專利名稱：：高硬度高韌性聚氨酯澆注膠及其應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及聚氨酯型高分子材料，具體涉及一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠及其應用。
背景技術：
：澆注膠(也叫密封膠或灌封膠)有環氧澆注膠、有機硅澆注膠、聚氨酯澆注膠等，環氧澆注膠絕緣電阻高，但較脆、經高低溫循環后易產生微裂紋；經改性增韌后，生產成本增加，性能達不到最佳，往往韌性好，強度就低，強度高了，韌性就差。有機硅澆注膠絕緣電阻高，但和被粘物粘接強度低。聚氨酯澆注膠絕緣電阻和粘接強度都較高，是較理想的澆注膠。聚氨酯澆注膠作為一種高性能的高分子材料，具有較高的力學強度、優異的韌性、抗沖擊性、耐磨性、抗撕裂性等，非常適合于插頭座、電路板等密封，保齡球等澆注件的制作，也可作為膠黏劑和涂層使用。澆注膠可室溫固化，也可加熱固化，固化溫度和時間可以調節。隨國民經濟的發展，對澆注膠的需求量也越來越大。中國專利CN1530398，耐低溫、高強度通用型地面鋪設用聚氨酯彈性體澆注材料及制備方法，發明涉及通用型地面鋪裝用的聚氨脂彈性體澆注材料。發明中使用聚四氫呋喃二醇及四氫呋喃-環氧丙垸共聚二醇與二異氰酸酯進行聚合反應，然后加入交聯劑、填充劑、催化劑，獲得更通用、耐低溫、高強度的場地鋪設用聚氨酯彈性體澆注材料。澆注材料韌性好，硬度為邵氏A50-76。中國專利CN1195669，以異氰酸酯為基的剛性塑料及其制備方法，公開了一種以異氰酸酯為基的剛性塑料，是由二元醇和二元酸以1.5/12.0/1的醇酸摩爾比進行反應得到端羥基不飽和聚酯，再用占該聚酯重量百分比2050%的交聯劑與不飽和聚酯進行加聚反應及不飽和聚酯樹脂上的羥基與指數為90120的異氰酸酯進行縮聚反應生成體型網絡結構的方法制備，發明工藝簡單，澆注膠固化時間短，制得的剛性塑料具有優異的力學性能、熱性能和電性能，但伸長率和沖擊強度都低。中國專利CN1257778，聚氨酯保齡球及其制造方法，發明涉及一種聚氨酯保齡球及其制造方法。保齡球的外殼是聚氨酯彈性體，是分別用異氰酸酯和聚酯或聚醚多元醇在抽真空條件下合成的兩種母液混合而成的；保齡球的內球是用上述成分加入氟里昂發泡劑和適量添加物制成的；內球置入模具，外殼使用聚氨酯澆注膠注入模具，加熱、固化數小時制備保齡球。該發明聚氨酯保齡球不僅美觀，使用性能優良，更具有堅固、耐用的特點。但沒有公布聚氨酯澆注膠的配方。中國專利CN1232838，一種聚氨酯及其用途，發明公開了一種聚氨酯及用途，它是由聚酯二元醇71-77%(w)，甲苯二異氰酸酯13-17o%(w)、3，3'—二氯一4，4'一二氨基二苯基甲烷8-13%(w)組成，發明的聚氨酯澆注膠耐油、抗老化，粘接強度高，使用壽命長，邵爾A硬度75-85，抗拉強度40MPa，曲撓大于100萬次，扯斷伸長率400%，能保證汽車出廠的一次性使用壽命行駛5萬公里以上。這種聚氨酯澆注件較軟。中國專利CN101037580，一種納米硅微粉改性雙組分、無溶劑聚氨酯膠黏劑及其制備方法，發明涉及到一種納米硅微粉改性雙組分、無溶劑聚氨酯膠粘劑及其制備方法，它由A組分和B組分組成，A組分由甲苯二異氰酸酯、聚醚多元醇、三羥甲基丙垸組成，B組分由液體氨基樹脂、鄰苯二甲酸二丁酯、阻燃劑、納米硅微粉組成，制得的膠粘劑具有強度高、耐濕熱等特點，主要用于軟質材料或其與金屬、塑料、玻璃等硬質材料，以及要求強度高、耐濕熱等場合的粘接。這種膠黏劑雖然強度高，但脆性較大。中國專利CN1950415,具有高初期強度的聚氨酯組合物，發明的膠黏劑在-l(TC至+35。C溫度范圍內具有優異的強度，容易施工。膠粘劑雖沖擊強度高，但硬度不大。中國專利CN1982351,NDI基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，發明公開了一種NDI基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，旨在解決現有技術中聚氨酯微孔彈性體耐候性，尤其水解穩定性差的技術問題。審U備方法為(l)預聚體的制備過量的多異氰酸酯與多元醇在120-140°C條件下反應，形成端-NCO基的預聚體；(2)澆注將預聚體與擴鏈劑組分按比例混合均勻，反應料液注入溫度為80-95。C的模具中，預熟化后脫模；(3)后熟化脫模后的制品于11(TC后熟化13-16小時。本發明方法制備的產品用作承受動態疲勞的高強度阻尼元件如汽車等交通工具的緩沖減震元件和橋梁減震塊等。膠黏劑韌性好，硬度低。但NDI原料不易得到。美國專利USP，4000117,發明公開了二種溶劑基熱塑性彈性體膠粘劑，硬度紹氏A67-D58,—種由MDI和聚己二酸丁二醇酯二醇(分子量600_750)制備，另一種由MDI和聚己二酸新戊二醇酯二醇(分子量450—550)和聚己二酸丁二醇酯二醇(分子量300—360)制備。
發明內容本發明的目的在于提供一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠及其應用，其硬度高(ShoreD硬度^70)、韌性高(沖擊強度^10J/cm2)，有較長的適用期，粘度低，適合于澆注、粘接及涂層，可常溫或加熱固化。本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得，所述的A組分為端異氰酸酯預聚體，其由聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得；所述的B組分為二官能度或三官能度的多元醇，其為分子量小于400的小分子多元醇，或者由分子量小于400的小分子多元醇與分子量在10002000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇混合制得；在A組分和B組分中，總共采用的分子量在10002000的大分子聚醚或聚酯多元醇占總重量的1926%，總共采用的分子量小于400的小分子多元醇和多異氰酸酯占總重量的8174%，總共采用的分子量在10002000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇與分子量小于400的小分子多元醇的總摩爾量多異氰酸酯的摩爾量=1:(1.01.3)。