。一般而言，這需要30-6(TC的溫度。隨后滴加多異氰酸酯(D)。相反的變型也是可能的，其中在該情形下將多異氰酸酯(D)預置并且加入異氰酸酯反應性組分(A)、(B)和(C)。為了監控反應，借助于滴定、紅外光譜或近紅外光譜在規則時間間隔下測量NCO(A)、(B)和(C)中的對異氰酸酯呈反應性的基團與(D)中的異氰酸酯基團的摩爾比為o.8:1-2.5:1，優選i.2:l-i.5:i。如果還沒有在起始分子中進行，則在根據本發明方法的步驟I)由組分(A)-(D)制備產物之后形成化合物(B)的離子分散中心的鹽。這優選使用選自三乙胺、乙基二異丙胺、二甲基環己胺、二甲基乙醇胺、氨、N-乙基嗎啉、Li0H、Na0H和/或K0H的堿進行。在僅使用含醚基的化合物作為組分(B)的情況下，沒有該中和步驟。在步驟I)之前，加入低聚(甲基)丙烯酸酯(E)或者低聚(甲基)丙烯酸酯(E)的混合物。一旦它們溶解，則進行最后的反應步驟，其中含水介質中的摩爾質量增加并且形成本發明涂料體系所需的聚酯(甲基)丙烯酸酯氨基甲酸酯分散體根據步驟I)由組分(A)-(D)合成聚氨酯，并且伴隨著劇烈攪拌將于丙酮溶液中的一種或多種低聚(甲基)丙烯酸酯(E)引入包含一種或多種多胺(F)的分散用水中，或者相反將分散用水/多胺混合物攪拌到聚氨酯-低聚(甲基)丙烯酸酯丙酮溶液中。然后任選地隨后通過根據步驟I)的得自(A)-(D)的反應產物的剩余異氰酸酯基團與胺類化合物(F)反應提高摩爾質量。還形成了存在于本發明涂料體系中的分散體。使用的多胺(F)的量取決于仍然存在的未反應的12異氰酸酯基團。剩余游離異氰酸酯基團與多胺(F)的反應可以進行至35%_150%的程度。在使用欠量的多胺(F)的情況下，游離異氰酸酯基團通過與水反應緩慢消耗。在使用過量多胺(F)的情況下，不再存在任何未反應的異氰酸酯基團，并且獲得胺官能的聚酯(甲基)丙烯酸酯氨基甲酸酯。優選地，50%-100%，更優選60%-96%的剩余游離異氰酸酯基團與多胺(F)反應。在本方法的一個變型中，還可以首先進行分散步驟，隨后加入有利地稀釋在水中的組分(F)。在另一個變型中，在加入低聚(甲基)丙烯酸酯(E)之前或之后可以通過已經于丙酮溶液中的多胺(F)進行摩爾質量的提高。如果需要，有機溶劑_在存在的情況下_可以通過蒸餾除去。然后，分散體具有20-60重量％，更特別為30-58重量％的固含量。同樣可以平行，換句話說同時進行分散步驟和蒸餾步驟。通過在分散步驟之前立即加入低聚(甲基)丙烯酸酯(E)，組分(E)與由組分(A)-(D)合成的聚氨酯共分散。可以含有羥基的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)引入聚氨酯骨架中是不合意的，并且通過在分散步驟之前立即加入它們來防止。在水蒸發后，本發明的分散體產生透明薄膜。作為隨后輻照化學誘導的交聯和/或自由基誘導的交聯的結果，薄膜固化形成特別高質量的耐刮擦和耐化學的漆覆層。在借助于UV、電子、X或Y射線的輻照化學誘導的聚合情形中，特別優選UV固化。UV固化在光引發劑的存在下引發。在光引發劑當中，原則上分成兩類單分子(I類)和雙分子(II類)引發劑。合適的I類體系是芳族酮化合物，選自苯甲酮與叔胺的組合、烷基苯甲酮、4，4'-雙(二甲基氨基)苯甲酮(Michler's酮)、蒽酮和鹵代苯甲酮或者上述類型的混合物。另外合適的是II類引發劑，例如安息香和其的衍生物、苯偶酰縮酮、酰基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙酰基氧化膦、苯基乙醛酸酯、樟腦醌、a-氨基烷基苯基酮、a，a-二烷氧基苯乙酮和a-羥基烷基苯基酮。優選容易引入含水涂料中的光引發劑。這類產品的例子是Irgacure⑧500(苯甲酮和(l-羥基環己基)苯基酮的混合物，Ciba，Lampertheim，DE)、Irgacure819DW(苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，Ciba，Lampertheim，DE)、EsaCUre⑧KIPEM(低聚-[2_羥基_2_甲基-1-[4-(1_甲基乙烯基)苯基]丙酮]，Lamberti，Aldizzate，意大利)。也可以使用這些化合物的混合物。為了引入光引發劑，還可以使用選自丙酮和異丙醇的極性溶劑。