專利名稱：：一種磷酸鹽綠色熒光粉及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種可在冷陰極燈和節能燈中廣泛應用的，具有特定形貌和分散系數、熱穩定性好的高效磷酸鹽綠色熒光粉及其制備方法。
背景技術：
：自1974年稀土三基色熒光粉問世以來，鋁酸鹽在三基色熒光粉中便一直占有主導地位。然而隨著日本、荷蘭等國家相繼研制成功了磷酸鹽系稀土三基色熒光粉，鋁酸鹽系的一統局面被打破，磷酸鹽系得到開發，并出現蓬勃發展的勢頭。特別是日亞、化成等大公司在冷陰極燈用熒光粉中已用磷酸鹽系代替鋁酸鹽系熒光粉。磷酸鹽系較之鋁酸鹽系三基色熒光粉，其在量子效率和光輸出上都有進一步提高。兩個體系綠粉受到254nm激發時，磷酸鹽綠粉((La，Ce，Tb)P04)較鋁酸鹽綠粉((Ce，Tb)MgAlu019)的量子效率在300-400nm(紫外)區高2%，在400-740nm(可見)區高1%，整個光譜區的量子效率，(La，Ce，Tb)P04達到0.93，而(Ce，Tb)MgAlu019為0.90，當這兩種綠粉分別與同樣的紅粉和藍粉組合成混合粉，制成T8(36W，4000K)的三基色熒光燈時，采用(La，Ce，Tb)P04制得的熒光燈其光輸出較高。此外，(La，Ce，Tb)P04合成溫度比(Ce，Tb)MgAlu019低得多，可大大節約電耗和氧化鋁坩堝、電爐加熱材料的消耗。而作為液晶顯示背光源——冷陰極燈用的綠色熒光粉材料，人們對(La，Ce，Tb)P04除對光效和光衰有較高的要求外，對其形貌也要求嚴格。光滑的顆粒表面可降低粉體的活性，減少顆粒之間自發形成大塊團聚體的趨勢，在提高涂敷性的同時也可增強抗氧化性；而36i！m的中心粒徑以及低分散系數是制燈的需要，以增加涂管的致密性，提高發光效率。本發明所說的分散系數定義為如下比值o/m=(D90_D10)/2D5。其中D9。是累計粒度分布百分數達到90%時所對應的粒徑；D5。是累計粒度分布百分數達到50%時所對應的粒徑；D1Q是累計粒度分布百分數達到10%時所對應的粒徑；該粒徑采用激光粒度分析儀測定，采用體積百分數分布。研究表明稀土正磷酸鹽LnP04存在兩種同質異構體。離子半徑較小的稀土元素形成的正磷酸鹽(Ln=Sc，Y，Dy……)，具有磷釔礦結構，屬四方晶系；另一種是離子半徑較大的稀土元素形成的正磷酸鹽(Ln=La，Ce，Pr……)具有獨居石結構，屬單斜晶系；介于兩類元素之間的元素Tb的正磷酸鹽被認為是兩相化合物。稀土磷酸鹽綠粉(La，Ce，Tb)P04及其變體屬單斜晶系結構。對LaP04來說，La原子與9個P04四面體上0原子相連，P04四面體為不規則四面體，其晶格常數a=0.68366nm，b=0.7076nm，c=0.65095nm，P=103.237°，Dx=5.07gcm—3。由于LaP04具有高度畸變結構特征導致其晶格可以容納多種價態相同或不同的離子，形成具有獨居石結構的固熔體，其晶體結構不發生變化。專利文獻US5746944中提到(La，Ce，Tb)P04中可包含Li、Na、K、Th、B等元素，但這種單一摻雜勢必造成電荷的不平衡，影響結構的穩定性，在發光上也將產生壽命短等問題。非專利文獻(F.Duault，etal.，PowderTechnology154(2005)132-137)中探討了Li3P04、Li2C03、Na2C03、K2C03幾種助熔劑對(La，Ce，Tb)P04形貌的影響，這些添加物只是作為助熔劑在焙燒過程中促進焙燒，而并未進入發光主體晶格成為材料的有效組分。
發明內容本發明針對以上
背景技術：
中存在的問題提出了一套較好的解決方案。本發明的目的在于提供一種有特定形貌和分散系數、熱穩定性好的高效磷酸鹽綠色熒光粉。本發明的目的還在于提供了多種簡單、可行的制備上述磷酸鹽綠色熒光粉的方法。為實現上述目的，本發明人首先認為可以利用LaP04的高度畸變結構特征在其中摻入一定量的Li+、Na+、K+、Zn2+、Al3+離子，這些離子的引入勢必造成較大晶格畸變，引起晶格能量增加。為使晶格能降到最低，激活劑Tb"將盡可能均勻有序地分布于各超格子中，從而降低了因近鄰離子的相互作用而造成的濃度猝滅，從而提高熒光粉的發光亮度，同時Zn2+、A13+的存在還能有效提高熒光粉的熱穩定性。此外，Li+、Na+、K+還有顯著的球化作用，它們鹽類的熔點通常較低，具有卓越的蓄熱和熱傳輸能力，這些特性使得它們在物料焙燒過程中能形成熔融的液態環境，黏度較低，流動性較好，因而反應內的溫度場均勻性較好，反應更加穩定，可促進焙燒，增強小粒子之間的融合，使產物顆粒更為均勻，而且同時避免熱點問題的產生。