如上所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其所述的B組分中還可加入助劑，助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.01100%;所述的助劑為顏料、增塑劑、填料、抗氧化劑、抗紫外劑、抗菌劑或催化劑中的一種或幾種的混合物。如上所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其所述的顏料采用氧化鐵紅Fe203、氧化鉻綠0203、氧化鋅或碳酸鈣；所述的增塑劑采用鄰苯二甲酸二辛酯DOP或鄰苯二甲酸二丁酯；所述的填料采用高嶺土或滑石粉；所述的抗氧化劑采用抗氧劑IOIO即四[P-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇酯、抗氧劑1330即1,3，5，-三甲基-2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基卞基)苯或1，1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；所述的抗紫外劑采用UV327即2-(2'-羥基-3'，5'-叔丁萄苯基-5-氯代苯并三唑或UV328即2-(2，-羥基-3，,5，-二叔戊基)苯基苯并三唑；所述的抗菌劑采用8-羥基喹啉銅或五氯苯酚；所述的催化劑采用異辛酸鋅、異辛酸鉛、二丁基二月桂酸錫或異辛酸亞錫。如上所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其所述的多異氰酸酯采用碳化二亞胺-脲酮亞胺改性的4,4，-二苯基甲垸二異氰酸酯(液化MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯和4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(液化MDI-50)、4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(MDI)、2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4-MDI)、氫化二苯基甲垸二異氰酸酯(氫化MDI)或己二異氰酸酯(HDI);所述的聚醚或聚酯多元醇采用聚環氧丙烷二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚環氧乙烷二醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸三羥甲基丙垸二甘醇酯二醇、甘油環氧丙烷多元醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己二酸二甘醇酯二醇；所述的分子量小于400的小分子多元醇采用聚環氧丙垸多元醇、聚環氧乙烷多元醇、丁二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、二甘醇(即一縮二乙二醇)、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、己二醇、三甲基戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，4-二羥甲基環己垸、羥基新戊酸羥基新戊醇酯、丁基乙基丙二醇、二乙基戊二醇、乙基戊二醇、甘油聚環氧丙烷三醇或十二碳二醇。如上所述的任意一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其所述的A組分由聚醚或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得，即將一定量的聚醚或聚酯多元醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至11013(TC并保溫l3h，或者邊攪拌邊加熱至110130。C并保溫12h以上；然后冷卻至508(TC，再向反應釜中滴加多異氰酸酯，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至809(TC并保溫24小時，冷卻出料，即得到A組分。如上所述的任意一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其所述的B組分由多元醇混合制得，即將一定量的分子量小于400的小分子多元醇、分子量在1000-2000的大分子聚醚或聚酯多元醇及助劑加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至110130。C并反應2小時以上，或者邊攪拌邊加熱至11013(TC并反應12h以上；然后冷卻出料，即得到B組分。本發明所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，該高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作膠粘劑、涂層或澆注工件。如上所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時，其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、B組分按規定的重量比份放入一可抽真空的密閉容器內混合，加熱至3070。C，邊攪拌邊抽真空l3min，使反應物呈透明或半透明狀，再沿一個方向澆注工件；最后在30100。C固化8小時以上；當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時，所述的B組分中加入助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.0110%。如上所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作膠黏劑時，其先對待黏接工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、含有填料的B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻后粘接工件；最后在3010(TC固化8小時以上。