任選地，UV固化將有利地在30-7(TC下進行，因為在較高的溫度下(甲基)丙烯酸酯基團的轉化度將按趨勢增加。這可以導致更好的抗性。然而在UV固化的情形下，還需要考慮基材可能的溫度敏感性，并且因此用于特定涂料/基材組合的最佳固化條件由技術人員以簡單的預先試驗來確定。任選地，固化在惰性氣氛下，即沒有氧存在下進行以防止自由基交聯的氧抑制。在熱自由基進行固化的情況下，合適的引發劑是水溶性過氧化物或者非水溶性引發劑的含水乳液。這些自由基形成劑可以已知的方式與促進劑組合。本發明的涂料體系可以通過常用技術，優選噴射、輥壓、流涂、印刷、刀涂、壓延、涂抹和浸漬而施涂在非常廣泛種類的基材上。13本發明的涂料體系原則上可用于涂漆或涂覆所有基材。優選的基材選自礦物基底、木材、復合木材制品、家具、鑲木地板、門、窗框、金屬制品、塑料、紙、紙板、軟木或皮革。在這些上下文中，它們適合作為底漆和/或作為面漆。另外，本發明的涂料體系可以用于粘合劑中或用作粘合劑，例如用于接觸粘合劑、可熱活化的粘合劑或者例如層壓粘合劑中。本發明的涂料體系可以單獨使用，但也可以以與其它分散體的粘合劑混合物的形式使用。這些可以是同樣含有不飽和基團并選自含有可聚合基團并且基于以下的不飽和分散體聚酯、聚氨酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚酰胺、聚硅氧烷、聚碳酸酯、環氧丙烯酸酯、聚合物、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和/或聚丙烯酸酯。基于聚酯、聚氨酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚酰胺、聚乙烯基酯、聚乙烯基醚、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚合物和/或聚丙烯酸酯的這類分散體也可以存在于含有官能團例如烷氧基硅烷基團、羥基和/或任選地以封端形式存在的異氰酸酯基團的本發明涂料體系中。以該方式，可以制得可通過兩種不同機理固化的雙重固化體系。基于聚酯、聚氨酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚酰胺、聚硅氧烷、聚乙烯基醚、聚丁二烯、聚異戊二烯、氯化橡膠、聚碳酸酯、聚乙烯基酯、聚氯乙烯、聚合物、聚丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯_、聚酯丙烯酸酯_、聚醚丙烯酸酯_、醇酸樹脂_、聚碳酸酯_、聚環氧-、環氧-丙烯酸酯的分散體也可以存在于不含官能團的本發明涂料體系中。以該方式可以減少交聯密度，這影響_例如加快了_物理干燥，或實施了彈性化或者調節了粘合性。包含本發明涂料體系的涂料還可以具有加入本發明涂料體系中的基于蜜胺或脲的氨基交聯劑樹脂，和/或具有游離或封端多異氰酸酯基團的多異氰酸酯，該多異氰酸酯基于任選地含有親水化基團并且得自于具有氨基甲酸酯、異氰酸酯二聚體、亞氨基噁二嗪二酮、異氰脲酸酯、縮二脲和/或脲基甲酸酯結構的六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和/或亞甲苯基二異氰酸酯的多異氰酸酯。另外可能的交聯劑包括碳二亞胺或聚氮丙啶。本發明的涂料體系可與涂料技術中已知的粘合劑，選自顏料、染料或消光劑的輔助物質和添加劑組合和/或混合。這些是流動控制和潤濕添加劑，滑爽添加劑，顏料，包括金屬效果顏料，填料，納米顆粒，光保護顆粒，防泛黃添加劑，增稠劑和用于減小表面張力的添加劑。本發明的涂料體系特別適用于基于整個配制劑具有^10重量％顏料含量的木材應用和塑料應用。本發明的涂料體系同樣特別適用于經受嚴重磨損，其中高光澤、低刮擦性和好的化學物質例如防曬霜抗性是重要因素的例子的日用品的木材應用和塑料應用，例如手機外殼。實施例1)制備用作硬的可著色漆料用的粘合劑的本發明可UV固化的含水聚氨酯分散體將241.5份聚環氧丙烯酸酯Ebecry產600(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos，比利時)-組分(A)，127.27份聚酯DesmophenPE170HN(BayerMaterialScienceAG，Leverkusen，DE)-組分(A)，5.25份新戊二醇-組分(C)，31.98份二羥甲基丙酸_組分(B)，323.10份4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷_組分(D)和0.7份14二月桂酸二丁基錫溶于200份丙酮中，并且在5(TC下伴隨著攪拌反應至3.7重量％的NC0含量。