專利名稱：：用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體、熒光體糊劑、和紫外線激發(fā)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體、熒光體糊劑和紫外線激發(fā)發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：紫外線激發(fā)發(fā)光器件包含通過紫外線照射激發(fā)發(fā)光的熒光體。作為紫外線激發(fā)發(fā)光器件可以列舉激發(fā)的紫外線波長在200nm350nm范圍內(nèi)的發(fā)光器件、激發(fā)的紫外線波長在100nm200nm范圍內(nèi)的發(fā)光器件(有時(shí)也稱為真空紫外線激發(fā)發(fā)光器件)。前者是例如用于液晶顯示器的背光、三波長熒光燈、高負(fù)荷熒光燈，后者是例如等離子顯示板，稀有氣體燈。特開2006-2043號(hào)公報(bào)中記載了由式Ba固ZrSi309:Eu,表示的真空紫外線激發(fā)發(fā)光器件用熒光體。但是，公報(bào)記載的熒光體在紫外線照射下，發(fā)光亮度不夠，另外，在發(fā)光光譜中(表示發(fā)光波長和發(fā)光強(qiáng)度關(guān)系的光譜)顯示出最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長較大，因此，不足以用于發(fā)光器件。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種適用于在紫外線照射下顯示出較高的發(fā)光亮度而且在發(fā)光光譜中顯示出最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長較短的紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題專心進(jìn)行了反復(fù)研究，直到完成本發(fā)明。<1>、一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體，其包含作為基體的含M1、M2和M3(M'是至少一種選自Ba、Sr和Ca中的元素，M2是至少兩種選自Ti、Zr和Hf中的元素，]/13是至少一種選自Si和Ge中的元素)的氧化物和活化劑。<2>、<1>記載的熒光體，其中氧化物由式(1)表示aM10.bM202.cM302(1)式(1)中，0.5《a《1.5、0.5《b《1.5、2《c《4。<3>、<1>或<2>記載的熒光體，其中活化劑是Eu。<4>、<1><3>中任一項(xiàng)記載的熒光體，其中M"包含Ti。<5>、一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體，其由式(2)表示(mYxEux)(T"Zry)Si309(2)式(2)中，m4是至少一種選自Ba、Sr和Ca中的元素，0.0001《x《0.5、<6>、包含前述<1><5>中任一項(xiàng)記載的熒光體的熒光體糊劑。<7>、一種熒光體層，其是利用包含了將前述<6>記載的熒光體糊劑涂布到基板后進(jìn)行熱處理的工序的方法來得到的。<8>、包含前述<1><5〉中任一項(xiàng)記載的熒光體的紫外線激發(fā)發(fā)光器圖l是熒光體l的X射線衍射圖。圖2是熒光體2的X射線衍射圖。圖3是熒光體3的X射線衍射圖。圖4是熒光體4的X射線衍射圖。圖5是熒光體5的X射線衍射圖。圖6是熒光體6的X射線衍射圖。具體實(shí)施例方式熒光體本發(fā)明的熒光體包含含有m1、n^和ms的氧化物。M'是Ba、Sr、Ca。它們可以單獨(dú)或組合使用。^12是Ti和Zr的組合、Ti和Hf的組合、Zr和Hf的組合、Ti和Zr和Hf的組合。M3是Si、Ge。它們也可以單獨(dú)或組合使用。熒光體還包含活化劑。熒光體由于包含活化劑和作為基體的氧化物，所以在紫外線照射下發(fā)光。具體地，熒光體由于采用成為活化劑的元素置換一部分構(gòu)成基體的元素，所以在紫外線照射下發(fā)光。成為活化劑的元素是Eu、Ce、Pr、Nd、Sm、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Bi、Mn。它們可以單獨(dú)或組合使用。從進(jìn)一步提高熒光體的發(fā)光亮度的觀點(diǎn)來看，含有M1、T^和MS的氧化物優(yōu)選前述式(1)表示的氧化物。從進(jìn)一步提高熒光體的發(fā)光亮度的觀點(diǎn)來看，活化劑優(yōu)選包含Eu。Eu較優(yōu)選二價(jià)Eu離子比例高的物質(zhì)。在活化劑包含Eu的情況下，采用共活化劑置換一部分Eu，則其發(fā)光亮度進(jìn)一步提高。共活化劑是A1、Sc、Y、La、Gd、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Bi、Au、Ag、Cu、Mn。它們可以單獨(dú)或組合使用。置換比例通常為Eu的50mol^以下。從進(jìn)一步提高熒光體的發(fā)光亮度的觀點(diǎn)來看，作為M^尤選包含Ti，較優(yōu)選包含Ti和Zr。另外，本發(fā)明提供一種由前述式(2)表示的熒光體。在式(2)中，x為0.0001以上，0.5以下，從平衡發(fā)光亮度和制造成本方面來看，優(yōu)選為0.001以上O.l以下。y為0.8以上，不滿l，從提高發(fā)光亮度方面來看，優(yōu)選為0.85以上不滿l，較優(yōu)選0.9以上0.995以下。在式(2)中，Eu為活化劑。熒光體的結(jié)晶構(gòu)造通常為藍(lán)錐礦(benitoite)型。結(jié)晶構(gòu)造通過X射線衍射法進(jìn)行認(rèn)定。