自交聯粘合劑的制作方法

專利名稱：：自交聯粘合劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及自交聯粘合劑。其還涉及制備此自交聯粘合劑的方法，和使用該自交聯粘合劑制備涂膜的方法。
背景技術：
：自交聯聚氨酯分散體已記載于例如EP0649865Bl中。其包含水分散的酮官能化聚氨酯樹脂和多酰胼如己二酸二酰胼的混合物。已發現仍需要提高從此類分散體制備的涂膜的化學和機械抗性。另一方面，盡管基于羰基官能化丙烯酸分散體和二酰胼的自交聯丙烯酸樹脂作為交聯劑(例如在EP0995780Bl中所記載的)導致快速干燥、具有良好化學抗性的無溶劑涂料，它們在木材涂覆中的可濕性仍需要提高，并且其對被紅酒和咖啡染色的抗性也還并不令人滿意。諸如從EP0332326Bl已知的聚氨酯丙烯酸混合體系具有更好的木材可濕性，但是它們的干燥時間顯著地更長，并且此類體系通常包含一種聯合溶劑(η-甲基吡咯烷酮)。因此，本發明的一個目的是提供在干燥后自交聯的涂料粘合劑，其具有快速干燥的特性和改進的化學和環境抗性。該目的已經通過提供一種如權利要求1所要求保護的用于涂料組合物的自交聯粘合劑而實現。
發明內容因此，本發明涉及用于涂料組合物的水分散自交聯粘合劑，其包含樹脂成分A和成分B，其中樹脂成分A每個分子具有至少一個酮型羰基或醛型羰基，成分B每個分子具有至少兩個胼或酰胼基團以及至少一個下式的結構單元-NRI-NR2-CHR3-CHR4-NH-R5(I)其中基團R1、!2、!3和R4各自分別地選自氫和具有1-10個碳原子的線型或支化烷基；R3和R4還可選自具有6-15個碳原子的芳基和烷基芳基，以及選自具有1-10個碳原子的烷氧基，其中氧基可以插入烷基鏈中，或在烷基鏈的末端；并且R5選自氫，選自烷基、多價脂族基團，其中所述的烷基可以具有1-10個碳原子且可以是線型、支化或環狀的，所述的多價脂族基團優選是支化的且來自多價脂環基，其各自具有至少兩個、至多六個的結合位點，還選自下式的殘基-(CH2)n-CO-O-X其中η是1-6的整數，X是優選地具有至少2個，特別優選地具有至少3個且至多6個羥基的多羥基醇或酚的殘基。本發明的另一目的是制備所述水分散自交聯粘合劑的方法，該方法提供每個分子具有至少一個酮型羰基或醛型羰基的樹脂成分Α，其分散于水中或分散于包含至少30%質量分數的水的混合物中，并使每個分子具有至少兩個酰胼或胼基團的化合物Bl和每個分子具有至少2個、優選至少3個環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺Β2進行反應，優選在樹脂成分A的含水分散體存在的條件下反應。酰胼基團指的是結構R-CO-NH-NH2的基團，胼基團指的是結構R-NH-NH2的基團，其中R代表任何有機殘基。本發明的另一目的是制備包含權利要求1的自交聯粘合劑的涂料組合物。樹脂成分A優選選自聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺、醇酸樹脂、環氧樹脂和乙烯基類聚合物。該樹脂成分A是水分散的。這可用已知方法實現，在將A分散于水相之前或期間，將乳化劑加入到成分A中，或加入到即將把A分散于其中的水中或含水混合物中。優選的是至少兩種乳化劑的混合物，其中存在至少一種非離子型乳化劑和至少一種離子型乳化劑。穩定樹脂成分A的含水分散體的另一優選方法是給此成分A提供足夠數量的親水基團，其可以是非離子型的，例如由低聚氧乙烯部分衍生的基團，或優選離子型的或可離子化的，即在堿性水溶液中離解的基團，優選產生與樹脂成分A的聚合鏈結合的陰離子。樹脂成分A通過其酮型羰基或醛型羰基的含量來表征。