專利名稱：：丙烯酸系粘合劑用的底涂組合物、粘合方法及接合體的制作方法
技術領域：
：本發明涉及具有優異的在常溫下容易固化等的高速固化特性且能促進粘合牢固度的底涂組合物、粘合方法及接合體，尤其是涉及適合于鋼板制家具、辦公用品等用途的丙烯酸系粘合劑用底涂組合物、使用其的粘合方法及接合體。
背景技術：
：丙烯酸系粘合劑是通過利用作為聚合引發劑的有機過氧化物以及將該有機過氧化物分解而產生自由基的還原劑，使丙烯酸系單體或低聚物聚合、固化，從而進行粘合。有機過氧化物和還原劑的組合，一般被稱為"固化引發劑體系"。此外，所謂"雙劑型丙烯酸系粘合劑"是指，將固化引發劑體系成分分離為(A)含有有機過氧化物的組合物和(B)含有還原劑的組合物這兩種制劑而得到的丙烯酸系粘合劑，由于大部分丙烯酸系粘合劑的(A)劑和(B)劑均為液狀，因此也被稱為雙液主劑型粘合劑。雙劑型丙烯酸系粘合劑可以在如下方法中使用，即，在使用之前將(A)和(B)這兩種液體混合后涂布于被粘物而進行粘合的方法，以及在一個被粘物表面涂布(A)，在另一被粘物表面涂布(B)，并使兩者相互接合而進行粘合的方法。現有的雙劑型丙烯酸系粘合劑具有在發生固著之前需要數分鐘到數小時的固化時間的特點，已開發出的上述粘合劑與環氧系粘合劑相比，常溫下的固化時間短，能快速固化(參照專利文獻14)。專利文獻1:特開昭52-018478號公才艮專利文獻2:英國專利第715382號公報專利文獻3:美國專利第3,591,438號說明書專利文獻4:美國專利第3,625,930號說明書然而，即使單獨使用這些丙烯酸系粘合劑，也沒有獲得在保持最終的粘合特性的同時，在常溫下在IO秒左右以內就發生固化的所謂"秒速固化"的粘合劑。為此，現狀是從接合開始到固化固定，為了防止粘合位置的偏移、脫落等，使用臨時固定夾具。在使用現有的丙烯酸系粘合劑時，在進行粘合的現場，存在不得不使用大量的臨時固定夾具的缺點，無法改善例如鋼板產品制造等的生產性，妨礙降低成本。非常需要開發出一種解決上述問題的、即使不使用臨時固定夾具也能夠在規定位置粘合的粘合方法。
發明內容本發明以解決現有技術中的上述問題為具體課題而完成，因此其目的在于提供一種在維持丙烯酸系粘合劑優異的特性的同時，在常溫下極其快速地發揮臨時固定效果，且能夠促進具有快速完全固化特性的丙烯酸系粘合劑快速完全固化的底涂組合物。即，本發明具有以下要點。(1)一種丙烯酸系粘合劑用的底涂組合物，其特征在于，含有下述(A)成分、(B)成分和(C)成分。(A)成分含有伯胺結構、仲胺結構或叔胺結構的堿性化合物，(B)成分低聚物，(C)成分溶劑。(2)上述(1)所述的底涂組合物，其特征在于，相對于(B)成分和(C)成分的合計量100質量份，(A)成分為0.55質量份、(B)成分為10~90質量份、(C)成分為10-卯質量份。(3)上述(1)或(2)所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是含有以乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物。(4)上述(1)~(3)中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是數均分子量為50~70000的乙烯亞胺。(5)上述(1)U)中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是在一分子中具有5~25mmol/g-solid的胺值的乙烯亞胺。(6)上述(1)~(5)中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，丙烯酸系粘合劑含有(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物、(B，)有機過氧化物及(C，)還原劑。(7)上述(6)所述的底涂組合物，其特征在于，相對于(A，)能械港A^i石樣餘玄紐A"innT^普必Af^'名樣餘系法占備糸J會右(B，)有機過氧化物0.1~10質量份和(C，)還原劑0.04~5質量份。(8)上述(6)或(7)所述的底涂組合物，其特征在于，所述(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物含有(A，-l)多官能(甲基)丙烯酸酯和(A，-2)單官能(曱基)丙烯酸酯。(9)上述(8)所述的底涂組合物，其特征在于，所述(A，-2)單官能(甲基)丙烯酸酯含有(A，-2-l)(甲基)丙烯酸羥烷基酯和(A，-2-2)除了(甲基)丙烯酸羥烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯。(10)—種粘合方法，其特征在于，將上述(1)(9)中任一項所述的底涂組合物涂布于被粘物的表面，借助丙烯酸系粘合劑與其他的被粘物接合。(11)上述(10)所述的粘合方法，其特征在于，所述涂布的方法為點涂布。(12)—種接合體，其特征在于，利用上述(10)或(11)所述的粘合方法接合而成。