如上所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層時，先對待涂敷工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻后涂敷工件；最后在3010(TC固化8小時以上。本發明的效果在于本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其邵式D硬度》70，沖擊強度》10J/cm2，高強度高韌性，該澆注膠有較長的適用期，粘度低，適合于澆注，可常溫或加熱固化，固化產物具有優異的電性能和力學性能，可進行車、銑、刨、磨等機加工，適合于插頭座、電路板等密封，保齡球等澆注件的制作，也可作為膠黏劑和涂層使用。本發明具體優點如下(1)A組分及B組分均無溶劑；(2)在一定溫度下粘度低適于澆注；(3)澆注膠固化物高強度、高韌性；(4)澆注膠有較長的適用期，可澆注各種部件，澆注件無汽泡；(5)可直接或加入添加劑后用作膠粘劑和涂料；(6)對多種基材有良好的粘接性；(7)固化溫度低，可避免高溫損壞電子元件；(8)有合適的固化時間，澆注膠固化前有足夠的時間流到電子元件縫隙中；(9)電絕緣性能高；(10)吸水性低；(11)-40°。至6(TC冷熱交變不會造成脫粘；(12)固化速度、固化時間可根據需求作調整；(13)防霉；(14)成本低。具體實施例方式本發明本發明的技術方案一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得，所述的A組分為端異氰酸酯預聚體，其由聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得；所述的B組分為二官能度或三官能度的多元醇，其為分子量小于400的小分子多元醇，或者由分子量小于400的小分子多元醇與分子量在10002000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇混合制得；在A組分和B組分中，總共采用的分子量在10002000的大分子聚醚或聚酯多元醇占總重量的1926%(例如19%，23%，26%)，總共采用的分子量小于400的小分子多元醇和多異氰酸酯占總重量的8174%(例如81%，77%，74%)，總共采用的分子量在10002000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇與分子量小于400的小分子多元醇的總摩爾量多異氰酸酯的摩爾量=1:(1.01.3)。其中所述的B組分中還可加入助劑，助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.01100%(例如0.01%，0.05%，0.10%，0.5%，1.0%，5%，10%,50%，100%)。當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時，所述的B組分中加入助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.0110%(例如0.01%，0.05%,0.10%，0.5%，1.0%,5%，10%)。所述的助劑為顏料、增塑劑、填料、抗氧化劑、抗紫外劑、抗菌劑或催化劑中的一種或幾種的混合物。其中所述的顏料采用氧化鐵紅Fe203、氧化鉻綠&203、氧化鋅或碳酸轉；所述的增塑劑采用鄰苯二甲酸二辛酯DOP或鄰苯二甲酸二丁酯；所述的填料采用高嶺土或滑石粉；所述的抗氧化劑采用抗氧劑1010即四[(3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇酯、抗氧劑1330即1，3，5,-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基卞基)苯或1，1,3-三(2_甲基_4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；所述的抗紫外劑采用UV327即2-(2，-羥基-3，,5，-叔丁基)苯基-5-氯代苯并三唑或UV328即2-(2，-羥基-3，，5，-二叔戊基)苯基苯并三唑；所述的抗菌劑采用8-羥基喹啉銅或五氯苯酚；所述的催化劑采用異辛酸鋅、異辛酸鉛、二丁基二月桂酸錫或異辛酸亞錫。其中所述的多異氰酸酯采用碳化二亞胺-脲酮亞胺改性的4，4，-二苯基甲垸二異氰酸酯(液化MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(液化MDI-50)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(2，4-MDI)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)或己二異氰酸酯(HDI);其中所述的聚醚或聚酯多元醇采用聚環氧丙烷二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚環氧乙垸二醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸三羥甲基丙垸二甘醇酯二醇、甘油環氧丙烷多元醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己二酸二甘醇酯二醇；其中所述的分子量小于400的小分子多元醇采用聚環氧丙烷多元醇、聚環氧乙垸多元醇、丁二醇、丙二醇、三羥甲基丙垸、二甘醇(即一縮二乙二醇)、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、己二醇、三甲基戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，4-二羥甲基環己垸、羥基新戊酸羥基新戊醇酯、丁基乙基丙二醇、二乙基戊二醇、乙基戊二醇、甘油聚環氧丙垸三醇或十二碳二醇。本發明的實施例可以是上述各種成分可選擇范圍內任意數值的組合。