不言而喻，必須對樹脂A進行修飾，通過納入合適的共聚單體或其它游離物(educt)(起始材料)以給樹脂A提供所需的羰基官能團，即醛基或酮基，如以上所述。在本發明中，酮型羰基是>C=O基團，其中所述羰基的碳原子的兩個剩余鍵都與碳原子鍵合，而醛型羰基的羰基碳原子一個與碳原子鍵合，一個與氫原子鍵合。特別優選的是，這些羰基通過至少兩個相鄰碳原子的序列與聚合物主鏈連接。這意味著該樹脂成分A優選包含以下類型的結構~C~I(Ra-C-Rb)11I-C=O其中波浪線表示聚合物主鏈，殘基Ra和Rb在每種情況下可以是相同的或不同的，并且可以是氫或不那么優選的是鹵素或最多達4個碳原子的低級烷基，并且η是至少2的整數。也有可能將氧原子或氧化烯基團插入到形成聚合物主鏈一部分的碳原子和上式括號中的至少兩個碳原子之間。在一種優選的方式中，存在懸掛于聚合物主鏈上的結構為-CH2-CH2-CO-R的羰基，其中R優選為甲基或乙基。成分A可以是任何每個分子含有至少一個酮羰基或醛羰基的、可分散于水或含水相中的樹脂，可以是在添加至少一種乳化劑后分散(稱為外部乳化)或A可以是自乳化的。A優選選自聚氨酯、聚氨酯脲、乙烯基聚合物，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物(如烷基酯、羥烷基酯和腈)的聚合物或共聚物，其中酸本身和苯乙烯和取代苯乙烯優選作為共聚單體，并且還可以選自聚酯、醇酸樹脂、聚酰胺酯和環氧樹脂。特別優選的是用丙烯酸部分接枝或以其它方式修飾(例如，通過酯化)的聚氨酯、乙烯基類樹脂和聚氨酯或醇酸樹脂。還優選的是一方面包含聚氨酯和/或聚酯樹脂、另一方面包含乙烯基類聚合物的雜化聚合物。其可優選通過在聚氨酯或聚酯樹脂形成過程中應用一種或多種諸如苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的乙烯基型單體作為溶劑而合成。在形成所述樹脂后，將混合物分散于水中，該樹脂充當乳化劑，并任選地添加其它的乳化劑，然后進行乙烯基型單體的乳液聚合。在本發明的范圍內，還可使用每個分子具有至少一個羰基的樹脂A與其它樹脂Α’的混合物，所述樹脂A’在通常的應用溫度下可與樹脂A混溶而無相分離，其優選屬于相同化學類型，但是不含所述的羰基。“相同化學類型”指的是，例如，兩種樹脂都是環氧樹脂型，或兩種樹脂都是醇酸樹脂，或兩種樹脂都是聚氨酯樹脂型。也可以使用酯型縮合產物作為組分A，該縮合產物通過疏水的羥基官能化樹脂化合物(Compoimd)Al和親水的酸官能化樹脂化合物A2的酯化反應制備，理想地，其中Al和A2各自的至少一個分子通過酯鍵連接在一起，并且樹脂化合物Al和A2的至少一個還含有至少一個羰基官能度。此類樹脂化合物Al和A2也選自具有羥基官能度和酸官能度的聚氨酯、聚酯、醇酸樹脂、環氧樹脂和乙烯基型樹脂，并且Al和A2之中至少之一還具有羰基官能團。聚氨酯通過如本領域所公知的方法制備，通過使低聚或聚合的多羥基官能化有機化合物與多官能化異氰酸酯反應制得，優選地包括低摩爾質量有機多官能化羥基化合物。本發明上下文中的“多官能”是指具有至少兩個官能度的化合物。如本領域所知的那樣，自乳化聚氨酯通過在反應混合物中包含具有酸官能度和至少一個與異氰酸酯基團反應的官能團的化合物而制備。本領域中還已知的是，水分散聚氨酯優選這樣制備在第一步中，合成具有異氰酸酯官能團的預聚物A’，然后將其分散于含有所謂擴鏈劑A”的含水混合物中，所述A”是具有至少兩個與異氰酸酯基團的反應比水與異氰酸酯基團的反應更快的基團的化合物。平均地，在擴鏈下的加成聚合反應中，至少兩個預聚物分子A’與至少一個擴鏈劑A”反應，因此形成了較高摩爾質量的聚氨酯(或者在A”包含至少一個伯或仲氨基的情況下為聚氨酯脲)。在異氰酸酯、聚合的或低聚的多羥基化合物、任選的低摩爾質量多官能化羥基化合物或低摩爾質量單羥基或單氨基官能化化合物中，將羰基官能度引入到聚氨酯中。