熒光體可以通過燒結(jié)金屬化合物的混合物制造，其中該金屬化合物的混合物包含可通過燒結(jié)成為熒光體的組分，通常，可以通過以下方法制造，將包含金屬元素的化合物按照形成規(guī)定組成的比例進(jìn)行稱量，混合，得到混合物，接著燒結(jié)該混合物。例如式Ba固Tio.oZro.99Si309:Eu證表示的熒光體可以通過以下方法制造，將BaC03、Ti02、Zr02、Si02、Eu203按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比為0.98:0.01:0.99:3:0.02的比例稱量，將其混合得到混合物，然后將該5混合物燒結(jié)。包含金屬元素的化合物是例如Ba、Sr、Ca、Ti、Zr、Hf、Si、Ge、Eu、Al、Sc、Y、La、Gd、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Bi、Au、Ag、Cu和Mn的化合物。它們可以是氧化物，或氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、鹵化物、草酸鹽等能夠在高溫下分解和/或氧化而形成氧化物的物質(zhì)。含有金屬元素的化合物還可以包含氟化物、氯化物這樣的含有鹵素的化合物(助熔劑(flux))。通過使用這樣的化合物，可以提高所得到的熒光體的結(jié)晶性，還可以提高其平均粒徑。助熔劑(flux)是例如LiF、NaF、KF、LiCl、NaCl、KC1、Li2C03、Na2C03、K2C03、NaHC03、NH4C1、NH4I、MgF2、CaF2、SrF2、BaF2、MgCl2、CaCl2、SrCl2、BaCl2、Mgl2、Cal2、Srl2、Bal2?？梢圆捎美缜蚰C(jī)、V型混合機(jī)、攪拌機(jī)等工業(yè)上通常釆用的裝置進(jìn)行混合即可?？梢赃M(jìn)行任意干式、濕式混合。含有金屬元素的化合物可以通過結(jié)晶法進(jìn)行制備。在金屬化合物混合物包含氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、鹵化物、草酸鹽等能夠在高溫下分解和/或氧化的化合物的情況下，也可以進(jìn)行準(zhǔn)煅燒。煅燒可以在例如溫度為約40(TC約1600°C，氣體氛圍為惰性氣氛、氧化氣氛或還原氣氛的條件下進(jìn)行。通過準(zhǔn)煅燒，將混合物變成氧化物，同時(shí)除去結(jié)晶水。準(zhǔn)煅燒后，也可以進(jìn)行燒結(jié)。另外，準(zhǔn)煅燒后也可以進(jìn)行粉碎。燒結(jié)可以在例如溫度為約60(TC約1600°C，優(yōu)選約120(TC約150(TC，保持時(shí)間為約0.5約100小時(shí)的條件下進(jìn)行。在制造前述式(2)表示的熒光體的情況下，燒結(jié)溫度優(yōu)選為約120(TC約1500°C。另外，優(yōu)選在例如氮?dú)?、氬氣等惰性氣體氣氛；空氣、氧氣、含有氧氣的氮?dú)?、含有氧氣的氬氣等氧化氣氛；含有約0.1體積o^約10體積％氫的含氫氮?dú)?，含有約0.1體積％約10體積％氫的含氫氬氣等還原性氣氛下進(jìn)行。在強(qiáng)還原性氣氛下進(jìn)行燒結(jié)的情況下，可以在金屬化合物混合物中包含適量碳。也可以進(jìn)行兩次以上燒結(jié)。熒光體可以采用例如球磨機(jī)或噴射磨等進(jìn)行粉碎，也可以進(jìn)行洗滌、分級(jí)。另外，也可以對(duì)熒光體進(jìn)行表面處理。表面處理可以按照以下方法進(jìn)行，即采用包含Si、Al、Ti、Y等的無機(jī)物覆蓋熒光體顆粒的表面。熒光體糊劑本發(fā)明熒光體糊劑包含作為主要組分的前述熒光體和有機(jī)物。作為有機(jī)物可以列舉溶劑、粘合劑等?？梢允褂门c目前發(fā)光器件中使用的熒光體糊劑相同的熒光體糊劑，通過熱處理，采用揮發(fā)、燃燒、分解等方法除去熒光體中的有機(jī)物，由熒光體獲得實(shí)質(zhì)上的熒光體層?？梢圆捎美缣亻_平10-255671號(hào)公報(bào)公開的方法制造熒光體糊劑。采用球磨機(jī)或三軋輥等混合前述熒光體、粘合劑和溶劑，可以通過這種方法制得熒光體糊劑。粘合劑是例如纖維素類樹脂(乙基纖維素、甲基纖維素、硝基纖維素、乙酰基纖維素、丙酸纖維素、羥丙基纖維素、丁基纖維素、節(jié)基纖維素、改性纖維素等)，丙烯酸類樹脂(丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸苯氧基酯、甲基丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈等單體中的至少一種的聚合物)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，聚乙烯基縮丁醛，聚乙烯醇，丙二醇，聚氧乙烯，氨基甲酸酯類樹脂，三聚氰胺類樹脂，酚醛樹脂。溶劑是例如一價(jià)醇中的高沸點(diǎn)醇；以乙二醇或丙三醇為代表的二醇或三醇等多元醇；醚化和/或酯化的醇化合物(乙二醇單烷基醚、乙二醇二烷基醚、乙二醇烷基醚醋酸酯、二乙二醇單烷基醚醋酸酯、二乙二醇二烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇二烷基醚、丙二醇烷基醋酸酯)。將熒光體糊劑涂布到基板上進(jìn)行熱處理得到的熒光體層具有優(yōu)良的耐濕性?；宀馁|(zhì)為玻璃、樹脂等，基板可以是柔性的，其形狀為板材、容器等。通過例如絲網(wǎng)印刷法、噴墨法進(jìn)行涂布。通?？梢栽诩s30(TC約60(TC條件下進(jìn)行熱處理。也可以在涂布后，熱處理前，在室溫(約25°C)約30(TC的條件下干燥基板。