專利名稱：：一種用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物及其處理方法和該處理過的含鋅金屬基底及其用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物，其為水性無鉻，并且含有釩離子源和與釩離子有一定量的摩爾比的磷酸根離子和氟鈦絡合物。此外，本發明還包括用該組合物處理含鋅金屬基底的方法，該組合物尤其適合巻材涂層工業中的涂敷型涂覆法。本發明還包含用該方法處理的含鋅金屬基底以及該含鋅金屬基底在生產大型家庭用具、家用電器、車輛和在建筑業中的用途。
背景技術：
：對含鋅材料，尤其是鍍鋅或鍍鋅合金的鋼帶的短期防腐保護通常是靠防護油，或者必要時進行轉化處理，如磷化或鈍化。此處的術語"轉化處理"指用水溶液對金屬表面進行處理，在處理過程中原來的金屬表面層轉化成一種無機層，該無機層包含處理水溶液中的陽離子和陰離子以及處理的基底金屬中的陽離子。金屬轉化處理的范圍包括使金屬具有防腐蝕保護層，并提供一個連接層，以提高金屬表面與此后涂抹的有機涂層間的粘附力。用于建筑物、自動化工業、電子市場或大型家庭用具制造中的含鋅材料的表面加工通常要經過多個步驟，包括預處理步驟或除油步驟，以清洗金屬表面、去除殘留油脂和硬水殘留物或其他有機的表面污染物；還包括通過轉化處理形成屏蔽涂層及涂布有機涂層，如底漆、油漆或電鍍涂層等。由于基底和對涂層的特殊要求，轉化處理后還要經過鈍化清洗，這能進一步提高屏蔽層的抗腐蝕性和粘附性。由于金屬基底的緣故，之后還要特別地進行鉻酸鹽鈍化清洗，以去除磷酸鹽涂層中的缺陷，如微孔和裂紋，同時提高無機屏蔽層的油漆粘附性。現有技術中，關于防腐蝕保護和對之后涂布的有機涂層的粘附通過鉻酸鹽轉化處理實現。在自動化工業中，用磷酸鹽化方法形成一層有效的屏蔽層己是成熟的方法。但是該方法本身是一個復雜的多步驟過程，其需要控制大量鍍浴參數，同時相對于鉻酸鹽鈍化，該方法得到的裝飾性涂層更少。由于這些鉻酸鹽涂層含有危險的六價鉻，表面處理工業正尋求一種能代替鉻酸鹽轉化的方法，以符合最近在歐盟生效的國家和地方法律法規。這些法律法規是以歐盟對廢棄電設備或電子設備發出的命令(2002/95/EC)和回收循環使用報廢車輛的命令(2000/53/EC;2005/673/EC)為依據的。人們的很多努力是發展含鋅金屬的磷酸鹽化方法，使其滿足短期防腐蝕的要求并提供相當的粘附力以粘附涂抹于磷酸鹽化的鋅基底上的有機涂層，而不需要額外的步驟，如磷酸鹽化步驟前的激活步驟、額外的鈍化清洗(如鉻酸鹽后處理)。特別地，"無清洗"或"涂敷型"涂覆很受歡迎，因為它們提供了一種一步方法，該方法能形成屏蔽層，還可以包含一層能粘附于要保護的金屬部分的初始有機層。美國專利US6692583公開了一種用于鎂基底的水性無鉻轉化涂布的組合物，該組合物僅包含a)釩酸根離子源，b)磷酸根離子源和c)硝酸根離子源。該專利還提到能夠作為該涂料組合物進一步可選擇的成分可包括硼酸根離子源，氟離子和/或氟硼酸根離子。美國專利US2007/0068602公開了一種制備方法和一種組合物，用含有鋯或釩的轉化涂料涂布在鐵金屬表面，該轉化涂料本質上不含形成有機膜的組分和丹寧酸。根據該發明的內容，最重要的方面在于確定釩與磷酸根離子的比值為0.5-2.4，出于對環境的考慮，使磷酸鹽的用量盡可能小。而另一個重要的方面是，鋯原子和釩原子的比值要在1:2-2:1的范圍內