本發明的底涂組合物，與丙烯酸系粘合劑迅速反應、固化，發揮臨時固定效果。具體實施例方式在本發明中，(A)成分是含有伯胺結構、仲胺結構或叔胺結構的堿性化合物，是通過與丙烯酸系粘合劑中的還原劑反應而將有機過氧化物高速分解，由此發揮使粘合劑迅速地固化的功能的材料。作為這種化合物，可以舉出例如聚乙烯亞胺、改性聚乙烯亞胺(日本觸媒公司制)、N，N-二甲基苯胺、改性二氫吡啶、2-甲基咪唑、2-羥乙基對曱苯胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、二乙胺、三乙胺、正丁胺、2,2-聯吡啶、1，10-二氮雜菲、氨、亞烷基丙二酸酯、3-亞氨基丙二酸酯、乙胺(ethylazane)、苯胺、千胺、1-苯并呋喃國2畫胺、4畫氨基查啉(4國quinolylamine)、戊烷-l，2,5-三胺、苯-l，2，4，5誦四胺、雙(2-氯乙基)胺、丁基(乙基)曱基胺、(2-氯乙基)(丙基)胺、己烷-l-亞胺、異亞丙基胺(isopropylideneamine)、乙烷-l,2-二亞胺、碳二亞胺、o-乙酰羥胺、o-羧基羥胺、幾胺-o-磺酸、鄰羥基苯胺、鹽酸苯丙醇胺、兒茶酚胺、吲咮胺、聚丙烯酰胺、二環己基碳二亞胺等。在上述化合物中，含有以聚乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物，由于具有快速固化性且安全性而被優選選擇。作為這種化合物，可以舉出聚乙烯亞胺、改性聚乙烯亞胺(日本觸媒公司制EPOMIN)等。此外，作為(A)成分，優選數均分子量為5070000的乙烯亞胺，更優選200~800的乙烯亞胺。作為(A)成分，在一分子中具有5~25mmol/g-solid的胺值的乙烯亞胺由于高速固化而優選，更優選在一分子中具有10~20mmol/g-solid的胺值的乙烯亞胺。數均分子量若是50以上則發生固化，數均分子量為70000以下則不會形成柔軟的樹脂。為了使使用性、性能提高，(A)成分可以混合使用多個，但是相對于(B)成分和(C)成分的合計100質量份，優選選擇0.5-5質量份，更優選1~4質量份。若是0.5質量份以上，則在數十秒以內就發生固化，因此固化速度變得充分，若是5質量份以下，則最終強度不降低。(B)成分是低聚物，優選液狀低聚物。作為液狀低聚物，可以舉出例如，日本曹達林式會社制的"NISSO-PBTEAI-1000"(兩末端丙烯酸酯改性氫化丁二烯系低聚物)、日本曹i^式會社制的"NISSO—PBTE—2000"(兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系低聚物)、KURARAY公司制的"UC—203"(異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物和甲基丙烯酸-2-羥乙酯的酯化物低聚物)、東亞合成林式會社制的"ARUFONUP-IOOO"系列(無官能團樹脂非苯乙烯型丙烯酸低聚物)等液狀丙烯酸低聚物；日本ZEON公司制的"QuintoneIOOO"系列(脂環族系烴樹脂)等環戊二烯樹脂；新日本石油公司制的"日石Neopolymer，，(芳香族系石油樹脂)、荒川化學公司制的"ALCON"(脂環族飽和烴樹脂)等的石油樹脂等。其中，從貯藏穩定性的觀點出發，優選日本曹達林式會社制的"NISSO—PBTEAI—1000"、"ARUFONUP—1000"系列等的液狀丙烯酸低聚物。在上述低聚物中，作為(B)成分，從完全固化的理由出發優選為數均分子量100~10000的低聚物，更優選數均分子量500~5000的低聚物。數均分子量若在100以上，則底涂組合物涂布部分發生固化，數均分子量若在10000以下，則在樹脂不發生軟質化的情況下發生固化。相對于(B)成分和(C)成分的合計100質量份，(B)成分優選選擇10~卯質量份，更優選30~70質量份。若是10質量份以上，則攪拌效率不會降低，若是90質量份以下，則發揮高速固化性。(C)成分是溶劑，賦予根據底涂的涂布形態控制底涂的潤濕擴散的功能。作為這種溶劑，可以舉出例如異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丁醇、曱苯、四氫呋喃、己烷、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亞砜、苯、氯仿、二氯甲烷、三氟甲烷等。(C)成分相對于(B)成分和(C)成分的合計100質量份，優選選擇10~卯質量份，更優選30~70質量份。若是10質量份以下，則貯藏穩定性不會降低，若是卯質量份以下，則攪拌效率不會降低。需要說明的是，關于本發明的底涂組合物，出于改善保存穩定性的目的，可以少量添加阻聚劑。例如，可以配合氫醌、鄰苯三酚、單曱基氫醌等苯酚系穩定劑。此外，出于改良流動性等的目的，還可以以不會阻礙保存穩定性的添加量添加填充材料，例如高純度的二氧化硅超微粉末等。進而，出于特性改良的目的，還可以添加硅烷偶聯劑、磷酸(甲基)丙烯酸酯乙醇胺鹽等。作為本發明的丙烯酸系粘合劑，優選含有(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物、(B，)有機過氧化物、(C，)還原劑。