紫外線激發(fā)發(fā)光器件本發(fā)明的紫外線激發(fā)發(fā)光器件包含前述的熒光體，其通常包含熒光體、電極和放電空間。作為放電空間，只要在施加電壓時(shí)可以使熒光體產(chǎn)生激發(fā)光即可，通常，在其中封入稀有氣體等。對(duì)作為包含熒光體的紫外線激發(fā)發(fā)光器件之一的等離子顯示板進(jìn)行說明。根據(jù)例如特開平10-195428號(hào)公報(bào)公開的方法制造等離子顯示板即可。當(dāng)前述熒光體顯示藍(lán)光發(fā)光時(shí)，將綠色熒光體、紅色熒光體、前述的藍(lán)色熒光體分別與由纖維素類樹脂、聚乙烯醇組成的粘合劑和溶劑混合，制備熒光體糊劑。采用絲網(wǎng)印刷等方法，將熒光體涂布到背面基板的內(nèi)表面上的裝配了由隔板隔開的尋址電極的條紋狀基板表面和隔板面上，然后在30060(TC下熱處理，獲得各個(gè)熒光體層。在其上疊放和粘接具備與熒光體層方向垂直的透明電極和匯流電極(^'7電極)、內(nèi)表面上設(shè)置了電介質(zhì)層和保護(hù)層的表面玻璃基板。通過排出內(nèi)部氣體，封入低壓Xe或Ne等稀有氣體，形成放電空間，從而得到等離子顯示板。對(duì)作為其他包含熒光體的紫外線激發(fā)發(fā)光器件之一的高負(fù)荷熒燈(每單位面積燈管壁上電力消耗大的小型熒光燈)進(jìn)行說明。根據(jù)例如特開平10-251636號(hào)公報(bào)公開的方法制造高負(fù)荷熒光燈即可。當(dāng)熒光體顯示藍(lán)光發(fā)光時(shí)，將綠色熒光體、紅色熒光體和前述的藍(lán)色熒光體的混合物分散到聚氧乙烯水溶液等中，制備熒光體糊劑。將熒光體糊劑涂布到玻璃管內(nèi)壁，干燥，在約300。C約60(TC下進(jìn)行熱處理，得到熒光體層。在將燈絲裝入其中后，經(jīng)過排氣等通常工藝，封入低壓的Ar、Kr或Ne等的稀有氣體和水銀，安裝蓋子，形成放電空間，從而獲得高負(fù)荷熒光燈。實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。使用X射線衍射測(cè)定裝置(RINT2500TTR型，株式會(huì)社y力'夕製，CuKa的特性X射線)，通過粉末X射線衍射法，分析熒光體的結(jié)晶構(gòu)造。參照例18[熒光體的制造]將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本7工口-小株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:1:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩校?300'C下燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Ba<).98ZrSi309:Eu。.。2表示的熒光體1。圖1表示熒光體1的X射線衍射圖。根據(jù)圖1的顯示，熒光體1的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benitoite)型。[由146nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]對(duì)于熒光體l，在6.7Pa(5xl(^Torr)以下，室溫(約25。C)的真空槽內(nèi)，采用受激準(zhǔn)分子"6nm燈(々、乂才電機(jī)社制，H0012型)，進(jìn)行真空紫外線照射而發(fā)光，采用分光輻射計(jì)(株式會(huì)社卜7。^y制造的SR-3)評(píng)價(jià)發(fā)光。發(fā)光中顯示最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長為480nm。將此時(shí)的發(fā)光亮度作為100。146nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度以對(duì)熒光體1的發(fā)光亮度作為100的相對(duì)亮度表示。結(jié)果顯示于表1。對(duì)于熒光體1，采用分光熒光光度計(jì)(日本分光株式會(huì)社生產(chǎn)，F(xiàn)P-6500型)，在常壓，室溫下，用波長為254nm的紫外線進(jìn)行照射。發(fā)光中顯示最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長為480nm。將此時(shí)的發(fā)光亮度作為100。254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度以對(duì)熒光體1的發(fā)光亮度作為100的相對(duì)亮度表示。結(jié)果顯示于表3。實(shí)施例1將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鈦(株式會(huì)社高純度化學(xué)研究所生產(chǎn)，純度為99.9%)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本7工口^》株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:0.005:0.995:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩校?300'C燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Ba0.98TiQ.oG5Zr,5Si309:Eu證表示的熒光體2。圖2表示熒光體2的X射線衍射圖。根據(jù)圖2的顯示，熒光體2的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benitoite)型。