將80.50份丙氧基化的三丙烯酸甘油酯OTA480(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos，比利時)-組分(E)，和78.32份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯Ebecry產140(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos，比利時)-組分(E)的混合物加入并且攪拌到所得的預聚物溶液中。隨后通過將22.93份三乙胺加入并且攪拌完成中和。伴隨著攪拌將該清澈溶液引入1150份水中。接著，伴隨著攪拌將22.36份亞乙基二胺_組分(F)和134.2份水的混合物加入分散體中。隨后在輕度真空下通過蒸餾從分散體中除去丙酮。這得到具有42重量X固含量、121nm平均粒度和pH8.4的本發明的可UV固化的含水聚氨酯分散體1)。2)制備用作硬的可著色漆料用的粘合劑的本發明可UV固化的含水聚氨酯分散體將322.00份聚環氧丙烯酸酯Ebecry產6040(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos,比利時)-組分(A)，127.5份聚酯DesmophenPE170HN(BayerMaterialScienceAG，Leverkusen，DE)-組分(A)，5.25份新戊二醇-組分(C)，31.98份二羥甲基丙酸-組分(B)，323.10份4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷-組分(D)和0.7份二月桂酸二丁基錫溶于200份丙酮中，并且在5(TC下伴隨著攪拌反應至3.7重量％的NCO含量。將16.29份聚醚丙烯酸酯DesmoluX⑧6958(BayerMaterialScienceAG，Leverkusen,DE)-組分(E)，和62.5份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯Ebecry產140(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos,比利時)-組分(E)的混合物加入并且攪拌到所得的預聚物溶液中。隨后通過將22.93份三乙胺加入并且攪拌完成中和。伴隨著攪拌將該清澈溶液引入1150份水中。接著，伴隨著攪拌將22.36份亞乙基二胺-組分(F)和134.2份水的混合物加入分散體中。隨后在輕度真空下通過蒸餾從分散體中除去丙酮。這得到具有41重量X固含量、61nm平均粒度和pH8.7的本發明的可UV固化的含水聚氨酯分散體2)。3)制備用作硬的可著色漆料用的粘合劑的本發明可UV固化的含水聚氨酯分散體將322.00份聚環氧丙烯酸酯Ebecry1⑧6040(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos,比利時)-組分(A)，127.5份聚酯DesmophenPE170HN(BayerMaterialScienceAG，Leverkusen,DE)-組分(A)，5.25份新戊二醇-組分(C)，31.98份二羥甲基丙酸-組分(B)，323.10份4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷-組分(D)和0.7份二月桂酸二丁基錫溶于200份丙酮中，并且在5(TC下伴隨著攪拌反應至3.7重量％的NCO含量。將16.83份聚酯丙烯酸酯Larome,PE44F(BASFAG，Ludwigshafen，DE)-組分(E)，和62.5份二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯Ebecry1⑧140(CytecSurfaceSpecialtiesSA/NV，Drogenbos,比利時)-組分(E)的混合物加入并且攪拌到所得的預聚物溶液中。