然而，單一的Li+、Na+、K+、Zn2+、Al3+離子摻雜必然引起電荷的不平衡，這將損害熒光粉的亮度及使用壽命，因此需要加以引入負電荷來補償。鹵素元素中的F、C1與Li、Na、K一樣，具有一定的助熔及球化作用，因此本發明使用F—或Cl—來補償由于引入Li+、Na+、K+、Zn、Al"所產生的電荷不匹配問題，同時F—、Cl—等離子還可增強焙燒產物粒子的球形度，并提高發光轉換效率和穩定性。總之，本發明通過往發光基質中引入Li+、Na+、K+、Zn2+、Al3+中至少一種離子和F—、Cl—中至少一種離子，這兩類離子不僅可以均勻激活劑離子的有序分布，從發光機理方面提高發光強度，改善穩定性；而且均具有球化作用，能有助于促進焙燒，增強小顆粒離子的融合，改善焙燒產物顆粒的分散系數。基于上述理論基礎以及大量的試驗和數據分析，本發明人制得一種新型的綠色熒光粉，其特征在于其組分中含有l)Tb和磷酸根；2)Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，或/和F和Cl元素中的一種或兩種。該綠色熒光粉的特征在于具有如下化學表達式MaLrixCeyTVx—y(P04)nXb其中，M為Li、Na、K、Zn禾PAl元素中的至少一種，Ln為La、Y和Gd元素中的至少一種，X為F和Cl元素中的至少一種，O.4《x《0.7，0.2《y《0.45，x+y<0.95，0《a《0.4，0《b《0.6，0.9《n《1.3，a和b不同時為0。更具體的M為Zn和Al中的至少一種，Ln為La，X為F。該綠色熒光粉其特征在于，分散系數不大于0.8，中心粒徑D5。為28iim。優選方案為分散系數不大于0.5，中心粒徑D5。為36iim。5該綠色熒光粉其特征還在于單個粒子的長短徑比為13。本發明的一種制備上述磷酸鹽綠色熒光粉的方法(l)，其特征在于包括如下步驟(1)以上述化學表達式中金屬所對應的化合物和非金屬X所對應的化合物以及P043—所組成的化合物為原料，并按化學式組成及化學計量稱取相應的所述原料，并混合均勻；(2)將上述原料在還原氣氛或惰性氣氛下焙燒。(3)經后處理，即制成綠色熒光粉。在該制備方法中，所述步驟(1)中，金屬所對應化合物為金屬氫氧化物、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硝酸鹽、金屬氯化物和金屬氟化物中的至少一種；所述非金屬X所對應化合物為氯化銨和氟化銨中的至少一種；所述的P0/—所組成的化合物為Li、Na、K、NH4+、Zn或Al的磷酸鹽、磷酸氫鹽和磷酸二氫鹽中的至少一種。所述步驟(2)中，還原氣氛為C還原氣氛、C0、H2和^/H2中的至少一種，其中，N乂H2為N2和H2的混合氣，且N2與H2混合比例是任意的；惰性氣氛為N2。其中，C還原是直接用碳或者利用碳不完全燃燒產生的CO提供還原氣氛。所述步驟(2)中焙燒次數為至少一次，焙燒溫度為700140(TC，單次焙燒時間為024h，且焙燒時間^0。所述步驟(3)中，后處理過程為破碎、洗滌、分離過濾、粒度分級、過篩以及烘干中的至少三個步驟。本發明的另一種制備上述磷酸鹽綠色熒光粉的方法(2)，其特征在于包括如下步驟(1)以稀土磷酸鹽前體為原料，或向稀土磷酸鹽前體中添加Li源、Na源、K源、Zn源、Al源、F源、CI源、P源中的至少一種，按上述化學表達式中的比例混合均勻，其中，磷酸鹽綠色熒光粉的化學表達式為MJ^CeyTb卜x—y(P04—)入，該式中，M為Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，Ln為La、Y和Gd中的至少一種，X為F和CI元素中的至少一種，0.4《x《0.7，0.2《y《0.45，x+y<0.95，0《a《0.4，0《b《0.6，0.9《n《1.3，a和b不同時為0。(2)將上述混合物在還原氣氛或惰性氣氛下焙燒。(3)經后處理，即制成磷酸鹽綠色熒光粉。所述步驟(1)中，稀土磷酸鹽前體的化學表達式為MJ^Ce/nvx—y(PO》nFb，其中，M為Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，Ln為La、Y禾口Gd中的至少一種，O.4《x《0.7，0.2《y《0.45，x+y<0.95，0《a《0.4，0《b《0.6，0.9《n《1.3。所述步驟(1)中，Li源、Na源、K源、Zn源或Al源分別為上述元素的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物和氟化物中的至少一種。