發明內容本發明所要解決的技術問題在于克服現有的對含鋅金屬基底的轉化處理步驟復雜、有鉻污染的缺陷，而提供一種穩定的含有釩離子源的水性無鉻用于轉化涂布的組合物，其可以為含鋅金屬表面提供一層薄的無機保護層。在含鋅金屬基底上形成的薄的無機層能提供短期保護，防止腐蝕，尤其是防止在涂覆下一步保護涂料(如有機底漆和/或油漆)前白銹的形成。而且，在涂覆本發明的組合物的過程中形成的薄的無機層還需要有極好的油漆粘附性。此外，這種水性無鉻用于轉化涂布的組合物還要能適合巻材涂層工業中很受歡迎的涂敷型涂覆法。作為本發明組合物的先決條件，術語"穩定"的含義為組合物在溫度達到60。C，且維持至少24小時的情況下仍然保持透明而沒有沉淀形成。本發明中，術語"無鉻"的含義為組合物中鉻的總量小于lppm，較佳的小于0.1ppm。在該總量以下的少量鉻可以積聚在組合物中，因為在含鋅基底的處理中，該含鋅基底與少量鉻復合可作為合金組分或作為經過預處理的金屬基底的無機組分。本發明中，術語"含鋅"指由鋅和其合金構成的金屬表面。此處合金中鋅的含量大于40%。因此，含鋅金屬基底包括鋅基底、熱鍍鋅鋼基底、電解鋅鋼基底、Galfan、Galvalume和Galvannealed②。本發明中所述的"釩離子"是指以離子狀態存在的釩元素，其離子狀態可以是帶電荷的釩原子，如v5+，或帶電荷的含釩原子的原子團，如vo3-、vo43。實驗證明，經本發明的組合物轉化涂布處理過的含鋅基底有非常好的短期抗腐蝕性和油漆粘附性，所述的用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物，為水性無鉻溶液，包含組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物和(C)釩離子源；所述各組分的含量分別為由釩離子源提供的釩離子(C)在該組合物中的濃度為lg/L20g/L，釩離子(c)與由磷酸提供的磷酸根離子(a)在該組合物中的摩爾比為1:41:2，同時釩離子(C)與氟鈦絡合物(b)在該組合物中的摩爾比為3:23:1。不滿足上述釩離子與磷酸根離子或氟鈦絡合物之間特定摩爾比的組合物是無法解決上述本發明提到的技術問題的。如果釩離子與磷酸根離子的摩爾比超過了規定的1:2,該水性無鉻轉化涂布的組合物就會變得不穩定并有沉淀發生。另一方面，上述比值小于1:4會導致組合物變得混濁，用此組合物處理含鋅基底，會得到較差的腐蝕測試結果。要得到最好的抗腐蝕性能，該組合物中釩離子與磷酸根離子的摩爾比最好^1:3。相應地，本發明水性無鉻轉化涂布的組合物中釩離子與氟鈦絡合物的比值大于規定的3:l時，用該組合物處理含鋅金屬基底后得到的無機層的抗腐蝕性能不佳。要得到最好的抗腐蝕性，該組合物中釩離子與氟鈦絡合物的比值最好《2:1。發明人還發現，若本發明水性無鉻轉化涂布的組合物中還包括選自硼和/或硅的氟復合物中的一種或多種的成分(d)時，如四氟硼酸鈉、氟硼酸銨、六氟硅酸和六氟硅酸鈉，則有利于無機層的形成。這些氟復合物有利于在含鋅基底上形成密集的轉化層，尤其使用硅化合物時還能提高對下一步涂抹的有機涂層的粘附力。然而，作為能在含鋅基底上形成無機轉化層的本發明的組合物的成分的一部分，最重要的金屬和類金屬元素是釩元素和鈦元素。因此，釩離子與硼和/或硅的氟復合物的摩爾比較佳的為》l:1，更較佳的為^3:2。水性無鉻轉化涂布的組合物中，硼和/或硅的氟復合物的相對含量更大時不利于鈍化無機轉化層的形成。反之亦然，組合物中釩離子與硼和/或硅的氟復合物的摩爾比大于4:1時，其防腐蝕和對油漆粘附的有益效果就不可見了。