隨后通過將22.93份三乙胺加入并且攪拌完成中和。伴隨著攪拌將該清澈溶液引入1150份水中。接著，伴隨著攪拌將22.36份亞乙基二胺-組分(F)和134.2份水的混合物加入分散體中。隨后在輕度真空下通過蒸餾從分散體中除去丙酮。這得到具有43.6重量X固含量、66nm平均粒度和PH8.7的本發明的可UV固化的含水聚氨酯分散體3)。4)按照EP-B872502中實施例1制備聚酯丙烯酸酯Al)在96t:下伴隨著攪拌、回流和水分離，使224.9份己烷_1，6_二醇、96.6份三羥甲基丙烷、146.0份己二酸、144.3份丙烯酸、3.1份對甲苯磺酸、1.7份氫醌單甲醚、0.6份2，6-二叔丁基甲酚和250份正庚烷反應10小時。隨后通過蒸餾除去溶劑。OH值為165mgKOH/g，酸值1.OmgKOH/g，根據DIN53018在23"C下測量動態粘度520mPas。5)按照EP-B872502中實施例1制備加成產物fl)向裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、回流冷凝器和可控制的加熱的反應容器中預先裝入55.0份丙烯酸2-羥乙酯和0.059份氧化二丁基錫。伴隨著空氣強烈通過該初始進料，將進料加熱至ll(TC，并且通過滴液漏斗在1小時內計量加入45.94份e-己內酯。伴隨著攪拌在ll(TC下將混合物加熱3小時，直到在23t:下達到66-70秒的粘度(DINENIS02431)。6)按照EP-B872502中實施例1制備含水的可UV固化聚氨酯分散體在55-70°C的溫度下伴隨著攪拌在3小時內向200份聚酯丙烯酸酯4)、68.4份加成產物5)、36.0份二羥甲基丙酸和23.9份三乙胺的混合物中逐滴加入214.0份1-異氰酸根-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷。在隨后于75-8(TC溫度下后反應期間，NC0含量降至2.2重量％的恒定水平。隨后在38-42t:溫度下伴隨著劇烈攪拌使所得的預聚物分散在749.4份水中。之后，在相同的溫度下在15分鐘內使所得的分散體逐滴與9.6份亞乙基二胺和14.3份水的混合物混合。之后，繼續攪拌直到通過IR光譜在2270cm—1下不再能檢測到異氰酸酯。這得到具有40重量X固含量、99nm平均粒度和pH7.6的按照EP-B872502中實施例1的可UV固化含水聚氨酯分散體6)。7)按照EP-B1311639中實施例A.1制備含水的可UV固化聚氨酯分散體在裝有KPG攪拌器、回流冷凝器、溫度計和氮氣覆蓋的四頸燒瓶中，在80-9(TC下在氮氣覆蓋下將第一半預先制備的多醇混合物與136.14份1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷一起攪拌約1小時，該多醇混合物由36.47份聚酯丙烯酸酯Laromer⑧LR8S00(BASFAG,Ludwigshafen，DE)、145.90份聚酯Bester⑧42H(PoliolchimicaS.p.A.，ParonaLomellina，意大利)、14.59份1，4_丁二醇、21.88份二羥甲基丙酸、0.58份2，6-二叔丁基對甲酚和72.95份N-甲基吡咯烷酮。在加入第二半的預先制備的多醇混合物后，在80-9(TC下在氮氣覆蓋下繼續攪拌直到達到3.70重量％的NC0含量。借助于滴定監控反應過程。然后伴隨著強烈攪拌將預聚物分散到547份自來水和16.51份三乙胺的混合物中，并且然后用11.32份亞乙基二胺將分散體增鏈以構成聚氨酯分散體。這得到具有39重量X固含量、173nm平均粒度和pH8.5的按照EP-B1311639中實施例A.1的可UV固化含水聚氨酯分散體7)。8)制備用作硬的高光澤漆料用的粘合劑的本發明可UV固化的含水聚氨酯分散體將400.62份聚酯丙烯酸酯Larome,PE44F(BASFAG,Ludwigshafen，DE)-組分(A)，4.78份新戊二醇-組分(C)，33.99份二羥甲基丙酸_組分(B)，199.74份4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷-組分(D)和0.6份二月桂酸二丁基錫溶于200份丙酮中，并且在5(TC下伴隨著攪拌反應至1.4重量％的NCO含量。