作為(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物，優選含有(A，-l)多官能(甲基)丙烯酸酯和(A，-2)單官能(甲基)丙烯酸酯。作為(A，-l)多官能(曱基)丙烯酸酯，可以使用在低聚物/聚合物末端或側鏈中兩個以上被(甲基)丙烯酰化了的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有兩個以上(曱基)丙烯酰基的單體。例如，作為多官能(曱基)丙烯酸酯低聚物/聚合物，可以舉出1,2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本曹達林式會社制TE-2000、TEA-IOOO)、上述(甲基)丙烯酸酯的氫化物(例如，日本曹達林式會社制TEAI-IOOO)、1,4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，大敗有機化學公司制造BAC-45)、聚異戊二烯末端(曱基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、雙A型環氧(甲基)丙烯酸酯(例如，大阪有機化學公司制造VISCOAT#540或昭和高分子株式會社制VISCOATVR-77)等。作為2官能(曱基)丙烯酸酯單體，可以舉出1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氫雙環戊二烯基(dicyclopentanyl)二(甲基)丙烯酸酯、2國乙基-2-丁基-丙二醇(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氡基二乙IL^苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰猛丙lL^苯基)丙烷、2，2-雙(4-(甲基)丙烯酰氡基四乙IL^苯基)丙烷等。作為3官能(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(曱基)丙烯酰氧基乙基三聚異氰酸酯等。作為4官能以上的(曱基)丙烯酸酯單體，可以舉出二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。作為(A，-2)單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸環己酯、四氫雙環戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、二氫雙環戊二烯基(dicyclopentenyl)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯基氧乙酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異水片酯、甲IL^化環癸三烯(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-3-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸酯-2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、己內酯改性四氫糠基(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥丙酯、N，N-二甲猛乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、叔丁基M乙基(曱基)丙烯酸酯、乙ft^叛基曱基(曱基)丙烯酸酯、苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷2摩爾改性)丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷4摩爾改性)丙烯酸酯、對枯基苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧乙烷4摩爾改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧乙烷8摩爾改性)丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧丙烷2.5摩爾改性)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、環氧乙烷改性鄰苯二曱酸(曱基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、co-氣基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二曱酸單羥基乙基(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、p-(甲基)丙烯酰氧基乙基氫化丁二酸酯、n-(甲基)丙烯酰？