本發明的組合物中，較佳的釩離子源為釩原子氧化數大于+ni價的釩酸鹽。這些釩酸鹽作為堿溶液添加到水性組合物中從而形成本發明的轉化涂布的組合物。另外，較佳的釩離子源也可以是化合物，如二氧化釩(iv)、五氧化二釩(V)、偏釩酸鈉(V)和偏釩酸銨(V)。本發明最優選釩為+V價的釩離子源。本發明的組合物用于涂敷型涂覆法較佳的釩離子用量進一步限定為《14g/L，以使其例如用擠壓棍涂布于金屬表面形成的濕膜在干燥后能形成薄的無機層。反之亦然，釩離子用量較佳的大于6g/L，更佳的大于10g/L時能得到一種組合物，其涂覆于金屬表面形成的濕膜干燥后能形成均勻的無機轉化層。為了得到穩定的本發明的水性無絡轉化涂布的組合物和合適的對含鋅基底刻蝕速率，本發明水性轉化涂布的組合物為酸性溶液。pH值較佳的為》1，更佳的為^2，最佳的為^3，但是《4.3。通常，本發明的這些組合物中有機聚合物的含量極其微量，不大于1ppm。該有機聚合物為如在本領域內常有的硅垸，樹脂或蠟等。更高含量的有機聚合物會形成無機-有機混合涂層，這種涂層的抗熱性和可焊性都比完全是無機的涂敷型涂層差。含鋅基底與本發明的優選的純無機的組合物接觸后，可承受峰值金屬溫度400。C至少5分鐘而無任何表面顏色的變化和抗腐蝕性能和油漆粘附性能的降低。本發明的組合物不含任何含量高于lppm的硝酸根離子源或亞硝酸根離子源，較佳的完全不含任何硝酸根離子源或亞硝酸根離子源。在涂敷型表面處理過程中或在加熱過程中，尤其是焊接經含有大量硝酸根離子源或亞硝酸根離子源的組合物轉化涂布過的含鋅金屬基底過程中，含有這些化合物的組合物可能會釋放危險的含氮氣體。本發明組合物的制備方法為本領域常規的將各組分混合的方法，另外也可由下述的配制組合物用水稀釋而得。本發明還涉及一種配制組合物，通過用水稀釋該配制組合物可以產生上述的水性無鉻用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物，為水性無鉻溶液，包含下述組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物和(c)釩離子源；其中釩離子源提供的釩離子濃度不超過85g/L，但不小于20g/L，該配制組合物要滿足i)釩離子與由磷酸提供的磷酸根離子的摩爾比》1:4，較佳的》1:3，但是不大于h2;和，ii)釩離子與氟鈦絡合物的摩爾比》3:2，但不大于3:1，較佳的不大于2:1。該配制組合物中，釩離子含量不能更高。因為對該配制組合物來說各成分在水中的溶解度是有限制的，其中釩的濃度大約為85g/L。因此，根據本發明，各水性成分的濃度更高時，該組合物變得不穩定，并且會發生成分的沉淀。在本發明另一個實施例中，該配制組合物還能直接涂抹于含鋅基底。此外，更佳的可用水稀釋該配制組合物，使其與水的比例為^1:10，更較佳的為》1:4。比如釩的濃度為20g/L的該配置組合物，即可以直接涂覆于含鋅基底，也可以用水稀釋后進行涂覆，具體選擇哪一種方式可以根據現場的實際需要決定。對于其他濃度的該配置組合物的應用，也是如此。該配制組合物的制備方法也為本領域常規的將各組分混合的方法。總之，本發明主要提供一種組合物，為水性無鉻溶液，包含組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物和(c)釩離子源；其中，由釩離子源提供的釩離子(c)在該組合物中的濃度為lg/L~85g/L，釩離子(c)與由磷酸提供的磷酸根離子(a)在該組合物中的摩爾比為1:41:2，同時釩離子(C)與氟鈦絡合物(b)在該組合物中的摩爾比為3:23:1。