將200.00份乙氧基化的四丙烯酸季戊四醇酯Mimme產M4004(RahnAG，Ztlrich，CH)-組分(E)加入并且攪拌到所得的預聚物溶液中。隨后通過將23.58份三乙胺加入并且攪拌完成中和。伴隨著攪拌將該清澈溶液引入1235份水中。接著，伴隨著攪拌將7.99份亞乙基二胺-組分(F)和24.00份水的混合物加入分散體中。隨后在輕度真空下通過蒸餾從分散體中除去丙酮。這得到具有42.0重量X固含量、86nm平均粒度和pH8.3的本發明的可UV固化的含水聚氨酯分散體3)。9)制備用作硬的高光澤漆料用的粘合劑的本發明可UV固化的含水聚氨酯分散體將400.62份聚酯丙烯酸酯Larome,PE44F(BASFAG,Ludwigshafen，DE)-組分(A)，4.78份新戊二醇-組分(C)，33.99份二羥甲基丙酸-組分(B)，199.74份4，4'-二異氰酸根合二環己基甲烷-組分(D)和0.6份二月桂酸二丁基錫溶于200份丙酮中，并且在5(TC下伴隨著攪拌反應至1.4重量％的NCO含量。將200.00份三丙烯酸季戊四醇酯AgiSyn2884(AGICo.，臺北，臺灣)-組分(E)加入并且攪拌到所得的預聚物溶液中。隨后通過將23.58份三乙胺加入并且攪拌完成中和。伴隨著攪拌將該清澈溶液引入1235份水中。接著，伴隨著攪拌將7.99份亞乙基二胺-組分(F)和24.00份水的混合物加入分散體中。隨后在輕度真空下通過蒸餾從分散體中除去丙酮。這得到具有42.5重量％固含量、173nm平均粒度和pH8.3的本發明的可UV固化的含水聚氨酯分散體3)。表l:有色體系的配制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2:有色體系的施涂和固化條件<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1得自BYK，Wesel，DE的于聚乙二醇中的破壞泡沫的聚硅氧烷和疏水性固體的混合物2得自Ciba，Lampertheim，DE的苯甲酮和(1_羥基環己基)苯基酮的混合物3得自Ciba，Lampertheim,DE的苯基雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)氧化膦4得自BYK，Wesel，DE的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷溶液5得自BYK，Wesel，DE的脲改性的聚氨酯溶液6得自Barberdin的UV裝置，型號H0K-6/2(約80W/cm)7為了反應活性試驗，以作為不同皮帶運行時間的函數的擺錘秒數度量固化后實現的硬度。在即使于最高皮帶速度下擺錘硬度也保持在高于ioo擺錘秒數的水平的情況下，涂料具有的反應活性優良。UV固化后，將涂覆的基材儲存在室溫下16小時并且然后進行試驗。表3:有色體系性能試驗數據<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>8通過在玻璃板上將薄膜拉伸并且隨后使其進行物理干燥而用肉眼評價薄膜透明性等級5:清澈，沒有觀察到混濁或起霧等級4:在約10-20°視角下觀察到些微起霧等級3:在約45-80°視角下觀察到些微混濁等級2:明顯混濁等級1:無光澤表面或有砂礫的表面9在16小時暴露后借助于肉眼觀察評價抗性等級5:沒有可見的變化(沒有損害)。等級4:當光源被試驗表面反射時，在標記處或附近僅僅可看見光澤或色調些微改變，或者剛好可觀察到幾個孤立的痕跡(可觀察到溶脹環，和/或沒有用手指甲能察覺的軟化)。等級3:從許多視角下可看見些微痕跡，例如剛好可觀察到幾乎完整的圓或圓形區域(可觀察到溶脹環，可觀察到手指甲的刮痕)。等級2:嚴重的痕跡，但表面結構大部分未改變(封閉的溶脹環，可觀察到刮痕)。等級1:嚴重的痕跡，但表面結構大部分未改變，痕跡可以向下刮擦穿過基材。等級0:嚴重的痕跡；表面結構改變或表面材料全部或部分破壞，或者濾紙粘結在表面上。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1Q通過用硬幣刮擦測試刮擦后的增白。如果在刮擦位置完全沒有增白，則該結果被評價為優良(等級5)。