采用與參照例1的[由146nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]、[由172nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]和[由254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]相同的條件，評(píng)價(jià)熒光體2。結(jié)果分別顯示于表l、表2和表3。實(shí)施例2將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鈦(株式會(huì)社高純度化學(xué)研究所生產(chǎn)，純度為99.9%)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本了工口-小株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:0.01:0.99:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩校?30(TC燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Ba0.98Ti,Zr。.99Si3O9:Eu證表示的熒光體3。圖3表示熒光體3的X射線衍射圖。根據(jù)圖3的顯示，熒光體3的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benitoite)型。采用與參照例1的[由146nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]、[由172nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]和[由254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]相同的條件，評(píng)價(jià)熒光體3。結(jié)果分別顯示于表l、表2和表3。實(shí)施例3將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鈦(株式會(huì)社高純度化學(xué)研究所生產(chǎn)，純度為99.9%)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本7工口-少株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:0.1:0.9:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩校?30(TC燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Ba,Tio.,Zro.9Si309:Eu0.Q2表示的熒光體4。圖4表示熒光體4的X射線衍射圖。根據(jù)圖4的顯示，熒光體4的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benitoite)型。采用與參照例1的[由146nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]、[由172nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]和[由254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]相同的條件，評(píng)價(jià)熒光體4。結(jié)果分別顯示于表l、表2和表3。實(shí)施例4將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鈦(株式會(huì)社高純度化學(xué)研究所生產(chǎn)，純度為99.9%)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本7工口-少株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:0.25:0.75:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩?，?30(TC燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Bao.98Ti。.25Zro.75Si309:Eu。.。2表示的熒光體5。圖5表示熒光體5的X射線衍射圖。根據(jù)圖5的顯示，熒光體5的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benitoite)型。采用與參照例1的[由254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]相同的條件，評(píng)價(jià)熒光體5。結(jié)果顯示于表3。實(shí)施例5將碳酸鋇(日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99%以上)、氧化鈦(株式會(huì)社高純度化學(xué)研究所生產(chǎn)，純度為99.9%)、氧化鋯(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、二氧化硅(日本7工口y少株式會(huì)社生產(chǎn)，純度為99.99%)、和氧化銪(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，純度為99.99%)，按照Ba:Ti:Zr:Si:Eu的摩爾比達(dá)到0.98:0.5:0.5:3:0.02進(jìn)行稱量，采用干式球磨機(jī)混合4小時(shí)后得到混合物。