L^烷基六氫鄰苯二曱酰亞胺等。作為(A，-2)單官能(甲基)丙烯酸酯單體，優選將作為(A，-2-l)(曱基)丙烯酸羥烷基酯的(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-3-羥丙酯或(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯與(A，-2-2)除了(甲基)丙烯酸羥烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯并用。(A，-2-l)(甲基)丙烯酸羥烷基酯與(A，-2-2)除了(甲基)丙烯酸羥烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯的混合比例，優選選擇15~80:85~20(質量比)，更優選2560:75~40(質量比)。(A，-l)多官能(曱基)丙烯酸酯與(A，-2)單官能(曱基)丙烯酸酯的混合比例，優選選擇355:97~45(質量比)，更優選545:95~55(質量比)。(B，)有機過氧化物是丙烯酸酯系單體的自由基聚合引發劑，可以舉出例如過氧化苯甲酰、過氧化氫甲酯酮、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化氫、二枯基過氧化物、過氧化氫異丙苯、過氧化氫對蓋烷等。作為(B，)有機過氧化物，優選過氧化氫異丙苯。(B，)有機過氧化物的含量，相對于(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物100質量份，優選為0.1-10質量份，更優選18質量份。若是O.l質量份以上，則不會發生固化不良，而且，若是10質量份以下，則也不會發生皮膚刺激性增加，或者保存穩定性降低的情況。作為(C，)還原劑，可以舉出例如辛酸鈷、環烷酸鈷、氧化二乙酰丙酮合釩(vanadylacetylacetonate)等金屬皂；二曱基對甲苯胺、二乙基對甲苯胺、二異丙醇對甲苯胺等對甲苯胺化合物；硫脲、乙酰硫脲、四甲基硫脲、乙烯硫脲等硫脲化合物；巰基苯并咪唑等硫代酰胺化合物等。(C，)還原劑的含量，相對于(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物100質量份，優選為0.04~5質量份，更優選為0.083質量份。若是0.04質量份以上，則不會產生固化不良，而且若是在5質量份以下，則也不會發生皮膚刺激性增加，或者保存穩定性降低的情況。本發明的丙烯酸系粘合劑，為了使密合性提高，優選還含有彈性體成分。所謂彈性體，是指在常溫具有橡膠狀彈性的高分子物質，優選可以在聚合性乙烯基單體中溶解或分散的彈性體。作為這種彈性體成分，可以舉出丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR橡膠)、線狀聚氨酯、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丁二烯橡膠等各種合成橡膠或者天然橡膠；苯乙烯-聚丁二烯-苯乙烯系合成橡膠之類的苯乙烯系熱塑性彈性體；聚乙烯-EPDM合成橡膠之類的烯烴系熱塑性彈性體等。這些彈性體成分若是相溶性良好，則可以使用1種或2種以上。其中，從對能夠聚合的丙烯酸系液狀組合物的溶解性和粘合性良好的觀點出發，優選丙烯腈-丁二烯橡膠。彈性體成分的含量，在(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物和彈性體成分的合計100質量份中，優選選擇540質量份，更優選10~35質量份。本發明的丙烯酸系粘合劑還可以含有干性油。作為干性油，可以舉出例如亞麻仁油、熟油等所謂的不飽和脂肪酸甘油酯等。對于干性油的含量，相對于(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物100質量份，優選為0.1~20質量份，更優選為210質量份。若為0.04質量份以上，則不會產生固化不良，而且若是在5質量份以下，則也不會發生皮膚刺激性增加，或者保存穩定性降低的情況。本發明的丙烯酸系粘合劑，還可以含有石蠟。相對于(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物100質量份，石蠟的含量優選為0.3~3質量份，更優選為0.5~2質量份。若是0.3質量份以上，則不會產生固化不良，而且若是在3質量份以下，則也不會發生皮膚刺激性增加，或者保存穩定性降低的情況。本發明的丙烯酸系粘合劑，還可以含有填充材料。作為本發明的填充材料，可以舉出有機粉體、無機粉體、金屬粉體等。作為無機粉體的填充材料，可以舉出玻璃中空球、白沙中空球(ShirasuBalloon)、陶瓷粉、陶瓷中空球、玻璃粉、短纖維狀玻璃、二氧化硅粉、二氧化硅超微粉、氧化鋁粉、云母粉、陶瓷粉、硅砂、砂、巖石粉、氧化鎂粉、碳酸釣粉、碳化硅粉、氮化硅粉、氮化鋁粉、碳粉、高嶺土粘土、干燥粘土礦物粉、鐵素體粉、干燥硅藻土粉等。