F源為LiF、NaF、KF、NH4F、NH4HF2、ZnF^PAlF3中的至少一種。CI源為LiCl、NaCl、KCl、NH4Cl、ZnCl2和A1C13中的至少一種。P源為Li、Na、K、NH/、Zn或Al的磷酸鹽、磷酸氫鹽和磷酸二氫鹽中的至少一種。所述步驟(2)中，還原氣氛為C還原氣氛、CO、H2和N2/H2中的至少一種，其中，N2/H2為N2和H2的混合氣，且N2與H2混合比例是任意的；惰性氣氛為N2。其中，C還原是直接用碳或者利用碳不完全燃燒產生的CO提供還原氣氛。6所述步驟(2)中焙燒次數為至少一次，焙燒溫度為700140(TC，單次焙燒時間為024h，且焙燒時間^0。所述步驟(3)中，后處理過程包括破碎、洗滌、分離過濾、粒度分級、過篩以及烘干中的至少3個步驟。綜合考慮粉體的發光亮度、熱穩定性、中心粒徑、分散系數等各方面性能，方法2要優于方法1。本發明發光材料可應用于顯示或照明器件，尤其適合于以下器件等離子顯示(PDP)、場發射顯示(FED)、場發射照明器件、等離子照明器件、冷陰極型熒光燈、節能熒光燈。最優選的適用器件為冷陰極型熒光燈和節能熒光燈。本發明的特點在于本發明通過離子摻雜改變晶格能，所得到的綠色熒光粉粉體顆粒表面光滑，大大降低了粉體的表面或性能，減少了顆粒之間的團聚，提高了抗氧化性。粉體粒徑大小適中，粒度分布窄，具有高的發光效率和良好的熱穩定性。圖1為比較實施例1產物的SEM照片。圖2為比較實施例2產物的SEM照片。圖3為實施例6產物的SEM照片。圖4為實施例9與比較實施例2產物的熱穩定性比較圖。由上述SEM照片看至IJ，本發明的摻入了Li、Na、K、Zn、Al中至少一種元素和F、Cl中至少一種元素的磷酸鹽熒光粉，形貌規則，顆粒表面光滑、顆粒與顆粒之間基本沒有團聚粘連的現象。圖4為實施例6與比較實施例2產物的熱穩定性比較。縱坐標為產物分別在60(TC、70(TC、80(rC保溫lh后相對于原產物的亮度。由該圖可看到，實施例3產物經過高溫劣化后，其亮度下降的幅度要明顯低于比較實施例2的產物，可見前者的熱穩定性要優于后者。具體實施例方式以下用實施例對本發明的磷酸鹽綠色熒光粉作進一步的說明，將有助于對本發明的產品作進一步的理解，本發明的保護范圍不受這些實施例的限定，本發明的保護范圍由權利要求書來決定。本發明中所述粒度分布采用日本H0RIBALA-300激光粒度分析儀測定，測試基于體積百分數分布。本發明中所述發光亮度均采用PMS-50(增強型)紫外-可見-近紅外光譜分析系統測定，以未摻雜的(La，Ce，Tb)P04為標準樣品，相對亮度為100。本發明的SEM照片測試采用荷蘭飛利浦S-4800掃描電子顯微鏡。本發明中前體和熒光粉的化學式均采用化學分析進行確定。比較實施例1按La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)化學計量比分別稱取La203(4N)、Ce02(4N)、Tb407(4N)、(NH4)2HP04(AR)，將上述原料混和均勻后，在IOO(TC下還原焙燒2小時，將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干。該產物的SEM照片如圖l所示。比較實施例2以前體La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)為原料，將該前體在1000"下通^焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干。該產物的SEM照片如圖2所示。實施例1按Li。.。6Na。.。6La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。4化學計量比分別稱取La203(4N)、Ce02(4N)、Tb407(4N)、(NH4)2HP04(AR)、Li2C03(AR)、Na2C03(AR)，將上述原料混和均勻后，在IOO(TC下還原焙燒2小時，將焙燒產物破碎，然后水洗至電導率不變，過濾，在12(TC下烘干，過80目干篩得到組分為Li。.。eNa。.。eLa。.^Ce。.3Tb。^(P0山,的綠色熒光粉。實施例2以前體La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)為原料，在該前體粉末中按Na^K^La^CeuTbo.