該組合物可直接用于轉化涂布含鋅金屬基底，特別是釩離子濃度為lg/L~20g/L的該組合物直接用于轉化涂布含鋅金屬基底有較佳的效果，釩離子濃度為20g/L~85g/L的該組合物可以根據現場的實際需要，選擇直接用于轉化涂布還是用水稀釋后再轉化涂布含鋅金屬基底。本發明還公開了在含鋅金屬基底上形成一層轉化涂層的方法，其中將含鋅金屬基底簡單地與本發明的水性無鉻轉化涂布的組合物接觸。通常，該方法中的處理溶液，即本發明的水性無鉻轉化涂布的組合物，可以根據常規工業涂層技術，如浸泡、噴涂、擦拭和橡膠滾壓和/或輥壓機應用等，被涂覆于金屬表面。使用這些涂覆技術，含鋅金屬表面與處理溶液接觸后，粘附于金屬基底的水性無鉻轉化涂布的組合物濕膜必須立即烘干。烘干方法較佳地在不需要任何前述的中間清洗步驟下完成。這樣的涂覆方法用技術術語稱為涂敷型涂覆法和/或無清洗涂覆法。金屬表面粘附的處理溶液中的揮發性成分蒸發后，轉化涂層就形成了。涂敷型涂覆法較佳的峰值金屬溫度至少為60°C，更佳的為80°C，但較佳的不能超過120°C。在更低的峰值金屬溫度下，干燥過程不但耗時，而且技術效果差。相反，在更高的峰值金屬溫度下，水分蒸發速率增加妨礙了轉化層的形成，因此只能沉淀出較少的無機層，而無法將整個含鋅基底表面都化學轉化。本發明也包括根據本發明的方法轉化涂布的含鋅金屬基底本身，其中轉化涂層的干燥膜(即干膜)的質量至少為0.15g/m2，較佳的為至少0.3g/m2，但不能大于2g/m2，較佳的不能大于1g/m2，最佳的不能大于0.6g/m2。由在含鋅金屬基底上涂覆本發明的純無機的水性涂料組合物形成的薄型濕膜而來的轉化層干燥膜的重量是受到限制的。因為純無機涂層的機械穩定性隨著膜厚度的增加而降低。因此，在一較佳的實施例中，本發明的涂料組合物中有機聚合物的濃度不能大于lppm，干燥膜的重量不超過1g/m2。根據本發明處理過的含鋅金屬基底可以在工業金屬表面處理領域中被用于在其上涂覆多層涂料。多層涂料包含至少一層有機涂料，其作為最后的頂層涂料或油漆，或作為底漆涂料。其中，這些涂料是金屬表面處理工業中的現有涂料。本發明的被轉化涂布了的含鋅金屬基底的用途主要在于但不限于生產大型家庭用具、家用電器、車輛和在建筑工業中。本發明理所當然的還包括抗腐蝕性和油漆粘附性是基本的先決條件并由本發明的無機轉化涂布的組合物賦予的含鋅基底其它相似的用途。本發明中所述的各原料或試劑均市售可得。相比于現有技術，本發明的有益效果如下本發明的組合物中有機聚合物的含量極其微量不大于1ppm，使涂層具有優異的抗熱性和可焊性；還完全不含可能會釋放危險的含氮氣體的任何硝酸根離子源或亞硝酸根離子源；用于含鋅材料的表面轉化處理后不需要經過額外的清洗，特別是不需要進行鉻酸鹽鈍化清洗，因此轉化處理步驟簡單，同時也不會對環境造成鉻污染。具體實施例方式下面用實施例來進一步說明本發明。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件，或按照制造廠商所建議的條件。對金屬表面處理領域的技術人員來說，顯然，下述組合物的配方中的化合物會發生多種化學反應，因此不應被理解為分析該組合物可檢測到的成分。實施例l本發明的組合物和配制組合物本發明的組合物A、B、C、D、H、I、J和K，配制組合物L、M和N按表l、3、4將各組分混合，然后用水溶解。其中組分五氧化二釩用含有3.17wt%V205,3.65wt%NaOH的堿溶液加入需要的量。組分二氧化釩用含有3.17wt%V02，5.32wt%NaOH的堿溶液加入需要的量。