此外，根據使用目的，還可以舉出顏料類、或者各種金屬粉等。作為有機粉體的填充材料，可以舉出例如聚乙烯粉、聚丙烯粉、橡膠粉、塑料中空球、尼龍粉、塑料短纖維粉、硅酮橡膠粉、交聯丙烯酸粉、交聯聚苯乙烯粉、聚酯粉、特氟龍(Teflon,注冊商標)粉、聚乙烯醇粉、聚乙烯醇縮丁醛粉、聚碳酸酯粉、環氧樹脂粉、固化環氧樹脂粉等合成高分子粉末。相對于(a，)能夠聚合的丙烯酸系組合物IOO質量份，填充材料的含量優選為10~30質量份，更優選為15~25質量份。在本發明中，出于改善(B，)有機過氧化物的保存穩定性的目的，可以少量添加抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以舉出氫醌、鄰苯三酚、單曱基氫醌等苯酚系抗氧化劑；對苯醌、檸檬酸等。抗氧化劑的含量，相對于(a，)能夠聚合的丙烯酸系組合物IOO質量份，優選為0.001~1.0質量份，更優選為0.005~0.2質量份。本發明可以少量添加密合性賦予劑。作為密合賦予劑，可以舉出y-氯丙基三甲HJJ^烷、乙烯基三甲ltJJ^烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙ns^烷、乙烯基-三(p-曱猛乙nio硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲HiJ^烷、y-丙烯酰氧基丙基三曱SJ^烷、P-(3，4-環氧環己基)乙基三曱fU^烷、y—環氧丙氧丙基三甲^^烷、y-巰基丙基三甲fU^^、y—^&丙基三乙氧M烷、n—p—(M乙基)一y一氨基丙基三甲氧基硅烷、n-p-(氛基乙基)—氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、y—脲基丙基三乙^j^烷、曱基丙烯酸羥乙酯磷酸酯、甲基丙中和液。其中，優選甲基丙烯酸羥乙酯磷酸酯、甲基丙烯酰lt^氧基乙基酸式磷酸酯、曱基丙烯酰IU^氧基乙基酸式磷酸酯單乙基胺半鹽、曱基丙烯酸-2-羥基乙酯磷酸酯等的磷酸甲基丙烯酸酯乙醇胺中和液等的磷酸(曱基)丙烯酸酯。密合性賦予劑的含量，相對于(a，)能夠聚合的丙烯酸系組合物100質量份，優選選擇0.05~5.0質量份，更優選0.22.5質量份。本發明的丙烯酸系粘合劑，還可以含有含氮化合物。作為本發明的含氮化合物，可以優選舉出咪唑衍生物、三溱衍生物、乙醇胺衍生物等。其中，更優選舉出咪唑衍生物、三喚衍生物等。作為咪唑衍生物，可以舉出例如咪哇、2-甲基咪哇、2-乙基咪唑、2—十一烷基咪哇、2一十七烷基咪哇、2-乙基-4-曱基咪哇、2—苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪哇、l-千基-2-苯基咪喳、1，2-二甲基咪唑、1-氰基乙基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、l-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、2，4-二絲-6-[2，-甲基咪唑基-(l，)]-乙基-均三嗪、2，4-二絲-6-[2，-十一烷基咪喳基-(l，)-乙基-均三溱、2,4-二絲-6-[2，-乙基-4，-甲基咪唑基-(l，)-乙基-均三溱、2-苯基咪唑三聚異氰酸加成物、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪喳、2—苯基—4一甲基—5—羥基甲基咪哇、2，3-二氳一1H—他咯并(1,2-A)苯并咪唑、4，4，-亞甲基雙(2-乙基-5-甲基咪唑)、2-曱基咪哇啉、2-苯基咪唑啉等。作為三參時生物，可以舉出例如2，4-二氨基-6-乙烯基-均三嚷、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、三溱衍生物三聚異氰酸加成物等。作為乙醇胺衍生物，可以舉出例如三乙醇胺、二乙醇胺、N，N，-二(乙基氡基)苯胺、二乙醇甲苯胺等。出于提高使用性、性能的目的，含氮化合物可以混合兩種以上使用，但是其使用量相對于(C，)還原劑l摩爾，優選為0.8~3摩爾，更優選為1~2摩爾。若是0.8摩爾以上，則對金屬的粘合性提高，若是3摩爾以下，則表面固化性不會降低。本發明的底涂組合物，如前所述，由于與丙烯酸系粘合劑接觸就可以顯著地促進該丙烯酸系粘合劑的固化，因此可以獲得將上述底涂組合物涂布在被粘物的表面，借助丙烯酸系粘合劑與其他的被粘物接合的粘合方法。尤其是優選將上述底涂組合物以點涂布方式涂布在被粘物的表面，借助丙烯酸系粘合劑與其他的被粘物接合的粘合方法。利用該粘合法，可以實現部分高速固化接合，因此可以使粘合作業時的涂料流動性保持期(potlife)適合于生產線，可以在不引起位置偏移的情況下獲得已接合的接合體。此外，該接合體具有保持足夠的粘合強度，而且在外觀上也優異的特點。另外，在上述粘合方法中，將底涂組合物向被粘物整面涂布時，有時會使丙烯酸系粘合劑的粘合強度降低。