將該混合物填充到氧化鋁皿中，在氮?dú)鈿夥罩校?30(TC燒結(jié)5小時(shí)，獲得由式Ba098Ti0.5Zr05Si3O9:Eu嫌表示的熒光體6。圖6表示熒光體6的X射線衍射圖。根據(jù)圖6的顯示，熒光體6的結(jié)晶構(gòu)造為藍(lán)錐礦(benit()ite)型。采用與參照例1的[由254nm激發(fā)產(chǎn)生的發(fā)光亮度]相同的條件，評(píng)價(jià)熒光體6。結(jié)果顯示于表3。根據(jù)表1表3顯示的內(nèi)容，作為本發(fā)明的熒光體，與146mn激發(fā)發(fā)光器件、172nm激發(fā)發(fā)光器件那樣激發(fā)紫外線波長在100nm200nm范圍內(nèi)的發(fā)光器件相比，以及與254nm激發(fā)發(fā)光器件那樣激發(fā)紫外線波長在200nm350nm范圍內(nèi)的發(fā)光器件相比，是更適合使用的。在表1表3中，最大發(fā)光波長是指顯示最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長。表1:由146nm激發(fā)產(chǎn)生的熒光體的發(fā)光亮度組成由146nm激發(fā)產(chǎn)生的相對(duì)亮度由146nm激發(fā)產(chǎn)生的最大發(fā)光波長(nm)熒光體lBa0.98ZrSi309:Euo.o2100480熒光體2Bao.98Zro.995丁io.oo5Si3O9:Eu0.02131473熒光體3Ba0.98Zr0.99Tio.oiSi309:Euo.02136468熒光體4Bao.98Zro.9Tio.1Si3O9:Eu0.02121445表2:由172nm激發(fā)產(chǎn)生的熒光體的發(fā)光亮度組成由172nm激發(fā)產(chǎn)生的相對(duì)亮度由172nm激發(fā)產(chǎn)生的最大發(fā)光波長(nm)熒光體1Bao.兆ZrSi309:Eu謹(jǐn)100480熒光體2Bao.98Zi"o.995Tio.oo5Si309:Euo.02143470熒光體3Bao.98Zro.99Tio.oiSi309:Euo.02151462熒光體4Bao.98Zro.9TicuSi3O9:Eu0.0214644512表3:由254nm激發(fā)產(chǎn)生的熒光體的發(fā)光亮度<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的熒光體由于在照射紫外線的情況下，顯示出較高的發(fā)光亮度，另外在發(fā)光光譜中顯示最大發(fā)光強(qiáng)度的發(fā)光波長較小，所以可足夠用作發(fā)光器件，并適用于紫外線激勵(lì)發(fā)光器件，特別是適用于激發(fā)紫外線波長在200nm350nm范圍內(nèi)的紫外線激發(fā)發(fā)光器件，具體來說適用于液晶顯示器用面板、三波長熒光燈、高負(fù)荷熒光燈等發(fā)光器件。權(quán)利要求1、一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體，其特征在于，包含活化劑及作為基體的含M1、M2和M3的氧化物，其中，M1是至少一種選自Ba、Sr和Ca中的元素，M2是至少兩種選自Ti、Zr和Hf中的元素，M3是至少一種選自Si和Ge中的元素。2、如權(quán)利要求1所述的熒光體，其中，氧化物由式(1)表示aM10bM202'cM302(1)式(1)中，0.5《a《1.5、0.5《b《1.5、2《c《4。3、如權(quán)利要求1或2所述的熒光體，其中，活化劑是Eu。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的熒光體，其中，MZ包含Ti。5、一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體，其由式(2)表示(M、-xEux)(Ti—Zry)Si309(2)式(2)中，IVf是至少一種選自Ba、Sr和Ca中的元素，且0扁l《x《0.5，0.8《y<l。6、一種熒光體糊劑，其包含權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的熒光體。7、一種熒光體層，其是利用包括將權(quán)利要求6所述的熒光體糊劑涂布于基板后進(jìn)行熱處理的工序的方法來得到的。8、一種紫外線激發(fā)發(fā)光器件，其包含權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的熒光體。全文摘要本發(fā)明提供了一種用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體、熒光體糊劑和紫外線激發(fā)發(fā)光器件。用于紫外線激發(fā)發(fā)光器件的熒光體包含活化劑和作為基體的含有M<sup>1</sup>、M<sup>2</sup>和M<sup>3</sup>(M<sup>1</sup>是至少一種選自Ba、Sr和Ca的元素，M<sup>2</sup>是至少兩種選自Ti、Zr和Hf的元素，M<sup>3</sup>是至少一種選自Si和Ge的元素)的氧化物。文檔編號(hào)C09K11/00GK101679862SQ20088000710公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年3月9日發(fā)明者中村善子,久世智申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社