實施例1本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚環氧丙垸二醇，分子量為1000，官能度為2，重量比份為48.5;碳化二亞胺-脲酮亞胺改性的4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(液化MDI)，重量比份為462.9。B組分，下述組分混合制得聚己二酸己二醇酯二醇，分子量為1000，官能度為2，重量比份為170;聚環氧丙垸二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為187.9，甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為112.2;二甘醇，重量比份為18.45，助劑綠色顏料，氧化鉻綠，重量比份為1.4;抗菌劑，五氯苯酚，重量比份為0.028。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚環氧丙垸二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至ll(TC并保溫3h;然后冷卻至5(TC，向反應釜中滴加液化MDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至80r并保溫4小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得將聚己二酸己二醇酯二醇、聚環氧丙烷二醇、甘油聚環氧丙垸三醇、二甘醇、氧化絡綠、五氯苯酚加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至110'C并反應3小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；使用前對B組分作無水處理，即將B組分預熱至110。C，抽真空2h，冷卻至70。C;再將A組分、B組分放入一可抽真空的密閉容器內，混合后的平均溫度為40'C，邊攪拌邊抽真空3min;再沿一個方向澆注工件；最后在IO(TC固化8h。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層、膠黏劑使用時，先對待涂敷和粘接的工件表面進行潔凈處理；使用時B組分不用作無水處理；將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻涂敷或粘接工件；最后在10(TC固化8h。表1.聚氨酯澆注膠的'<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例2本發明所述的高硬度高韌性聚氮酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚環氧丙垸二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為212.2;甲苯二異氰酸酯(TDI)，重量比份為363.8。B組分，下述組分混合制得聚四氫呋喃二醇，分子量為1000，官能度為2，重量比份為246.7;甘油聚環氧丙烷三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為145.9;乙基戊二醇，重量比份為31.4;助劑抗氧劑，抗氧劑IOIO，重量比份為0.1;催化劑，異辛酸鉛，重量比份為0.01;抗紫外劑，UV327，重量比份為O.l。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚環氧丙垸二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至13(TC并保溫lh;然后冷卻至8(TC，向反應釜中滴加TDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至9(TC并保溫2小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得將聚四氫呋喃二醇、甘油聚環氧丙垸三醇、乙基戊二醇、抗氧劑1010、異辛酸鉛、UV327加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至13(TC并反應2小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；將A組分、B組分放入一可抽真空的密閉容器內，混合后的平均溫度為5(TC，邊攪拌邊抽真空2min;再沿一個方向澆注工件；最后在3(TC固化48h。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層、膠黏劑使用時，先對待涂敷和粘接的工件表面進行潔凈處理；使用時B組分不用作無水處理；將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻涂敷或粘接工件；最后在30。C固化60h。實施例3本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇，分子量為1500，官能度為2，重量比份為190.2;碳化二亞胺-脲酮亞胺改性的4,4，-二苯基甲垸二異氰酸酯(液化MDI)，重量比份為403.0。B組分，下述組分混合制得聚環氧丙垸二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為187.9;二縮三乙二醇，重量比份為22.4;助劑增塑劑，鄰苯二甲酸二辛酯，重量比份為50;抗氧劑1330，重量比份為0.01。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至12(TC并保溫lh;然后冷卻至7(TC，向反應釜中滴加液化MDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至7(TC并保溫3小時，冷卻出料，即得到A組分。如上所述的B組分由如下方法獲得將聚環氧丙烷二醇、二縮三乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯、抗氧劑1330加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至120'C并反應3小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；然后將B組分預熱至ll(TC，抽真空2h，冷卻至7(TC;再將A組分、B組分放入一可抽真空的密閉容器內，混合后的平均溫度為4(TC，邊攪拌邊抽真空3min;再沿一個方向澆注工件；最后在80。