^P04)lm的化學劑量比加入Na2C03(AR)、K2C03(AR)和(NH4)2HP04(AR)，混合均勻后，將該混合物在100(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物破碎，然后水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，過802目干篩得到組成為Na。.。2K。.MLa。.^Ce。.Jb。^(P0山.m的綠色熒光粉。實施例3以前體Zn。.3Al。.山a。.5sCe。.3Tb。j(P04)l3為原料，將該前體在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Zn。.3Al。.山a。jCe。.3Tb。.15(P04)l3的綠色熒光粉。實施例4將前體La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.9F。.3在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.9F。.3的綠色熒光粉。實施例5將前體、55(:6。.3化。.15(04)。.9。.3在110(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Ue。.3Tb。^(P(V)。}。.3的綠色熒光粉。實施例6將前體La。.5Y。.。3Gd。.。2Ce。.3Tb。.w(P04)。.9F。.3在1100。C下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，120°C條件下烘干，得到組成為La。.5Y。.。3Gd。.。2Ce。.3Tb。.15(P04)。.9&3的綠色熒光粉。實施例7以前體Al。.山a。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.9F。.6為原料，將該前體在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為AlaiLa。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.9F。.6的綠色熒光粉。實施例8以共沉淀法所制得的前體Al。.。。3La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.91F。.279在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Al。.。。3La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.91F。.279的綠色熒光粉。實施例9以前體La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.95F。.15為原料，在該前體粉末中按Zn。.。。6Al。.。。2La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.95F。.168的化學計量比加入ZnF2(AR)和A1F3(AR)，混合均勻后，將該混合物在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Zn。.。。6Al,2La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。.95F。.168的綠色熒光粉。該產物的SEM照片如圖3所示，并對照比較實施例1產物的SEM照片(圖1)、比較實施例2產物的SEM照片(圖2)、實施例9產物的SEM照片(圖3);由上述SEM照片看到，本實施例9的摻入了Zn、Al、F的本發明的熒光粉，與沒有摻入Zn、Al、F的熒光粉(比較實施例1、比較實施例2)相比，本發明的熒光粉形貌規則，顆粒表面光滑、顆粒與顆粒之間基本沒有團聚粘連的現象。圖4為實施例9與比較實施例2產物的熱穩定性比較。縱坐標為產物分別在60(TC、70(TC、80(rC保溫lh后相對于原產物的亮度。由該圖可看到，實施例9產物經過高溫劣化后，其亮度下降的幅度要明顯低于比較實施例2的產物，說明摻入了Zn、Al、F的本實施例9的熒光粉，與沒有摻入Zn、Al、F的比較實施例2的熒光粉相比，本實施例9的熒光粉的熱穩定性要優于比較實施例2的熒光粉。實施例10在前體La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)粉末中按Na。.。