其他組分為簡單混合。各組合物中特別元素的摩爾比見表2和5。配制組合物L和M分別用水稀釋10倍和4倍可得穩定的本發明的用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物。配制組合物N不用稀釋，可直接用于轉化涂布含鋅金屬基底。本發明的組合物A、B、C、D、H、I、J和K及配制組合物L、M和N都是穩定的水溶液，其中鉻的總含量都小于0.1ppm，并且完全不含有機聚合物、硝酸根或亞硝酸根離子源。各組合物中釩離子的濃度分別為12.4g/L、11.5g/L、10.6g/L、11.5g/L、1.4g/L、14g/L、6.3g/L、19.7g/L、84g/L、43.5g/L和20g/L。表l.本發明的組合物A、B、C和D<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5.本發明的組合物H、I、J、K及配制組合物L、M、N中特別元素的摩爾比組合物釩與下述元素的摩爾比磷鈦硼/硅PHH1:21.7:11.5:14.3I1:2.52:11:13J1:41.8:14:12K1:31.5:12:111:21.5:1—M1:41.7:1-N1:32:1一實施例2含鋅金屬基底及轉化涂層的方法分別將含鋅鋼基底(HDG，熱浸漬鍍鋅鋼板；EG，電解鍍鋅鋼板；GL，Galvalume⑧)與本發明的組合物A-D接觸(見表6)。接觸后，不經過中間清洗步驟，將粘附于該含鋅金屬基底表面的組合物濕膜立即烘干。烘干所用的峰值金屬溫度為如下。其中，如"A-HDG-1"表示第一個用組合物A處理的HDG基底。形成的含鋅金屬基底轉化涂層的干膜質量見表6。60CC:A-HDG-1，B-GL畫1，B-EG-1，C-HDG隱2，D畫EG-1。80。C:B-HDG-1，B畫GL曙2，B-EG-2，C-EG-1。100°C:A-HDG-2，C-EG-2，D-EG-2。120oC:B-HDG-3，D-HDG-1。配制組合物L和M分別用水稀釋10和4倍后所得溶液和配制組合物N原液分別按上述方法涂覆含鋅鋼基底HDG，其中峰值金屬溫度為80°C，所得轉化涂層的干膜質量分別為0.15，l和2g/m2。下面通過試驗例來進一步說明本發明的有益效果。效果實施例1用中性鹽噴霧實驗(NSST)比較本發明的組合物A-D涂覆的各種鋼基底(HDGEG，GL)和未經處理的鋼基底出現白銹(見表6)。在中性鹽噴霧試驗中用在不同的含鋅基底上形成的白銹作為短期抗腐蝕的指標是有文獻報道的(根據ASTMB117-03)。從表6可見，表1-2的配方明顯能提供防腐蝕保護。熱浸漬鍍鋅鋼板14一小時后，未經處理的鍍鋅鋼板表面形成白銹的面積達100%。而用本發明處理過的所有類型的鍍鋅鋼板在NSST實驗中即使暴露數天后，表面白銹的形成仍受到很大程度的抑制。表6.在中性鹽噴霧實驗中用本發明的組合物A-D涂覆的各種鋼基底和未經處理的鋼基底出現白銹的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>根據ASTMB117-03熱浸漬鍍鋅鋼板電解鍍鋅鋼板Galvalume將這些鋼板用本發明組合物類型相似的組合物處理，但該組合物中磷酸根離子或氟鈦絡合物的含量超出本發明規定的摩爾比范圍。這些與本發明組合物類型相似的組合物是E、F、G。這些非本發明的組合物除表7中所示之外的成分同本發明組合物C。表8顯示了這些處理過了的鍍鋅鋼板在中性鹽噴霧試驗中形成白銹的結果。表7.