類似的反應用在樹脂化合物A具有不同化學特性的情況下，總是選擇羰基官能化分子以使其包含至少一個羰基以及至少一個通過其實現聚合物主鏈中單體部分之間連接的基團。在乙烯基聚合物的情況下，這可以是烯屬不飽和醛或酮，或在環氧樹脂的情況下，這可以是脂族或芳族醛或酮的二縮水甘油醚，例如二羥基苯甲醛的二縮水甘油醚或二羥基二苯甲酮的二縮水甘油醚。可優選通過如下方法制備每個分子具有至少兩個胼或酰胼基團和至少一個上式I的結構單元的組分B使每個分子具有至少兩個酰胼或胼基團的化合物Bl和每個分子具有至少兩個環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺B2反應，優選在樹脂成分A的含水分散體存在的條件下反應。多官能化環乙亞胺B2具有至少兩個環乙亞胺基團，通過使用每個分子具有三個或更多個環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺B2可實現更高程度的交聯。用于制備本發明的含水自交聯粘合劑的方法包括以下步驟a)制備樹脂化合物(compound)A，b)將樹脂成分A分散于水中，c)向分散體中加入每個分子具有至少兩個環乙亞胺基團、優選每個分子具有至少三個環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺化合物，并且將得到的混合物均化，d)以及向該混合物中加入每個分子具有至少兩個胼或酰胼基團的胼或酰胼官能化化合物。為了達到更高程度的交聯，在這一過程中優選使用具有三個或更多環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺B2。在A是聚氨酯或聚氨酯脲的情況下，在第二步b)中加入到水中的樹脂化合物優選是異氰酸酯官能化聚氨酯預聚物A’，并且在步驟b)中在A’分散之前或分散期間，將稱為擴鏈劑的分子A”加入到其中分散預聚物A’的水中，并且A’和A”在含水介質中反應形成擴鏈的聚氨酯或聚氨酯脲A。如果A是自乳化樹脂，在步驟b)中將所述樹脂A分散在水中(優選在高剪切下)即足夠了。這可以通過已知方法用市售的分散器(dispergator)如槳式攪拌器、葉輪攪拌器或Ultra-Turrax來實現。如果A不是自乳化樹脂，則將乳化劑添加到步驟b)中使用的水中或添加到在步驟b)中待分散的樹脂A中。通常使用的乳化劑是同時具有親水和疏水部分的分子。這些分子在水相和非水相之間的界面層中形成聚集體并且穩定在連續相中的分散微滴。優選的是至少兩種乳化劑的混合物，其中存在一種非離子型乳化劑和至少一種離子型乳化劑。在步驟c)中，在攪拌下將每個分子含有至少兩個胼或酰胼基團的多官能化化合物加入到在步驟b)中形成的A在水中的分散體中，從而優選地形成均勻混合物。還優選的是，在該混合步驟后，將該含水混合物的PH設置為6以上，更優選是7以上。如果pH在8.0至10.5范圍內，獲得最佳結果。在第四步d)中，將多官能化環乙亞胺化合物加入到步驟C)的混合物中，“多官能”在此處的意思是每個分子具有至少兩個環乙亞胺基團的化合物，其中環乙亞胺基團物質的量與酰胼官能分子物質的量的比優選在0.8mol/mol至1.Omol/mol的范圍內，且特別優選在0.9m0l/m0l至0.99m0l/m0l的范圍內。然后A中羰基物質的量與已進行了步驟d)且該反應已完成之后剩余酰胼和胼基團物質的量的比優選為1.Omol/mol至1.5m0l/m0l，特別優選為1.05mol/mol至1.2mol/mol。