因此，特別優選對接合面部分地進行點涂布，由此可以保持丙烯酸系粘合劑的強度，并僅使底涂涂布部分發生高速固化。即，在本發明中，上述底涂組合物可以在不會引起丙烯酸系粘合劑的粘合強度下降的情況下對接合面進行涂布。根據本發明人的研究，只要所述底涂組合物的涂布面積在被粘物彼此間的接合面整體的七成以下，則可以獲得本發明的效果，若是兩成以下則可以可靠地實現本發明的效果。本發明的底涂組合物，優選在具有寬25mmx長45mm面積的被粘物表面，點涂布底涂組合物0.0001~0.02g，更優選點涂布0.0005~O.Olg。本發明的底涂組合物，更優選在具有寬25mmx長45mm面積的被粘物表面，點涂布13點。上述粘合方法，是在一個被粘物的表面(接合面)上涂布丙烯酸系粘合劑，使僅因粘合劑所致的固化開始，在其他的被粘物表面(接合面)上點涂布底涂組合物，接合兩涂布面，僅使底涂組合物的涂布部分發生高速固化反應從而臨時固定粘合的方法。本發明的底涂組合物適合于高速固化用的底涂，在將兩被粘物接合時幾乎是瞬間部分固化，可以臨時固定，因此適合于高生產率地進行粘合作業的情況。本發明的粘合方法，是可以替代焊接、鉚接的接合方法，適合于各種用途中。尤其適合接合便于用丙烯酸系粘合劑粘接的由鋼等金屬制成的家具和辦公用品等鋼板產品。此外，本發明的接合體是利用上述底涂組合物和粘合方法獲得的，使粘合作業中的涂料流動性保持期適合于生產線，其結果是，在不引起位置偏移的情況下接合，具有在保持足夠粘合強度的同時在外觀上也優異的特點。實施例根據實施例、比較例，進一步詳細說明本發明，但是不應將本發明解釋為僅限于該等實施例。另外，各種物性利用以下所示的方法來測定。<粘合強度>粘合試驗片鐵(TestPiece公司制、"SPCC")粘合試驗片的表面處理丙酮脫脂鐵/鐵拉伸剪切強度根據JISK-6855進行測定。<臨時固定效果的確認試驗>在23。C、相對濕度50%氣氛下，在試驗用大鐵塊200g(25x45x20mm)上點涂布約O.OOlg左右的底涂組合物，然后由加入有雙液主劑型丙烯酸系粘合劑的帶有靜態混合器的雙聯式涂布槍(2連式塗布#7)，在另一試驗用小鐵塊50g(25x25x8mm)上平坦地涂布雙液主劑型丙烯酸系粘合劑。然后，在豎直的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，以小鐵塊不會因自重而產生偏移的時間作為臨時固定效果的呈現時間來估算。(實施例1)<丙烯酸系粘合劑的制造A劑〉將曱基丙烯酸-2-羥乙酯20g、甲基丙烯酸雙環戊烯基氧乙酯30g、甲基丙烯酸千酯10g、1，2-聚丁二烯聚氨酯改性二甲基丙烯酸酯40g、二氧化硅超微粉20g、和石蠟lg投入不銹鋼制容器中，邊攪拌混合邊加熱到70'C，將石蠟溶解后，冷卻到25。C。接著，^亞麻仁油6g、和過氧化氫異丙苯(日本油脂公司制，"PercumylH80")2.4g，混合攪拌而得到A劑。<丙烯酸系粘合劑的制造8劑>將曱基丙烯酸-2-羥乙酯20g、甲基丙烯酸雙環戊烯基氧乙酯30g、曱基丙烯酸節酯10g、1，2-聚丁二烯聚氨酯改性二曱基丙烯酸酯40g、二氧化硅超微粉20g、石蠟lg以及2—甲基咪唑0.26g^V到不銹鋼制容器中，邊攪拌混合邊加熱到70°C，將石蠟和2-甲基咪唑溶解后，冷卻到25。C。接著，投入辛酸鈷2.4g，在混合攪拌后添加磷酸曱基丙烯酸酯乙醇胺中和液0.25g，混合攪拌而得到B劑。<底涂組合物的制造>將聚乙烯亞胺(日本觸媒公司制，"SP-006"、數均分子量600、胺值20mmol/g-solid)2.5g、非苯乙烯型(無官能團)丙烯酸聚合物(東亞合成公司制，"ARUFONUP-1000"、平均分子量3000)50g、和異丙醇50g在不銹鋼制容器中混合攪拌，得到底涂組合物。<試驗片的制作和評價結果>在23'C、相對濕度50%氣氛下，在試驗用大鐵塊200g(寬25mmx長45mmx厚20mm)上涂布2點(涂布位置為距離上方22.5mm，距離左右各5mm,以下同樣)約0.001g左右的實施例1中制造的底涂組合物。然后由加入有實施例1中制造的A劑和B劑的丙烯酸系粘合劑的帶有靜態混合器的雙聯式涂布槍，在另一試驗用小鐵塊50g(寬25mmx長25mmx厚8mm)上平坦地涂布A劑和B劑(合計0.2g)。然后，在豎直的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，測定未產生因自重導致的位置偏移的時間，結果是5秒。此外，在保存1天后鐵/鐵剪切強度為18MPa。<寸氐溫粘合試驗>在-30。C的低溫室內，將加入有實施例l中制造的A劑和B劑的帶有靜態混合器的雙聯式涂布槍(電氣化學工業公司制造)和鐵試驗片放置一晝夜，在試驗片(寬25mmx長100mmx厚1.6mm)上涂布A劑和B劑(合計0.2g)，在其他的鐵試驗片(寬25mmx長100mmx厚1.6mm)上涂布2點(涂布位置為距離上方6.75mm，距離左右各5mm)約0.001g左右的實施例l中制造的底涂組合物。掩^兩試驗片，結果固定時間大約為10秒，在保存1天后返回23'C，測定剪切強度的結果為17MPa。