C固化20h。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層、膠黏劑使用時，先對待涂敷和粘接的工件表面進行潔凈處理；使用時B組分不用作無水處理；將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻涂敷或粘接工件；最后在70。C固化30h。實施例4本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚己內酯二醇，分子量為2000，官能度為2，重量比份為233.4;2，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯和4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯的混合物(液化MDI-50)，重量比份為494.5。B組分，下述組分混合制得聚環氧丙烷二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為247.3;甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為112.2;三羥甲基丙烷，重量比份為24.9;助劑增塑劑，鄰苯二甲酸二辛酯，重量比份為50;顏料，氧化鐵紅，重量比份為1。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚己內酯二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至110'C并保溫3h;然后冷卻至50。C，向反應釜中滴加液化MDI-50，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至80'C并保溫4小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得將聚環氧丙垸二醇、甘油聚環氧丙垸三醇、三羥甲基丙垸、鄰苯二甲酸二辛酯、氧化鐵紅加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至11(TC并反應3小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；然后將B組分預熱至ll(TC，抽真空2h，冷卻至7(TC;再將A組分、B組分放入一可抽真空的密閉容器內，混合后的平均溫度為40。C，邊攪拌邊抽真空3min;再沿一個方向澆注工件；最后在30-100。C固化8h或更長時間。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層、膠黏劑使用時，先對待涂敷和粘接的工件表面進行潔凈處理；使用時B組分不用作無水處理；將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻涂敷或粘接工件；最后在30-10(TC固化8h或更長時間。實施例5本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚環氧丙垸二醇，分子量為2000，官能度為2，重量比份為47.8;異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，重量比份為349.4;B組分，下述組分混合制得聚環氧丙烷二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為475.0;甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為IOOO，官能度為3，重量比份為127.5;助劑顏料，氧化鋅，重量比份為50;抗菌劑，8-羥基喹啉銅重量比份為0.1;催化劑，異辛酸亞錫重量比份為6。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚環氧丙烷二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至120。C并保溫3h;然后冷卻至4(TC，向反應釜中滴加液化IPDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至85'C并保溫3小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得聚環氧丙烷二醇、甘油聚環氧丙烷三醇、氧化鋅、8-羥基喹啉銅、異辛酸亞錫加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至115"C并反應3小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；然后將B組分預熱至ll(TC，抽真空2h，冷卻至70。C;再將A組分、B組分放入一可抽真空的密閉容器內，混合后的平均溫度為45'C，邊攪拌邊抽真空3min;再沿一個方向澆注工件；最后在7(TC固化40h。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層、膠黏劑使用時，先對待涂敷和粘接的工件表面進行潔凈處理；使用時B組分不用作無水處理；將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻涂敷或粘接工件；最后在7(TC固化40h。實施例6本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚己內酯二醇，分子量為1000，官能度為2，重量比份為210.5;異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，重量比份為462.3。