在三官能化環乙亞胺和二官能化胼或酰胼的情況下，樹脂成分A中羰基物質的量、成分Bl中酰胼或胼基團的量和成分B2中環乙亞胺基團的量的比值范圍η(>C=0)η(-NH-NH2)η(環乙亞胺)在任何這些基團在它們之間的反應之前優選為Imol(1.Omol..2.2mol)(0.2mol..1.Imo1)ο本發明的自交聯粘合劑可有益地用于制備用于木材和木材基材料的涂料組合物。它們還適合用于涂布其它熱敏材料，如紙和硬紙板以及皮革和紡織品材料。在實施例以及上述文本中，除非另外指出，涉及溶液或混合物的所有使用單位“%”或“cg/g”的物理量中均為質量分數(溶質或特定組分的質量除以溶液或混合物的質量)O根據DINENISO3682(DIN53402)將酸值定義為將測試樣品中和所需的氫氧化鉀的質量％和該樣品的質量或(在溶液或分散體的情況下)樣品中固體的質量mB的比值；其慣用單位是“mg/g”。根據DIN53176將胺值定義為氫氧化鉀的質量mKffl和樣品的質量或(在溶液或分散體的情況下)樣品中固體物質的質量叫的比值，所述氫氧化鉀消耗與所考慮的樣品的中和所用等量的酸，其慣用單位是“mg/g”。具體實施例方式實施例實施例1基于聚氨酯的樹脂成分A的制備在裝有回流冷凝器和滴液漏斗的三頸容器中裝入900g蓖麻油，156g二羥甲基丙酸，272g3-乙酰丙醇，IOOg新戊二醇和178g—縮二丙二醇二甲醚，并在攪拌下加熱至120°C，直至獲得均勻溶液。緩慢加入369g二苯乙烯二異氰酸酯以保持反應混合物溫度在124°C以下。添加完所有二異氰酸酯后，在115°C-120°C溫度下繼續攪拌直至異氰酸酯基團在混合物中的質量分數降至低于0.04%。然后用同樣的方法加入632g異佛爾酮二異氰酸酯，并且反應混合物在所述溫度下再次攪拌直至異氰酸酯的質量分數再次降至0.6%以下。加入59g完全淡化的水以降低溫度至約97°C。觀察到輕微的發泡。加入52g濃度為25%的氨水溶液和59g水的混合物并均勻混合。然后在30至45分鐘內，將中和的樹脂溶液分散在2800g完全淡化的水中。實施例2添加酰胼攪拌下加熱實施例1的樹脂分散體至70°C和80°C之間的溫度。加入176g己二酰胼，將混合物攪拌30分鐘直至獲得均勻的混合物。將該混合物冷卻至室溫并通過25μm羊毛濾器(fleecefilter)過濾以除去所有沉淀物。得到的分散體的平均顆粒尺寸為73nm，固體的質量分數為43%，酸值為26.6mg/g，動態粘度為2300mPa·s,pH(lg分散體用9g水稀釋)為7.7。酰胼基團和羰基基團的物質的量的比為0.81。實施例3制備自交聯粘合劑將800g實施例2的分散體裝入一容器中。在25°C至30°C的溫度下，緩慢加入240g聚環乙亞胺(CX100交聯劑，DSMNeoResinsB.V.)以保持溫度在45°C以下。在添加期間，粘度劇烈地升高。添加完成后，繼續再攪拌一個小時，隨后容器在環境溫度下放置15小時。在此期間，粘度緩慢且穩定地下降。最終通過具有25μm孔的羊毛濾器過濾后，獲得細微顆粒分散體。以下數據由最終的分散體獲得動態粘度1200mPa*S，固體質量分數45%，胺值為12.2mg/g，酸值為17.7mg/g。在環境溫度下貯存一周，酸值升高至29.6mg/g(近似于起始值，參見實施例2)。實施例4涂料測試用實施例2和3的分散體配制用于木基質的無顏料涂料組合物C2和C3。市售的自交聯聚氨酯-丙烯酸混合樹脂(C4)與基于丙烯酸共聚物的自交聯涂料粘合劑(根據EP0995780Bl的實施例4；涂料組合物Cl)一起作為比較例。表1中列出了涂料試劑的組成表1涂料組成<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>使用以下添加劑消泡劑Teg0-F0ameX805，聚醚硅氧烷共聚物，DegussaAG溶劑1同等質量分數的丁基乙二醇(乙二醇一丁醚)和水的混合物溶劑2同等質量分數的丁基乙二醇(乙二醇一丁醚)和丁基二甘醇(二甘醇一丁醚)的混合物增稠劑Rheolate278,2.5%的水溶液，由Rheox，Inc.