(實施例2)<丙烯酸系粘合劑的制造A劑〉將甲基丙烯酸-2-羥乙酯(共榮社化學公司制造，"LIGHTESTERHO，，)25g、甲基丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學公司制，"LIGHTESTERHOP")17g、曱基丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學公司制，"LIGHTESTERPO")35g、丙烯酸低聚物(新中村化學乂>司制，"BPE500")9g、和石蠟(日本精蠟公司制)lg投入不銹鋼制容器中，邊攪拌混合邊加熱到70。C，將石蠟溶解后，冷卻到25'C。接著，混合溶解NBR橡膠(日本Zeon公司制，"DN612P")13g,添加CIT(檸檬酸)lg、PBQ(對苯醌)0.05g、和過氧化氫異丙苯(日本油脂公司制，"PercumylH80")5g，混合攪拌而得到A劑。<丙烯酸系粘合劑的制造8劑>將甲基丙烯酸-2-羥乙酯(共榮社化學公司制造，"LIGHTESTERHO，，)25g、曱基丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學公司制，"LIGHTESTERHOP")17g、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學公司制，"LIGHTESTERPO")35g、丙烯酸低聚物(新中村化學公司制，"BPE500")9g、和石蠟(日本精蠟公司制)lg投入不銹鋼制容器中，邊攪拌混合邊加熱到70°C,將石蠟溶解后，冷卻到25°C。接著，混合溶解NBR橡膠(日本Zeon公司制，"DN612P，，)13g，添加CIT(檸檬酸)lg、PSN(吩噻噪)0.2g、JPA(甲基丙烯酸-2-羥乙酯磷酸酯)2g、和氧化二乙酰丙酮合釩(新興化學公司制，"VoAA，，)0.2g，混合攪拌而得到B劑。<底涂組合物的制造>將N,N-二甲基苯胺(和光純藥公司制造)2.5g、日本曹ii^式會社制造"NISSO-PBTE-2000"(兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系低聚物平均分子量2000)50g、和異丙醇50g在不銹鋼制容器中混合攪拌，得到底涂組合物。<試驗片的制作以及評價結果>除了使用實施例2中制造的丙烯酸系粘合劑A劑、B劑和底涂組合物以外，其余與實施例1同樣地操作，制作試驗片，進行評價。其結果是，未產生因自重導致的位置偏移的時間為10秒。此外，保存l天后的鐵/鐵剪切強度為23MPa。<低溫粘合試驗>除了使用實施例2中制造的丙烯酸系粘合劑A劑、B劑和底涂組合物以外，其余與實施例1同樣地操作，制作試驗片，進行評價。兩試驗片的固定時間大約為13秒，保存1天后返回23。C，測定剪切強度的結果為18MPa。(比較例1)在23。C、相對濕度50。/。氣氛下，在試驗用大鐵塊200g(寬25mmx長45mmx厚20mm)上整面涂布約0.001g左右的實施例1中記載的底涂組合物，然后由加入有實施例1中記載的A劑和B劑的丙烯酸系粘合劑的帶有靜態混合器的雙聯式涂布槍，在另一試驗用小鐵塊50g(寬25mmx長25mmx厚8mm)上平坦地涂布A劑和B劑(合計0.2g)。然后，在豎直的試驗用大鐵塊上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，測定未產生因自重導致的位置偏移的時間，結果是10秒。此外，保存l天后的鐵/鐵剪切強度為2.3MPa，顯示界面破壞。(比較例2)<丙烯酸系粘合劑的制造入劑>除了在投入亞麻仁油、和過氧化氫異丙苯后，添加磷酸曱基丙烯酸酯乙醇胺中和液0.25&混合攪拌以外，其余與實施例1同樣地操作，得到A劑。<丙烯酸系粘合劑的制造8劑>與實施例1同樣地操作，得到B劑。<試驗片的制作以及評價結果>在23°C、相對濕度50%氣氛下，由加入有比較例2中制造的A劑和B劑的丙烯酸系粘合劑的帶有靜態混合器的雙聯式涂布槍，在試驗用小鐵塊50g(寬25mmx長25mmx厚8mm)上平坦地涂布A劑和B劑(合計0.2g)。然后，在豎直的試驗用大鐵塊200g(寬25mmx長45mmx厚20mm)上在垂直方向接合試驗用小鐵塊，測定未產生因自重導致的位置偏移的時間，結果是15分鐘。此外，保存l天后的鐵/鐵剪切強度為19MPa。<寸氐溫粘合試驗>在-30。C的低溫室內，將加入有比較例2中制造的A劑和B劑的帶有管線混合器的雙聯式涂布槍(電氣化學工業公司制造)和鐵試驗片放置一晝夜，在試驗片上涂布A劑和B劑，進行^，結果是用約70分鐘固著，在保存1天后返回23°C，測定剪切強度的結果為18MPa。(比較例3)<丙烯酸系粘合劑的制造A劑〉與實施例2同樣地操作，得到A劑。<丙烯酸系粘合劑的制造8劑>與實施例2同樣地操作，得到B劑。<試驗片的制作以及評價結果>除了使用比較例3中制造的丙烯酸系粘合劑的A劑、B劑以外，與比較例2同樣地操作，制作試驗片，進行評價。其結果是，未產生因自重導致的位置偏移的時間是6分鐘。