B組分，下述組分混合制得甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為293;甘油聚環氧丙烷三醇，分子量為IOOO，官能度為3，重量比份為10;1，4-二羥甲基環己烷，重量比份為24.4;助劑催化劑，異辛酸亞錫重量比份為6。如上所述的A組分由如下方法獲得將聚己內酯二醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至ll(TC并保溫3h;然后冷卻至50'C，向反應釜中滴加液化IPDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至8(TC并保溫4小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得將甘油聚環氧丙垸三醇、1,4-二羥甲基環己烷、異辛酸亞錫加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至11(TC并反應3小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠可用作膠粘劑、涂層或澆注工件。實施例7本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚乙二醇醚二醇，分子量為1500，官能度為2，重量比份為228.8;甲苯二異氰酸酯(TDI)，重量比份為398.5。B組分，下述組分混合制得聚環氧丙烷二醇，分子量為400，官能度為2，重量比份為187.9;甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為336.6;甘油聚環氧丙烷三醇，分子量為IOOO，官能度為3，重量比份為10;一縮丙二醇，重量比份為26.3;如上所述的A組分由如下方法獲得將聚乙二醇醚二醇加入反應釜中，邊攪拌邊加熱至110'C并保溫15h;然后冷卻至5(TC，向反應釜中滴加TDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至8(TC并保溫4小時，冷卻出料，即得到A組分端異氰酸酯預聚體。如上所述的B組分由如下方法獲得將甘油聚環氧丙烷三醇、一縮丙二醇加入至反應釜中，邊攪拌邊加熱至11(TC并反應16小時，然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠可用作膠粘劑、涂層或澆注工件。實施例8本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得(按A組分與B組分總重量為1000重量比份計)A組分，下述組分反應制得聚乙二醇醚二醇，分子量為2000，官能度為2，重量比份為224.3;甲苯二異氰酸酯(TDI)，重量比份為343.6。B組分，下述組分混合制得聚己二酸丁二醇酯二醇，分子量為1000，官能度為2，重量比份為20;甘油聚環氧丙垸三醇，分子量為300，官能度為3，重量比份為383.7;二乙基戊二醇，重量比份為28.7;助劑填料，滑石粉，重量比份為50;催化劑，異辛酸亞錫重量比份為4。如上所述的A組分由如下方法獲得是將一定量的聚乙二醇醚二醇加入反應釜中，邊攪拌邊加熱至13(TC并保溫12h;然后冷卻至70°C，再向反應釜中滴加TDI，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至75。C并保溫3小時，冷卻出料，即得到A組分。如上所述的B組分由如下方法獲得將聚己二酸丁二醇酯二醇、甘油聚環氧丙烷三醇、二乙基戊二醇、滑石粉、異辛酸亞錫加入反應釜中，邊攪拌邊加熱至130'C并保溫12h;然后冷卻出料，即得到B組分。上述高硬度高韌性聚氨酯澆注膠可用作膠粘劑、涂層或澆注工件。權利要求1.一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，它由A組分和B組分混合獲得，所述的A組分為端異氰酸酯預聚體，其由聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得；所述的B組分為二官能度或三官能度的多元醇，其為分子量小于400的小分子多元醇，或者由分子量小于400的小分子多元醇與分子量在1000～2000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇混合制得；在A組分和B組分中，總共采用的分子量在1000～2000的大分子聚醚或聚酯多元醇占總重量的19～26％，總共采用的分子量小于400的小分子多元醇和多異氰酸酯占總重量的81～74％，總共采用的分子量在1000～2000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇與分子量小于400的小分子多元醇的總摩爾量∶多異氰酸酯的摩爾量＝1∶(1.0～1.3)。2.根據權利要求l所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，所述的B組分中還可加入助劑，助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.01100%;所述的助劑為顏料、增塑劑、填料、抗氧化劑、抗紫外劑、抗菌劑或催化劑中的一種或幾種的混合物。3.根據權利要求2所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，所述的顏料采用氧化鐵紅Fe2Cb、氧化鉻綠0"203、氧化鋅或碳酸鈣；所述的增塑劑采用鄰苯二甲酸二辛酯DOP或鄰苯二甲酸二丁酯；所述的填料采用高嶺土或滑石粉；所述的抗氧化劑采用抗氧劑1010即四[P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇酯、抗氧劑1330即1，3，5，-三甲基-2，,4，,6，-三(3，5-二叔丁基-4-羥基卞基)苯或1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；所述的抗紫外劑采用UV327即2-(2'-羥基-3',5'-叔丁基)苯基-5-氯代苯并三唑或UV328即2-(2，-羥基-3，，5，-二叔戊基)苯基苯并三唑；所述的抗菌劑采用8-羥基喹啉銅或五氯苯酚；所述的催化劑采用異辛酸鋅、異辛酸鉛、二丁基二月桂酸錫或異辛酸亞錫。4.