，Hightstown,NJ,USA提供的基于聚醚脲聚氨酯的增稠劑潤濕劑AdditolVXff6503通過混合粘合劑、加入消泡劑和溶劑并用高速攪拌器混合10分鐘來制備涂料組合物。然后加入增稠劑和潤濕劑并再充分混合10分鐘。然后進一步加入水以調節粘度至流出時間(effluxtime)為30秒(由DIN4cup，按照DINENISO2431)。將這樣制備的涂料組合物涂布于玻璃板和楓木板上。獲得以下結果表2涂料性能測試<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>在150μm厚的濕膜上測試無塵和消粘干燥時間。用玻璃板上150μm厚的濕膜測試擺撞硬度(Kenig)。這些樣品也用于判斷水和溶劑的抗性。楓木板用200μm的濕膜涂兩遍，按照DIN68861/1，在室溫下干燥三周后對所列出試劑的抗性進行評價。根據經驗基準判斷木潤濕，將木潤濕分為5個等級，從1=非常好到5=差。與已知的基于丙烯酸共聚物的自交聯涂料組合物(涂料組合物Cl)和氨基甲酸酯丙烯酸混合物(涂料組合物C4)相比，本發明的粘合劑顯示出更快的干燥時間，更快的硬度發展和提高的對水和溶劑的抗性。雖然可見到輕微的變化，但涂覆的木板的抗性總體上與現有技術的體系相當。實施例5基于丙烯酸共聚物的樹脂成分A的制備用表3中詳述的單體混合物制備含有羧酸和酮型羰基官能度的丙烯酸共聚物。表3羰基官能化和羧基官能化丙烯酸共聚物的制備(化學品的質量以g計)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>1十二燒基硫酸鈉(30%的水溶液，DisponiISDS，CognisDeutschlandGmbH&Co.KG)2乙氧基化脂肪醇的混合物，DisponilA1080，CognisDeutschlandGmbH&Co.KG3過二硫酸銨4巰基丙酸丁酯向如上詳述制備的丙烯酸共聚物分散體中加入18g完全去離子的水、12g25%濃度的氨水溶液、9gActicideMBS(殺菌劑，甲基-4-異噻唑啉和1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的混合物，ThorSpecialitiesLtd.)、108g己二酰胼并再加入Illg完全去離子的水混合形成均勻分散體。將該混合物分成4等份，向第四份中加入27g己二酰胼(實施例5.4)并均勻混合，然后加入不同量的聚環乙亞胺交聯劑⑧匸義100。表4自交聯粘合劑的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>將這些均勻混合物各自以150μm的濕膜厚度涂布于玻璃板上。將這些膜在標準條件下(23°C；50%相對濕度)干燥一周。通過將一滴丙酮應用在涂膜上并測試涂層在劃痕試驗中可被除去的時間來測量丙酮抗性。獲得以下結果表5涂料測試結果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>η(>C=0)η(-CO-NH-NH2)η(環乙亞胺)(以molmolmol計量)的比例說明了在彼此反應之前混合物中有多少羰基、酰胼基(對己二酰胼而言是2個)和環乙亞胺基(對每lmolCX-100而言是3個)存在。Imol酰胼基通過與Imol環乙亞胺基的反應而被消耗。在實施例5.1中，自交聯僅僅被丙烯酸共聚物的酮羰基與己二酰胼的酰胼基的反應影響。自交聯度與依照EP0995780Bl的教導獲得的結果不相上下。通過在實施例5.2中添加環乙亞胺，一部分酰胼基(25%)通過與環乙亞胺反應而被消耗，僅僅剩下75%的酰胼基與共聚物中的羰基反應。