專利名稱：具有n,n-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種N，N-二烷胺基(N，N-dialkylamino)為橋基的新型反應(yīng)性染料，尤其是指一種適用于含氫氧基及聚胺(polyamine)纖維的浸染、冷染、連染、印花及數(shù)碼噴印染色的新型反應(yīng)性染料。
背景技術(shù)：
偶氮系染料是由重氮成分和偶合成分構(gòu)成色素母體，因其色域?qū)拸V且分子吸光系數(shù)高而被廣泛使用，作為橘、紅、藏青、黑色等深色染色所使用的反應(yīng)性染料的色素母體。偶氮系的染料中，以1957年德國Hoechst公司所開發(fā)的硫酸乙磺?；?sulphato-ethyl-sulphone；以下本文簡稱SES)的藏青色反應(yīng)性染料C.I.Reactive Black 5最為著名，式(A)為其結(jié)構(gòu)，此種染料能將織物染成極深色。
纖維反應(yīng)性染料在染整業(yè)界已應(yīng)用多年，現(xiàn)今反應(yīng)性染料的發(fā)展朝向具有更高固著、更高染深的經(jīng)濟性訴求。為了超越C.I.Reactive Black 5的高染深、經(jīng)濟的特性，歷年來，許多團隊皆投入開發(fā)研究，如1980年Hoechst公司的Hoyer等人在美國專利US Pat.No.4,244,258中發(fā)表了以砜基(sulfonyl)為橋基的四偶氮(Tetraazo)結(jié)構(gòu)，其中該染料可如式(B)所示。
1997年CIBA Geigy公司的Tzikas等人在美國專利案US Pat.No.5,629,410中發(fā)表了以胺羰基(aminocarbonyl)或胺砜基(aminosulfonyl)為橋基的四偶氮結(jié)構(gòu)，其中該染料可如式(C)所示。
然而，上述研究團隊所開發(fā)的新化合物其染深性、色相偏移、均染性和水洗牢度仍無法滿足市場的要求，因此亟需改善。
發(fā)明內(nèi)容
經(jīng)由多方研究試驗，發(fā)現(xiàn)將含有N，N-二烷胺基橋基的新化合物(如下式(D)所示)及N，N-二烷胺基橋基的合成技術(shù)應(yīng)用在反應(yīng)性染料，所合成的一系列黃、橘、紅、藏青、黑色等新穎結(jié)構(gòu)可以表現(xiàn)高色質(zhì)、高固著、穩(wěn)定的纖維與染料鍵結(jié)、優(yōu)良牢度特性。
據(jù)此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有新型N，N-二烷胺基為橋基的新穎反應(yīng)性染料結(jié)構(gòu)，此反應(yīng)性染料染纖維素纖維可以表現(xiàn)出良好固著率、優(yōu)良的染深性，以及具有優(yōu)良的水洗牢度和濕牢度特性。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的如下式(I)的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料
其中， E1和E2各自獨立選自由苯基、萘基、吡唑啉酮基、單偶氮、雙偶氮、多偶氮及金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)所組成的群組； R為氫、C1-4烷基、C1-4烷羰基、苯基、亞硝基、或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、或磺酸基取代的C1-4烷基； (R1)0-3和(R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基及胺基所組成的群組； B和B’各自獨立選自由直鏈、-SO2-及-CONH-(CH2)k-SO2-所組成的群組； k為1、2、3、4、5或6的整數(shù)； Z和Z’各自獨立選自由-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-thiosulfatoethylsulfonyl及-N(R’)-U’所組成的群組； d和r各自獨立為2、3或4的整數(shù)； U為-CH2CH2W或-CH＝CH2； W為用堿處理會離去的基團，其為-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四級銨鹽、吡啶、羧基吡啶基、甲基吡啶基、碳胺基吡啶基、或
R3和R4各自獨立為氫或C1-4烷基； U’為α，β-鹵丙酰基(α，β-halopropionyl)、α-鹵丙?；?、β-鹵丙酰基、或α-鹵丙烯?；? R’為氫或C1-4烷基； i和j各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且i和j不同時為0；且 m和n各自獨立為2、3或4的整數(shù)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，R為氫、C1-4烷基、C1-4烷羰基、苯基、亞硝基、或經(jīng)羥基或磺酸基取代的C1-4烷基。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，(R1)0-3和(R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、磺酸基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，B和B’各自獨立為-SO2-或-CONH-(CH2)k-SO2-。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，Z和Z’各自獨立選自由-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U及-N(R’)-U’所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中，G為C1-3烷基、羧酸基或C2-5烷羧酸基，R5和R6各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為苯基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中，(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲酰基、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，R12選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊㈦寤?、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中， (R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； R8為氫、C1-4烷基、C2-4烷羧酸基、或經(jīng)羥基、氰基、羧基、磺酸基、甲氧甲酰苯基、乙氧甲酰苯基、或乙酰氧取代的C1-4烷基； R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；且 R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中， (R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； (R9)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； (R10)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基； R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組；且 R13是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為多偶氮結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中， (R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；且 p為2或3。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中， (R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基； R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組； R13是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊㈦寤?、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組；且 (R14)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中， s、t和v各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且s+t+v為0、1、2或3的整數(shù)； x和y各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且x+y為0、1、2或3的整數(shù)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，x和y各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且x+y為0、1、2或3的整數(shù)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(61)的結(jié)構(gòu)