表4:清漆體系的配制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>UV固化后，將涂覆的基材在室溫下儲存16小時并且然后進行試驗。11得自BYK，Wesel，DE的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷溶液12得自Ciba，Lampertheim，DE的于丙酮中的31%濃度的2_羥基_1_{4_[4-(2-羥基_2-甲基丙酰基)節基]苯基}-2-甲基丙-1-酮溶液13得自Lanxess，Leverkusen，DE的聚對苯二甲酸丁二醇酯14得自Cefla的UV裝置，I(約120W/cm，約1000mJ/cm2)表6:清漆體系的性能測試數據20<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>15采用得自BYKGardner的"微型_三光澤度"測量在塑料上拉伸的固化清漆[A-6]的光澤度(20°角)。16在16小時暴露后借助于肉眼觀察評價抗性(參見腳注9)。另外，根據DINENISO2409在暴露區域上借助于劃格進行粘結評價(GT=0沒有脫離，優良的粘合性)。17為了測量，在固化的塑料拉伸物[A-6]上用甲醇浸泡的棉墊進行5次往復擦拭。通過觀察評價(參見腳注9)。"得自ZehntnerTestingInstruments,ISO15184，EN13523-4的"CH-ZSH2090鉛筆硬度測試儀"，角度45°，施加的重量1000g，5次循環，Mitsubishi鉛筆19為了測量斷裂伸長率，將固化的清漆[A-5]的玻璃板拉伸物的玻璃板儲存在水中約5分鐘。在該時間期間，將薄膜從玻璃板上脫離。然后在5(TC下將其干燥16小時，之后根據ENISO527測量斷裂伸長率。權利要求用于制備基于含水聚氨酯分散體的硬的可輻照固化涂料體系的方法，其包括以下步驟I)使以下組分反應形成聚氨酯A)40-80重量％的包含以下成分的含羥基組分A1)基于組分(A)-(F)的總量，10-80重量％的一種或多種選自以下的含羥基的預聚物聚酯、聚醚、聚環氧(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯，它們具有40-300mgKOH/g的OH值并且包含在高能輻照作用下與烯屬不飽和雙鍵進行聚合反應的基團，和任選的A2)基于組分(A)-(F)的總量，0-50重量％的一種或多種包含(甲基)丙烯酸酯基團并且具有35-1000mgKOH/g的OH值的醇，B)0.1-20重量％的一種或多種對異氰酸酯基團呈反應性并且對于聚氨酯分散體起分散作用的化合物，C)0-30重量％的選自以下的羥基官能化合物在每一情形下具有62-242g/mol分子量的二醇、三醇，在每一情形下具有700-4000g/mol分子量的聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、C2、C3和/或C4聚醚、聚醚酯和聚碳酸酯聚酯，與D)10-50重量％的一種或多種多異氰酸酯，和隨后II)加入E)2-40重量％的選自具有大于2.0mol雙鍵/kg物質的雙鍵密度并且通過高能輻照作用與烯屬不飽和化合物進行聚合反應的組分(A1)的低聚(甲基)丙烯酸酯，III)隨后將根據步驟II)得到的產物分散在水中形成含水聚氨酯分散體，和IV)使由步驟III)得到的含水聚氨酯分散體與F)0.1-10重量％的一種或多種單、二或多胺和/或氨基醇反應，組分(A)-(F)的份額總和為100重量％，并且該涂料體系在固化后對于具有150μm濕膜厚度的施涂薄膜而言根據DIN53157具有大于60秒的擺錘硬度，并且對于具有250μm濕膜厚度的施涂薄膜而言根據ENISO527具有小于150％的斷裂伸長率。FPA00001026378300011.tif2.根據權利要求1的方法，其中將組分(A)、(B)和(C)預置于反應器中，這些組分任選地用可與水混溶但對異氰酸酯基團惰性的溶劑稀釋，并且將該初始進料加熱至30-6(TC的溫度，在與所述一種或多種多異氰酸酯(D)進行反應之前任選地將異氰酸酯加成反應催化劑加入化合物(A)、(B)和(C)的混合物中，(A)、(B)和(C)中的對異氰酸酯呈反應性的基團與(D)中的異氰酸酯基團的摩爾比為0.8:1-2.5:l，將可根據步驟I)得到的聚氨酯與反應性低聚(甲基)丙烯酸酯(E)溶于丙酮中形成低聚(甲基)丙烯酸酯-丙酮溶液，并且根據步驟III)和IV)伴隨著劇烈攪拌將該溶液引入包含所述一種或多種多胺(F)的分散用水中，或者相反將分散用水/多胺混合物加入聚氨酯-低聚(甲基)丙烯酸酯-丙酮溶液中，之后任選地通過蒸餾除去丙酮。