非本發明的含有2.06wtMV2Os的組合物E、F和G中特別元素的摩爾比組合物鈦釩與下述元素的摩爾比磷硼氟E2:11:4.54:11:4.0F1.2:11:2.52:11:7.0G3.8:11:2.51.3:11:4.7表8.中性鹽噴霧試驗(NSST)中用非本發明組合物E-G涂布不同鋼基底白銹的產生組合物-材料-數涂布量g/m2中性鹽嗖暴露時間小時/h:霧試驗*白銹面積%E-HDG-10.337210E-EG-10.38484E-EG-20.38626F-HDG-10.33725F-EG-10.37725G-HDG-10.39218從表8可見，磷酸根離子濃度與釩離子濃度之比過高時，組合物不僅是混濁、不透明的，并根據本發明的方法涂布該組合物時得到的中性鹽噴霧試驗結果較差(見表8的對比例E-HDG-1)。當水性轉化涂布的組合物中釩離子與氟鈦絡合物的摩爾比超過本發明規定的范圍時，也得到了類似的結果(見對比例F-HDG-1和G-HDG-1)。本領域的技術人員能夠預測在本
發明內容范圍內的對上述公開的實施方式的修改。因此，本發明不受己公開的具體實施方式的限制，并且覆蓋在本發明范圍內的所有修改。權利要求1、一種用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物，其特征在于，其為水性無鉻溶液，包含組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物和(c)釩離子源；所述各組分的含量分別為由釩離子源提供的釩離子(c)在該組合物中的濃度為1g/L～20g/L，釩離子(c)與由磷酸提供的磷酸根離子(a)在該組合物中的摩爾比為1∶4～1∶2，同時釩離子(c)與氟鈦絡合物(b)在該組合物中的摩爾比為3∶2～3∶1。2、如權利要求1所述的組合物，其中，所述的釩離子(c)與磷酸根離子(a)的摩爾比為1:31:2。3、如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的釩離子(c)與氟鈦絡合物(b)的摩爾比為3:22:1。4、如權利要求l所述的組合物，其特征在于，還含有成分(d)，其選自硼和/或硅的氟復合物。5、如權利要求4所述的組合物，其特征在于，所述的硼和/或硅的氟復合物為四氟硼酸鈉、氟硼酸銨、六氟硅酸或六氟硅酸鈉。6、如權利要求4所述的組合物，其特征在于，釩離子(c)與選自硼和/或硅的氟復合物的成分(d)的摩爾比為1:14:1。7、如權利要求6所述的組合物，其特征在于，釩離子(c)與選自硼和/或硅的氟復合物的成分(d)的摩爾比為3:24:1。8、如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的釩離子源為釩原子氧化數大于+ni價的釩酸鹽。9、如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的釩離子源選自二氧化釩、五氧化二釩、偏釩酸鈉和偏釩酸銨。10、如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的由釩離子源提供的釩離子(c)在該組合物中的濃度為6g/L14g/L。11、如權利要求10所述的組合物，其特征在于，所述的由釩離子源提供的釩離子(c)在該組合物中的濃度為10g/L~14g/L。12、如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的組合物的pH為14.3。