專利名稱：：噴墨用墨的制作方法
技術領域：
：本發明涉及噴墨用的墨。
背景技術：
：作為噴墨記錄方式，提出了例如，利用靜電引力噴出墨的方式(所謂的電場控制方式)；利用壓電元件的振動壓力噴出墨的方式(所謂的按需方式(壓力脈沖方式))；通過高熱形成氣泡并使其成長，利用由此產生的壓力而噴出墨的方式(所謂的熱噴墨方式)等各種方式，這些方式能夠得到非常高精細的圖像。在這些噴墨記錄方式中，一般使用作為主溶劑使用水的水性墨和作為主溶劑使用有機溶劑的油性墨。使用水性墨的印刷圖像，普遍耐水性差，與此相反，油性墨可以提供具有優良的耐水性的印刷圖像。正在開發、使用各種噴墨用的墨。
發明內容發明所要解決的問題可是，若噴墨用墨的pH向酸性變化，則噴墨頭噴嘴構件被侵蝕(腐蝕)而導致墨的不噴出或飛行彎曲。例如，在溶劑.油性墨中，由于墨的劣化或吸水/吸濕的影響以及樹脂的分解(例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的分解)，產生腐蝕性物質(例如酸性物質等)，由此導致墨的pH向酸性變化，則噴墨頭噴嘴構件被侵蝕而導致墨的不噴出或飛行彎曲。以往，對于噴墨頭噴嘴構件的侵蝕，有個例子是添加苯并三唑等防銹劑，以便吸附在噴墨頭噴嘴構件表面并制作保護層，但這并不是為了抑制墨的pH向酸性變化(專利文獻l)。另外，正迫切期待防止噴嘴構件被侵蝕的作用優良的噴墨用墨。專利文南夂l:曰本凈爭開2006—225603號7>才艮本發明是鑒于上述問題而進行的，目的在于提供一種非水系噴墨用墨，其防止由于墨的劣化或吸水/吸濕的影響、或樹脂的分解(例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的分解)，產生腐蝕性物質(例如酸性物質等)，由此導致墨的pH向酸性變化，噴墨頭噴嘴構件被侵蝕。本發明具有以下方案。(方案l)非水系噴墨用墨，其特征在于，其含有色料，并添加胺化合物作為pH調節劑。(方案2)方案l中記載的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述pH調節劑是醇胺系化合物。(方案3)方案2中記載的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述醇胺系化合物是選自N-乙基乙醇胺、N,N-二正丁基乙醇胺、N，N-二曱基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺中的任意一種或者混合2種以上的混合物。(方案4)方案l~3的任一項中記載的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述噴墨用墨含有氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂作為樹脂。(方案5)方案4中記載的非水系噴墨用墨，其特征在于，作為溶解上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的溶劑，含有選自下述通式所示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑。4Xi-(o-CH2—CH—OtX:!…(1)X5X4—C一0(CH2-占H—OkXe"(2)II、o在上述式(1)、(2)中，Xi~X6表示H或者烷基。發明效果根據本發明可以提供非水系噴墨用墨，其防止由于墨的劣化或吸水/吸濕的影響、或樹脂的分解(例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的分解)，產生腐蝕性物質(例如酸性物質等)，由此導致墨的pH向酸性變化，噴墨頭噴嘴構件被侵蝕。本發明的非水系噴墨用墨，由于防止噴嘴構件被侵蝕的作用優良，因此抑制噴墨頭損壞，即使在長期連續使用中墨也可以穩定噴出。以下，說明本發明。本發明的非水系噴墨用墨，其特征在于，添加胺化合物作為pH調節劑(方案l)。本發明通過在非水系噴墨用墨中添加胺化合物(胺類)作為pH調節劑，從而借助中和來防止墨的pH向酸性變化，防止由于墨的pH向酸性變化而產生的噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的效果優良。在本發明的非水系噴墨用墨中，胺系化合物(胺類)優選添加實質上看到防止上述噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的效果的程度，進而更優選添加在實用程度以上充分地看到防止上述噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的效果的程度。在本發明中，優選添加醇胺系化合物作為pH調節劑(方案2)。這是因為醇胺系化合物(氨基醇)防止上述噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的效果優良。在本發明中，上述醇胺系化合物優選的是選自N-乙基乙醇胺、N，N-二正丁基乙醇胺、N，N-二曱基乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺中的任意一種或者混合2種以上的混合物(方案3)。