4K,La。.55Ce。.3Tb。.15(P04)Cl。.。。6的化學劑量比加入NaCl(AR)和KC1(AR)，混合均勻后，將該混合物在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Na。.。4K。.。2La。.55Ce。.3Tb。.15。04)(:1。.。。6的綠色熒光粉。實施例11以共沉淀法得到前體Na。jAl。.山a。.55Ce。.3Tb。.w(P04)L。5F。.3。將該前體在IOO(TC下通N2焙燒2小時，再將焙燒產物水洗至電導率不變，過濾，12(TC條件下烘干，得到組成為Na。.15A1。.山a。.55Ce。.3Tb。.15(P04)。5F。.3的綠色熒光粉。實施例1218實施例1218的制備方法除化學計量比及所采用的前體組成不同以外，其余均與實施例9相同。實施例1218化學計量比見表l，其采用的各前體組成見表2。表1比較實施例與各實施例中熒光粉的組成及相應發光材料特性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2實施例1218所采用的各前體組成<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權利要求一種綠色熒光粉，其特征在于其組分中含有1)Tb和磷酸根；2)Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，或/和F和Cl元素中的一種或兩種。2.根據權利要求1所述的綠色熒光粉，其特征在于具有如下化學表達式MaLnxCeyTb卜x—y(P04)nXb其中，M為Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，Ln為La、Y和Gd元素中的至少一種，X為F和CI元素中的至少一種，O.4《x《0.7，0.2《y《0.45，x+y<0.95，0《a《0.4，0《b《0.6，0.9《n《1.3，a和b不同時為0。3.根據權利要求2所述的綠色熒光粉，其特征在于M為Zn和Al中的至少一種。4.根據權利要求2所述的綠色熒光粉，其特征在于Ln為La。5.根據權利要求2所述的綠色熒光粉，其特征在于X為F。6.根據權利要求1或2所述的綠色熒光粉，其特征在于分散系數不大于0.8，7.根據權利要求1或2所述的綠色熒光粉，其特征在于中心粒徑D5。為28m。8.根據權利要求1或2所述的綠色熒光粉，其特征在于分散系數不大于0.5。9.根據權利要求1或2所述的綠色熒光粉，其特征在于中心粒徑D5。為36m。10.根據權利要求1或2所述的綠色熒光粉，其特征在于單個粒子的長短徑比為13。11.一種制備權利要求2所述的綠色熒光粉的方法，其特征在于包括如下步驟(1)以權利要求2中所示化學表達式中的金屬所對應的化合物和非金屬X所對應的化合物以及P043—所組成的化合物為原料，并按權利要求2中所示的化學式組成及化學計量稱取相應的所述原料，并混合均勻。(2)將上述原料在還原氣氛或惰性氣氛下焙燒。(3)經后處理，即制成綠色熒光粉。12.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述的金屬所對應化合物為金屬氫氧化物、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硝酸鹽、金屬氯化物和金屬氟化物中的至少一種。13.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述的非金屬X所對應化合物為氯化銨和氟化銨中的至少一種。14.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述的P0/—所組成的化合物為Li、Na、K、NH4+、Zn或Al的磷酸鹽、磷酸氫鹽和磷酸二氫鹽中的至少一種。15.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，還原氣氛為C還原氣氛、CO、H2和N2/H2中的至少一種，其中，N2/H2為N2和H2的混合氣。16.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，惰性氣氛為N"17.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，焙燒次數為至少一次。18.根據權利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，焙燒溫度為7001400°C。