因此交聯度減少，但是通過形成最多為3官能度的交聯劑而使交聯密度增加，這導致了溶劑抗性的輕微的全面提高。在實施例5.3中，50%的酰胼基通過與環乙亞胺反應而被消耗，仍然剩下較少的酰胼基與丙烯酸共聚物中的羰基反應。由于交聯密度的增加過度補償了交聯度的損失，從而可以觀察到另一在溶劑抗性方面的輕微提高。然而，在實施例5.4中，當在該實施例中使用的三官能化環乙亞胺與酰胼的反應能夠完成，但仍剩下化學計量量的酰胼基團在三官能化擴鏈酰胼交聯劑的形成之下用于交聯時，觀察到交聯度和交聯密度二者的最佳值，其中所述的交聯劑在腙結構形成之下與共聚物反應。如通過這一實施例證實、以及由得到本發明的研究過程中進行的進一步試驗所支持的那樣，羰基基團、酰胼基團和環乙亞胺基團物質的量的比值n(>C=0)η(-CO-NH-NH2)η(環乙亞胺)的最佳范圍在任何這些基團在它們之間的反應之前是Imol(1.Omol..2.2mol)(0.2mol.·1.Imol)，優選Imol(1.5mol.·2.Imo1)(0.5mol.·1.05mol)，并且特別優選Imol(1.8mol..2.05mol)(0.5mol..1.05mol)。權利要求用于涂料組合物的自交聯粘合劑，其包含水分散的樹脂成分A和成分B，其中水分散的樹脂成分A每個分子具有至少一個酮型羰基或醛型羰基，成分B每個分子具有至少兩個肼或酰肼基團和至少一個下式的結構單元-NR1-NR2-CHR3-CHR4-NH-R5(I)其中基團R1、R2、R3和R4各自分別地選自氫和具有1-10個碳原子的線型或支化烷基；R3和R4還可選自具有6-15個碳原子的芳基和烷基芳基，以及選自具有1-10個碳原子的烷氧基，其中氧基可以插入烷基鏈中，或在烷基鏈的末端；并且R5選自氫，可以具有1-10個碳原子且可以是線型、支化或環狀的烷基，以及式-(CH2)n-CO-O-X的殘基，其中n是1-6的整數，并且X是多羥基醇或酚的殘基。2.權利要求1的自交聯粘合劑，其中樹脂成分A選自聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺、醇酸樹脂、環氧樹脂和乙烯基聚合物。3.權利要求2的自交聯粘合劑，其中乙烯基聚合物是聚(甲基)丙烯酸酯，或至少30%的質量分數衍生自(甲基)丙烯酸單體的共聚物，所述(甲基)丙烯酸單體為丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。4.權利要求1的自交聯粘合劑，其中樹脂成分A是直鏈聚合物，并且該至少一個羰基在聚合物鏈內。5.權利要求1的自交聯粘合劑，其中樹脂成分A是每個分子具有至少一個支化點的聚合物，并且至少一條鏈具有形成該至少一條鏈的不超過20個原子的鏈長，并且該至少一個羰基位于該至少一條具有不超過20個成鏈原子的鏈內。6.權利要求5的自交聯粘合劑，其中該至少一條鏈具有至少3個且不超過15個成鏈原子。7.權利要求1的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是具有至少一個懸掛在鏈上的酮型或醛型羰基的聚氨酯，其中該羰基被至少兩個相鄰碳原子與主鏈分開。8.權利要求1的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是具有至少一個懸掛在鏈上的酮型或醛型羰基的聚(甲基)丙烯酸酯，其中該羰基被至少兩個相鄰碳原子與主鏈分開。9.權利要求1的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是具有至少一個懸掛在鏈上的酮型或醛型羰基的聚酯，其中該羰基被至少兩個相鄰碳原子與主鏈分開。10.