這是因為這些醇胺系化合物(氨基醇)在上述2種防銹作用的兩方面更優良。在本發明的非水系噴墨用墨中，通過在噴墨墨中添加胺化合物(特別是醇胺類)，具有由樹脂的水解、氧化所產生的酸性物質(羧酸、鹽酸)的中和效果。在該場合，優選配合胺化合物以便實質上有效地發揮上述作用效果。在本發明中，作為上述的胺化合物，可舉出三甲胺、三乙胺、異丙胺、三正丁胺、正己胺、二癸胺、二辛胺、三正辛胺等脂肪族胺、芳香族胺；或一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、氨基曱基丙醇；或N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二丁基乙醇胺、N,N-二正丁基乙醇胺、N-((3-氨基乙基)乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺等醇胺類等。在本發明中，從較大發揮防止上述噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的作用效果等理由出發，優選使用醇胺類作為胺類。在本發明中，從更大發揮防止上述噴墨頭噴嘴構件的侵蝕的作用效果等理由出發，優選使用N,N-二曱基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N,N-二正丁基乙醇胺、N-((3-氨基乙基)乙醇胺、N-曱基乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺等醇胺類作為醇胺類。在本發明中，上述非水系噴墨用墨優選含有氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚樹脂作為樹脂(方案4)。其理由如上所述是因為，例如在溶劑.油性墨中，由于墨的劣化或吸水、吸濕的影響、以及例如作為粘結劑樹脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的分解，產生腐蝕性物質(例如酸性物質等)，由此導致墨的pH向酸性變化，噴墨頭噴嘴構件被侵蝕而導致墨的不噴出或飛行彎曲，另外，是因為認為這些情況比使用其它樹脂時影響大。在溶劑.油性墨中，本發明能夠適合在含有溶劑和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的噴墨用墨中應用。在溶劑.油性墨中，本發明例如能夠適合在含有氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚樹脂作為粘結劑樹脂的噴墨用墨中應用。在本發明中，作為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂，例如可舉出DowChemical7i^司生產的VYNS—3、VYHH、VYHD、VMCH、VMCC、VMCA、VERR-40、VAGH、VAGD、VAGF、VROH,日信化學工業抹式會社生產的SOLBINC、SOLBINCL、SOLBINCH、SOLBINCN、SOLBINC5、SOLBINC5R、SOLBINM、SOLBINML、SOLBINTA5R、SOLBINTAO、SOLBINMK6、SOLBINTA2等。在本發明中，作為使上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂溶解的溶劑，優選使用選自下述通式所示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑(方案5)。這是因為與使用其它溶劑相比，噴墨頭構件的侵蝕、對介質的侵蝕少，特性良好。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在上述式(1)、(2)中，Xi~X6表示H或者烷基。在本發明中，作為上述式(1)所包含的溶劑，例如可舉出二甘醇一己醚(例如(抹)日本乳化劑公司生產的商品名HeDG)、二甘醇己醚、二丙二醇二甲醚(例如(抹)日本乳化劑公司生產的商品名DMFDG)、二甘醇二乙醚(例如(抹)日本乳化劑公司生產的商品名DEDG)、等的聚氧乙烯烷基醚。在本發明中，作為上述式(2)所包含的溶劑，例如可舉出丙二醇一曱醚乙酸酯(簡寫為PMA)、二丙二醇(一)甲醚乙酸酯(二丙二醇一曱醚一甲基乙酸酯)(簡寫為DPMA)、乙二醇一丁醚乙酸酯(簡寫為BMGAC)等的聚氧乙烯烷基醚乙酸酯。具體實施例方式本發明的噴墨用油性墨，優選的是例如色料、粘結劑樹脂和分散劑一起適宜地溶解或者分散在溶劑中而形成的噴墨用油性墨(例如參照國際公開號W02004/007626)。作為這樣的噴墨用油性墨的制備方法，以溶劑或者混合溶劑作為墨組合物中的溶劑。在一部分該溶劑中添加顏料和分散劑，使用球磨機、珠磨機、超聲波或者噴射磨等進行混合、分散，來制備顏料分散液。通過在攪拌下在所得到的顏料分散液中添加在上述中得到的溶劑的剩余部分和粘結劑樹脂、其它添加劑，從而得到噴墨用油性墨。在上述墨組合物中，粘結劑樹脂優選氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂。粘結劑樹脂也可以組合使用松香系、丙烯酸酯系、聚酯系、聚氨酯系。