3.可通過根據權利要求1-2其中一項的方法得到的硬的可輻照固化涂料體系。4.根據權利要求3的涂料體系，其中通過組分(B)引入的酸和/或堿的中和度為50%-125%。5.根據權利要求3-4其中一項的涂料體系，通過組分(F)發生的預聚物的剩余游離異氰酸酯基團的反應IV)進行至35%_150%的程度。6.根據權利要求3-5任一項的涂料體系，其中含有2-40重量％的可由(甲基)丙烯酸與選自四醇和六醇的醇酯化得到的基于(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)。7.根據權利要求3-6任一項的涂料體系，其中含有2-40重量％的基于具有30-300mgK0H/gOH值的聚酯(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)。8.根據權利要求3-7任一項的涂料體系，其中含有2-40重量％的基于具有5-200mgKOH/gOH值的聚醚(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)。9.根據權利要求3-8任一項的涂料體系，其中含有2-40重量％的基于具有20-300mgKOH/gOH值的聚環氧(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)。10.根據權利要求3-9任一項的涂料體系，其中含有2-40重量％的基于具有20-300mgKOH/gOH值的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)。11.可根據權利要求3-10任一項得到的涂料體系，其中含有2-40重量％的選自聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯和可通過(甲基)丙烯酸與選自四醇和六醇的醇酯化得到的(甲基)丙烯酸酯的低聚(甲基)丙烯酸酯(E)的混合物。12.根據權利要求3-ll任一項的涂料體系，其中步驟IV)在加入組分E之前或之后在丙酮溶液中進行。13.根據權利要求3-12任一項的涂料體系，其中可根據步驟ni)得到的含水聚氨酯分散體包含至少一種另外的引發劑以及任選的另外的允許用高能輻照固化的助劑和添加劑。14.根據權利要求3-13任一項的涂料體系，其中可根據步驟ni)得到的含水聚氨酯分散體包含少于5重量％的有機溶劑。15.根據權利要求3-14任一項的涂料體系用于制備粘合劑和/或硬的清漆或色漆的應用。16.根據權利要求15的涂料體系的應用，其中該粘合劑和/或硬的清漆或色漆對于具有150iim濕膜厚度的施涂薄膜而言根據DIN53157具有大于60秒的K6nig擺錘硬度，并且對于具有250iim濕膜厚度的施涂薄膜而言根據ENISO527具有小于150%的斷裂伸長率。17.包含根據權利要求3-14任一項的涂料體系的硬的清漆或色漆。18.包含根據權利要求3-14任一項的涂料體系的粘合劑。19.根據權利要求17的硬的清漆或色漆用于制備涂漆基材的應用。20.根據權利要求18的粘合劑用于制備由至少兩種或更多種材料構成的制品的應用。21.包含根據權利要求17的硬的清漆或色漆的基材。22.根據權利要求21的基材，其中所述基材選自木材、復合木材制品、家具、鑲木地板、門、窗框、金屬制品、塑料、紙、紙板、軟木或皮革。23.包含根據權利要求18的粘合劑的制品。24.根據權利要求23的制品，其中所述制品由選自以下的至少兩種相同和/或不同的材料構成木材、復合木材制品、家具、鑲木地板、門、窗框、金屬制品、塑料、紙、紙板、軟木或皮革。全文摘要本發明描述了通過輻照固化的含水聚氨酯分散體的準備，及其作為粘合劑的應用。文檔編號C09J175/14GK101778880SQ200880103279公開日2010年7月14日申請日期2008年8月1日優先權日2007年8月11日發明者C·厄爾,E·呂曼,H·布盧姆,J·韋卡德,R·科普,S·索默申請人:拜爾材料科學股份公司