權利要求1的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是羥基官能化疏水樹脂化合物Al和酸官能化樹脂化合物Α2的反應產物，其中Al和Α2至少之一包含至少一個酮型或醛型羰基，并且其中Al和Α2通過酯鍵連接在一起。11.權利要求1的自交聯粘合劑，其中該成分B具有至少兩個式I的結構單元。12.權利要求1的自交聯粘合劑，其中通過在所述的成分A中存在使得所述成分A自乳化的基團而親水地修飾樹脂成分Α，所述基團選自由至少三個連續的氧乙烯基組成的低聚氧乙烯部分；用堿中和時形成酸陰離子，選自羧酸、磺酸、磷酸和膦酸基團的酸基團，以及陰離子基團；以及用選自伯胺、仲胺和叔胺的酸中和時形成陽離子的基團，以及陽離子基團，條件是陰離子和陽離子不同時存在于組分A中。13.權利要求12的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是水分散的聚氨酯，并且通過在聚合物鏈中存在至少3個連續的氧乙烯基團，或通過在聚合物鏈中存在雙羥基鏈烷酸殘基，或通過存在兩者而實現親水修飾。14.權利要求12的自交聯粘合劑，其中該樹脂成分A是水分散的聚(甲基)丙烯酸酯，并且通過在聚合物鏈中存在具有至少三個連續的氧乙烯基團的聚(氧乙烯)_(甲基)丙烯酸酯殘基，或通過在聚合物鏈中存在酸官能化烯屬不飽和單體的殘基，或通過存在兩者而實現親水修飾。15.權利要求1的自交聯粘合劑，其中存在有效量的至少一種乳化劑C，并且C選自非離子、陰離子和兩性離子乳化劑以及非離子乳化劑與任意所述陰離子和兩性離子乳化劑的混合物。16.制備權利要求1的自交聯粘合劑的方法，其包括以下步驟a)制備具有酮型或醛型羰基的樹脂化合物A，b)將該樹脂化合物A分散于水中，c)向該分散體中加入每個分子具有至少兩個胼或酰胼基團的胼或酰胼官能化化合物Bi，并且將得到的混合物均化，d)以及向該混合物中加入每個分子具有至少兩個環乙亞胺基團的多官能化環乙亞胺化合物B2，并且使該混合物反應，形成每個分子具有至少兩個胼或酰胼基團以及至少一個下式結構單元的化合物B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(I)，其中縮寫R1-R5具有與權利要求1相同的含義。17.權利要求16的方法，其中樹脂成分A中羰基基團物質的量、成分Bl中酰胼或胼基團的量和成分B2中環乙亞胺基團的量的比值<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(環乙亞胺)的范圍在任何這些基團在它們之間反應之前是Imol(1.Omol..2.2mol)(0.2mol..1.lmol)，其中Bl是雙官能的且B2是三官能的。全文摘要本發明涉及用于涂料組合物的自交聯粘合劑，其包含每個分子具有至少一個酮型羰基或醛型羰基的水分散的樹脂成分A，和每個分子具有至少兩個肼或酰肼基團以及至少一個結構單元-NR1-NR2-CHR3-CHR4-NH-R5(I)的成分B，其中基團R1、R2、R3和R4各自分別地選自氫和具有1-10個碳原子的線型或支化烷基；R3和R4還可選自具有6-15個碳原子的芳基和烷基芳基，以及選自具有1-10個碳原子的烷氧基，其中氧基可以插入烷基鏈中，或在烷基鏈的末端；并且R5選自氫，可以具有1-10個碳原子且可以是線型、支化或環狀的烷基，以及式-(CH2)n-CO-O-X的殘基，其中n是1-6的整數，并且X是多羥基醇或酚的殘基；及其制備方法。文檔編號C09D175/04GK101815735SQ200880100297公開日2010年8月25日申請日期2008年7月24日優先權日2007年7月25日發明者A·阿爾茲,H·格索爾,M·沙夫霍伊特勒,S·德林格申請人:氰特特種表面技術奧地利有限公司