在上述墨組合物中，也可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑等穩定劑、表面活性劑等。作為抗氧化劑，可例示出BHA(2,3—丁基—4-羥基茴香醚)、BHT(2,6-二4又丁基-對甲酚)等，在油性墨組合物中是O.Ol~3.0重量％。另外，作為紫外線吸收劑，可以使用二苯甲酮系化合物或者苯并三唑系化合物，在油性墨組合物中是O.Ol~0.5重量％。另外，作為表面活性劑，可使用陰離子系、陽離子系、兩性或者非離子系的任一種表面活性劑，油性墨組合物中是0.5~4.0重量％。實施例以下列舉實施例，更具體地i兌明本發明，^f旦本發明不受這些實施例的限制。樹脂溶液I的制作作為溶劑，使用下述的混合溶劑。(i)丙二醇一甲醚乙酸酯(簡寫為PMA):20重量4分(ii)二甘醇一己醚((抹)日本乳化劑公司生產商品名HeDG):20重量^f分(iii)乙二醇一丁醚乙酸酯60重量份邊攪拌邊將氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(氯乙酸乙烯樹脂)加入上述混合溶劑中，在水浴中于約50。C保溫1小時的同時用攪拌裝置(新東科學(抹)生產的TreeOneMoter)溶解樹脂，制成樹脂濃度為5wt。/。的樹脂溶液I。作為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂，使用日信化學工業(抹)生產的SOLBINC5R、或者DowChemical公司生產的VYHD。樹脂溶液II的制作接著，在該樹脂溶液I中，如表l所示，添加(1)作為氯乙烯穩定劑，(抹)ADEKA^^司生產的0-130P、或者日東化成(林)公司生產的#8102(都是有機錫系和環氧改性植物油)，(2)作為氨基醇系溶劑，下述的任一種(i)N，N-二正丁基乙醇胺((抹)日本乳化劑公司生產商品名氨基醇2B)(在表l中記為A-2B),(ii)N，N-二曱基乙醇胺((抹)日本乳化劑公司生產商品名氨基醇2Mabs)(在表1中記為A-2Mabs)，(iii)N-曱基二乙醇胺((抹)日本乳化劑公司生產商品名氨基醇MDA)(在表l中記為A-MDA)，(iv)N-叔丁基二乙醇胺((抹)日本乳化劑公司生產商品名氨基醇tBDEA)，(3)水，進行攪拌，制成樹脂溶液II。同樣地，使用如表l所示不添加上述(l)~(3)的一部分或者全部的樹脂溶液作為比較。添加量相對^j"脂溶液量，穩定劑為0.1wt。/。，氨基醇系溶劑為0.5wt。/。，7K為2wt。/0。評價用pH試紙確認樹脂溶液II的pH后，放入60°C恒溫槽中放置l個月。在表l中示出用pH試紙確認放置天數為O天(剛制作之后)、放置天數為14天、放置天數為30天時的pH的結果。如表1所示，<又氯乙酸乙烯;時脂溶液I或在氯乙酸乙烯樹脂溶液I中只添加穩定劑，pH就向酸性變化(比較例)。但是，通過添加氨基醇系溶劑，即使混入水，pH變化也能夠照樣保持中性~弱堿性(實施例)。使用上述實施例和比較例的樹脂溶液(或者在這些樹脂溶液中添加色料等制成的噴墨用墨)，調查對噴墨頭的損壞。其結果得知，在使用比較例的樹脂溶液時，噴墨頭噴嘴構件被侵蝕而導致墨的不噴出或飛行彎曲。與此相反，在使用實施例的樹脂溶液時，沒有看到噴墨頭噴嘴構件的侵蝕。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1.非水系噴墨用墨，其特征在于，其含有色料，并添加胺化合物作為pH調節劑。2.根據權利要求l所述的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述pH調節劑是醇胺系化合物。3.根據權利要求2所述的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述醇胺系化合物是選自N-乙基乙醇胺、N,N-二正丁基乙醇胺、N，N-二曱基乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-4又丁基二乙醇胺中的任意一種或者混合2種以上的混合物。4.根據權利要求l~3中的任一項所述的非水系噴墨用墨，其特征在于，上述噴墨用墨含有氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂作為樹脂。5.根據權利要求4所述的非水系噴墨用墨，其特征在于，作為使上述氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚樹脂溶解的溶劑，含有選自下述通式所示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在上述式(1)、(2)中，X!~X6是H或者烷基。全文摘要本發明提供一種噴墨用墨，其防止由于墨的劣化或吸水/吸濕的影響、或樹脂的分解(例如氯乙烯-乙酸乙烯共聚樹脂的分解)，產生腐蝕性物質(例如酸性物質等)，由此引起墨的pH向酸性變化，并侵蝕噴墨頭噴嘴構件。噴墨用墨，其特征在于，其含有色料，并添加胺化合物作為pH調節劑。文檔編號C09D11/10GK101451034SQ20081014286公開日2009年6月10日申請日期2008年7月9日優先權日2007年12月3日發明者四方義明,田林勲,畠山奈巳申請人:株式會社御牧工程