19.根據權利要求17所述的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，單次焙燒時間為024h，且焙燒時間^0。20.根據權利要求11的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中，后處理過程為破碎、洗滌、分離過濾、粒度分級、過篩以及烘干中的至少三個步驟。21.—種制備權利要求2所述的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)以稀土磷酸鹽前體為原料，或向稀土磷酸鹽前體中添加Li源、Na源、K源、Zn源、Al源、F源、CI源、P源中的至少一種，按權利要求2中所示化學表達式中的比例混合均勻。(2)將上述混合物在還原氣氛或惰性氣氛下焙燒。(3)經后處理，即制成綠色熒光粉。22.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的稀土磷酸鹽前體化學表達式為MaLnxCeyTb卜x—y(P04)nFb其中，M為Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，Ln為La、Y和Gd元素中的至少一種，0.4《x《0.7，0.2《y《0.45，x+y<0.95，0《a《0.4，0《b《0.6，0.9《n《1.3。23.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，Li源、Na源、K源、Zn源或A1源分別為上述元素的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物和氟化物中的至少一種。24.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，F源為LiF、NaF、KF、NH4F、NH4HF2、ZnF2和A1F3中的至少一種。25.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，CI源為LiCl、NaCl、KC1、NH4C1、ZnCl2和A1C13中的至少一種。26.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，P源為Li、Na、K、NH/、Zn或Al的磷酸鹽、磷酸氫鹽和磷酸二氫鹽中的至少一種。27.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，還原氣氛為C還原氣氛、C0、H2和N2/H2中的至少一種，其中，N2/H2為N2和H2的混合氣。28.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，惰性氣氛為N"29.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，焙燒次數為至少一次。30.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，焙燒溫度為7001400°C。31.根據權利要求29的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，單次焙燒時間為024h，且焙燒時間^0。32.根據權利要求21的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中，后處理過程為破碎、洗滌、過濾、粒度分級、過篩以及烘干中的至少3個步驟。全文摘要本發明通過離子摻雜得到一種綠色熒光粉MaLnxCeyTb1-x-y(PO4)nXb，其中，M為Li、Na、K、Zn和Al元素中的至少一種，Ln為La、Y和Gd元素中的至少一種，X為F和Cl元素中的至少一種，0.4≤x≤0.7，0.2≤y≤0.45，x+y＜0.95，0≤a≤0.4，0≤b≤0.6，1≤n≤1.3，a和b不同時為0。該熒光粉顆粒表面光滑，粉體粒徑大小適中，粒度分布窄，具有良好的熱穩定性和高發光效率。文檔編號C09K11/86GK101768444SQ20081024748公開日2010年7月7日申請日期2008年12月31日優先權日2008年12月31日發明者何華強,莊衛東,張順利,胡曉珊,胡運生,趙春雷,黃小衛,龍志奇申請人:北京有色金屬研究總院;有研稀土新材料股份有限公司