此外，保存1天后的鐵/鐵剪切強度為25MPa。(實施例3~12)將表1和表2所示種類的原材料以表1和表2所示的組成進行混合，進行臨時固定效果的確認試驗。將這些結果示于表1和表2中。各實驗例的底涂組合物，是通過將表1和表2中所示的(A)成分、(B)成分以及(C)成分混合攪拌來制作的。<試驗片的制作和評價結果>除了使用表1和表2所示的丙烯酸系粘合劑、以及各實施例的底涂組合物以外，其余與實施例1同樣地操作，制作試驗片，進行評價。測定未產生因自重導致的位置偏移的時間，以該時間作為臨時固定效果。<攪拌效率試驗>將表l和表2中所示的(A)成分、(B)成分以及(C)成分混合攪拌，得到底涂組合物。將混合后立即成為均勻溶液的情況記為O，將形成均勻溶液為止的攪拌時間為30~60分鐘的情況記為A，將即使超過60分鐘也不成為均勻溶液的情況記為x。將所得的結果示于表1和表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>本發明的底涂組合物、使用其的粘合方法及接合體，由于改善以往的丙烯酸系粘合劑缺乏瞬間粘合性的缺點，且賦予初期固著性，因此可以發揮出不需要現有技術中必需的位置固定用夾具的效果。而且，由于能夠將正式固化所需的時間比以往縮短，可以縮短達到完全固化狀態所需的時間，從而可以縮短接合產品出廠所需的時間，能夠有助于使生產線效率提高等，在例如以鋼板制家具、辦公用品的制造等為代表的各種產業中，能夠使生產性提高，在產業上是有用的。另外，在此引用在2007年4月4日提出申請的日本專利申請2007-098650號的說明書、權利要求書以及摘要的全部內容，作為本發明的說明書的7>開內容而引入。權利要求1、一種丙烯酸系粘合劑用的底涂組合物，其特征在于，含有下述(A)成分、(B)成分和(C)成分，(A)成分含有伯胺結構、仲胺結構或叔胺結構的堿性化合物，(B)成分低聚物，(C)成分溶劑。2、根據權利要求l所述的底涂組合物，其特征在于，相對于(B)成分和(C)成分的合計量100質量份，(A)成分為0.5-5質量份、(B)成分為1090質量份、(C)成分為1090質量份。3、根據權利要求1或2所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是含有以乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物。4、根據權利要求13中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是數均分子量為50-70000的乙烯亞胺。5、根據權利要求14中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，作為(A)成分的堿性化合物是在一分子中具有5~25mmol/g-solid的胺值的乙烯亞胺。6、根據權利要求l-5中任一項所述的底涂組合物，其特征在于，丙烯酸系粘合劑含有(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物、(B，)有機過氧化物及(C，)還原劑。7、根據權利要求6所述的底涂組合物，其特征在于，相對于(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物IOO質量份，所述丙烯酸系粘合劑含有(B，)有機過氧化物0.110質量份和(C，)還原劑0.04~5質量份。8、根據權利要求6或7所述的底涂組合物，其特征在于，(A，)能夠聚合的丙烯酸系組合物含有(A，-l)多官能(甲基)丙烯酸酯和(A，-2)單官能(曱基)丙烯酸酯。9、根據權利要求8所述的底涂組合物，其特征在于，(A，-2)單官能(甲基)丙烯酸酯含有(A，-2-l)(曱基)丙烯酸羥烷基酯和(A，-2-2)除了(甲基)丙烯酸羥烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯。10、一種粘合方法，其特征在于，將權利要求1~9中任一項所述的底涂組合物涂布于被粘物的表面，借助丙烯酸系粘合劑與其他的被粘物接合。11、根據權利要求10所述的粘合方法，其特征在于，所述涂布的方法為點涂布。12、一種接合體，其特征在于，利用權利要求10或11所述的粘合方法接合而成。全文摘要本發明提供一種在維持丙烯酸系粘合劑的優異特性的同時，在常溫下極其快速地發揮臨時固定效果且具有快速完全固化性質的對丙烯酸系粘合劑有助的底涂組合物。一種底涂組合物，其特征在于，含有(A)成分含有伯胺結構、仲胺結構或叔胺結構的堿性化合物；(B)成分液狀低聚物；和(C)成分溶劑。優選(A)成分是含有以乙烯亞胺為骨架的主鏈的化合物、或分子量為50～70000的乙烯亞胺。一種粘合方法，其特征在于，將上述底涂組合物點涂布于被粘物的表面，借助丙烯酸系粘合劑與其他的被粘物接合。文檔編號C09J5/04GK101622321SQ200880006730公開日2010年1月6日申請日期2008年4月2日優先權日2007年4月4日發明者依田公彥,比舍佑基申請人:電氣化學工業株式會社