13、如權利要求12所述的組合物，其特征在于，所述的組合物的pH為24.3。14、如權利要求13所述的組合物，其特征在于，所述的組合物的pH為最佳的為34.3。15、一種通過用水將其稀釋從而形成權利要求114任一項所述的組合物的配制組合物，其特征在于，其為水性無絡溶液，包含組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物和(c)釩離子源；上述各組分的含量分別為由釩離子源提供的釩離子(c)在該配制組合物中的濃度為20g/L85g/L，釩離子(c)與由磷酸提供的磷酸根離子(a)在該配制組合物中的摩爾比為1:41:2，同時釩離子(C)與氟鈦絡合物(b)在該配制組合物中的摩爾比為3:23:1。16、如權利要求15所述的配制組合物，其特征在于，釩離子與磷酸根離子的摩爾比為l:31:2，同時釩離子與氟鈦絡合物的摩爾比為3:22:1。17、如權利要求15所述的配制組合物，其特征在于，該配制組合物與水的稀釋比例為》1:10。18、如權利要求17所述的配制組合物，其特征在于，該配制組合物與水的稀釋比例為^1:4。19、一種在含鋅金屬基底上形成轉化涂層的方法，其特征在于，將含鋅金屬基底與一種權利要求114中任一項所述的組合物接觸。20、如權利要求19所述的方法，其特征在于，所述的含鋅金屬基底與所述的組合物接觸后，將粘附于該含鋅金屬基底表面的組合物濕膜立即烘干。21、如權利要求20所述的方法，其特征在于，所述的烘干的方法為將所述的含鋅金屬基底不經過中間清洗步驟而直接烘干。22、如權利要求21所述的方法，其特征在于，在所述的烘干的方法中，含鋅金屬基底以峰值金屬溫度60。C120。C干燥。23、如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述的含鋅金屬基底的峰值金屬溫度為80。C120。C。24、一種用權利要求1923中任一項所述的方法轉化涂布的含鋅金屬基底，其特征在于，轉化涂層的干膜質量為0.152g/m2。25、如權利要求24所述的含鋅金屬基底，其特征在于，所述轉化涂層的干膜質量為0.15lg/m2。26、如權利要求25所述的含鋅金屬基底，其特征在于，所述轉化涂層的干膜質量為0.30.6g/m2。27、一種權利要求24所述的含鋅金屬基底在工業的金屬表面處理中用于在該含鋅金屬基底上涂布多層涂料的用途。28、一種權利要求24所述的含鋅金屬基底在生產大型家庭用具、家用電器、車輛以及在建筑業中的用途。全文摘要本發明提供一種用于轉化涂布含鋅金屬基底的組合物，其為水性無鉻溶液，包含下述組分(a)磷酸，(b)氟鈦絡合物，(c)釩離子源；各組分的含量分別為由釩離子源提供的釩離子(c)在該組合物中的濃度為1g/L～20g/L，釩離子(c)與磷酸根離子(a)的摩爾比為1∶4～1∶2，釩離子(c)與氟鈦絡合物(b)的摩爾比為3∶2～3∶1。本發明還提供一種通過用水稀釋形成上述組合物的配制組合物和一種將含鋅金屬基底與上述組合物接觸形成轉化涂層的方法，以及用該方法得到的轉化處理了的含鋅金屬基底及其用途。本發明的組合物用于含鋅金屬基底的表面轉化處理后不需要經過格外的清洗，特別是不需要進行鉻酸鹽鈍化清洗，因此轉化處理步驟簡單，也不會對環境造成鉻污染。文檔編號C09D1/00GK101580654SQ20081009652公開日2009年11月18日申請日期2008年5月12日優先權日2008年5月12日發明者洪靜嫻,西提才·觸-庵派申請人:漢高兩合股份公司