根據權利要求l所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，所述的多異氰酸酯采用碳化二亞胺-脲酮亞胺改性的4,4，-二苯基甲垸二異氰酸酯(液化MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(液化MDI-50)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4-MDI)、氫化二苯基甲垸二異氰酸酯(氫化MDI)或己二異氰酸酯(HDI);所述的聚醚或聚酯多元醇采用聚環氧丙烷二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚環氧乙烷二醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸三羥甲基丙烷二甘醇酯二醇、甘油環氧丙烷多元醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己二酸二甘醇酯二醇；所述的分子量小于400的小分子多元醇采用聚環氧丙烷多元醇、聚環氧乙垸多元醇、丁二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、二甘醇(即一縮二乙二醇)、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、己二醇、三甲基戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，4-二羥甲基環己烷、羥基新戊酸羥基新戊醇酯、丁基乙基丙二醇、二乙基戊二醇、乙基戊二醇、甘油聚環氧丙烷三醇或十二碳二醇。5.根據權利要求14所述的任意一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，所述的A組分由聚醚或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得，即將一定量的聚醚或聚酯多元醇加入反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至11013(TC并保溫l3h，或者邊攪拌邊加熱至11013(TC并保溫12h以上；然后冷卻至508(TC，再向反應釜中滴加多異氰酸酯，邊攪拌邊保溫，滴加完畢后逐步升溫至8090。C并保溫24小時，冷卻出料，即得到A組分。6.根據權利要求14所述的任意一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其特征在于，所述的B組分由多元醇混合制得，即將一定量的分子量小于400的小分子多元醇、分子量在1000-2000的大分子聚醚或聚酯多元醇及助劑加入至反應釜中，邊攪拌抽真空邊加熱至110130。C并反應2小時以上，或者邊攪拌邊加熱至11013(TC并反應12h以上；然后冷卻出料，即得到B組分。7.—種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，其特征在于該高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作膠粘劑、涂層或澆注工件。8.根據權利要求7所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，其特征在于當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時，其先對待澆注工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、B組分按規定的重量比份放入一可抽真空的密閉容器內混合，加熱至3070。C，邊攪拌邊抽真空l3min，使反應物呈透明或半透明狀，再沿一個方向澆注工件；最后在3010(TC固化8小時以上；當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作澆注工件時，所述的B組分中加入助劑的重量為A組分和B組分總重量的0.0110%。9.根據權利要求7所述的一種高硬度高靭性聚氨酯澆注膠的應用，其特征在于當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作膠黏劑時，其先對待黏接工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、含有填料的B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻后粘接工件；最后在30100。C固化8小時以上。10.根據權利要求7所述的一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠的應用，其特征在于當高硬度高韌性聚氨酯澆注膠用作涂層時，先對待涂敷工件表面進行潔凈處理；然后將A組分、B組分按規定的重量比份放入容器內，如果不透明要加熱使其透明或半透明，攪拌均勻后涂敷工件;最后在3010(TC固化8小時以上。全文摘要本發明涉及聚氨酯型高分子材料，具體涉及一種高硬度高韌性聚氨酯澆注膠及其應用。本發明所述的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，它由A組分和B組分混合獲得，所述的A組分為端異氰酸酯預聚體，其由聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸酯反應制得；所述的B組分為二官能度或三官能度的多元醇，其為分子量小于400的小分子多元醇，或者由分子量小于400的小分子多元醇與分子量在1000～2000的大分子聚醚多元醇或聚酯多元醇混合制得。該高硬度高韌性聚氨酯澆注膠可用作膠粘劑、涂層或澆注工件。本發明的高硬度高韌性聚氨酯澆注膠，其硬度高(ShoreD硬度≥70)、韌性高(沖擊強度≥10J/cm<sup>2</sup>)，有較長的適用期，粘度低，適合于澆注、粘接及涂層，可常溫或加熱固化。文檔編號C09K3/10GK101550327SQ20081008889公開日2009年10月7日申請日期2008年4月3日優先權日2008年4月3日發明者趙飛明申請人:航天材料及工藝研究所