式(61)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(66)的結(jié)構(gòu)
式(66)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(67)的結(jié)構(gòu)
式(67)。
所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(70)的結(jié)構(gòu)
式(70)。
具體實施例方式 本發(fā)明的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料的結(jié)構(gòu)通式如下式(I)所示
其中， E1和E2各自獨立選自由苯基(benzene)、萘基(naphthalene)、吡唑啉酮基(pyrazolone)、單偶氮(monoazo)、雙偶氮(disazo)、多偶氮(polyazo)及金屬絡(luò)合偶氮(metal complex azo)結(jié)構(gòu)所組成的群組； R為氫、C1-4烷基、C1-4烷羰基(alkylcarbonyl)、苯基、亞硝基(nitroso)、或經(jīng)鹵素(halogen)、羥基(hydroxy)、羧基(carboxyl)、或磺酸基(sulfo)取代的C1-4烷基； (R1)0-3和(R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基(nitro)、氰基(cyano)、C1-4烷基、C1-4烷氧基(alkoxy)、脲基(ureido)及胺基(amido)所組成的群組； B和B’各自獨立選自由直鏈、-SO2-及-CONH-(CH2)k-SO2-所組成的群組； k為1、2、3、4、5或6的整數(shù)； Z和Z’各自獨立選自由-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-thiosulfatoethylsulfonyl及-N(R’)-U’所組成的群組； d和r各自獨立為2、3或4的整數(shù)； U為-CH2CH2W或-CH＝CH2； W為用堿處理會離去的基團，其系為-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四級銨鹽(quaternary ammonium)、吡啶(pyridine)、羧基吡啶基(carboxypyridinium)、甲基吡啶基(methylpyridinium)、碳胺基吡啶基(carbonamidopyridinium)、或
R3和R4各自獨立為氫或C1-4烷基； U’為α，β-鹵丙酰基(α，β-halopropionyl)、α-鹵丙?；?α-haloacryloyl)、β-鹵丙?；?β-halopropionyl)、或α-鹵丙烯?；?α-haloacryloyl)； R’為氫或C1-4烷基； i和j各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且i和j不同時為0；且 m和n各自獨立為2、3或4的整數(shù)。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)者(*表示偶合位置)
其中，G為C1-3烷基、羧酸基或C2-5烷羧酸基，R5和R6各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為苯基結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?carbamoyl)、C2-5烷酰胺基(alkanoylamino)及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?acetylamino)、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，(R7)0-3及R12如上述所定義； R8為氫、C1-4烷基、C2-4烷羧酸基、或經(jīng)羥基、氰基、羧基、磺酸基、甲氧甲酰苯基(methoxycarbonyl)、乙氧甲酰苯基(ethoxycarbonyl)、或乙酰氧(acetoxy)取代的C1-4烷基； R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，(R7)0-3、R11及R12如上述所定義； (R9)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； (R10)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組； R13是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為多偶氮結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，(R7)0-3及R11如上述所定義；p為2或3。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)，較佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，(R7)0-3、R11、R12及R13如上述所定義； (R14)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)，更佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)，更佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)，更佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，s、t和v各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且s+t+v為0、1、2或3的整數(shù)； x和y各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且x+y為0、1、2或3的整數(shù)。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)，更佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
其中，x和y如上述所定義。
于本發(fā)明的式(I)反應(yīng)性染料中，其中E1和E2可各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)，更佳為如下式的結(jié)構(gòu)(*表示偶合位置)
本發(fā)明為了說明方便，在說明書中化合物皆以自由酸的形式表示，但本發(fā)明中的染料在被制造或使用時，常會以水溶性鹽的形式存在，合適的鹽可以是堿金屬、堿土金屬、銨鹽或有機胺鹽，其中較佳的為鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽或三乙醇胺(triethanolamine)鹽。
本發(fā)明的染料可以公知方法制備，其制備的反應(yīng)順序并沒有很嚴(yán)格的限制，可以是先將發(fā)色團制備好，然后再合成所需要的染料；也可以在染料的制備過程中，才合成發(fā)色團。
本發(fā)明的染料適用于纖維材料，尤其指纖維素纖維材料，以及含纖維素纖維的纖維材料的染色或印花。此纖維材料并無特殊限制，可以是天然或再生的纖維素纖維，例如棉、麻、亞麻、大麻、苧麻、黏液嫘縈，或是含纖維素系纖維的纖維材料。本發(fā)明的染料同樣也適用于含羥基纖維的纖維摻混織物的染色和印花。
本發(fā)明的染料可以用各種方式固色于纖維上，特別是以水性染料溶液和印染糊形式。并以浸染、連染、冷壓染、印染和數(shù)碼噴印等方式進行染色與印花。
本發(fā)明的染色或印染可照一般公知、慣用的方法進行，浸染法(exhaustion dyeing)是采用公知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及公知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)單獨或混合使用。無機中性鹽和堿的用量并不是很重要，無機中性鹽和堿可以依傳統(tǒng)方法一次或分次加入染浴中。此外，也可以依傳統(tǒng)方法加入助染劑(如均染劑、緩染劑等)，染色溫度通常是介于40℃-90℃，較佳的是50℃-70℃。
冷壓染法是使欲染色的物質(zhì)利用公知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及公知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)軋染，然后在室溫下，使所得的物質(zhì)成卷置形式進行染色。
連續(xù)染色法是使公知的酸結(jié)合劑(如碳酸鈉或碳酸氫鈉)和軋染液混合，依常法使欲染色的物質(zhì)進行軋染，然后使所得物質(zhì)干熱或汽蒸固色；兩浴軋染法是以染料使欲染色的物質(zhì)進行軋染，然后以公知的無機中性鹽(如硫酸鈉或硅酸鈉)處理，最好依常法將處理過的物質(zhì)干燥或汽蒸固色。
織物印花法，例如有單相印花法，是以含有公知酸結(jié)合劑(如碳酸氫鈉)的印花漿，印在欲印花的物質(zhì)上，并用干燥或汽蒸固色；兩相印花法包含以印花漿欲印花的物質(zhì)，將所得物質(zhì)浸入在高溫(90℃或以上)的含無機中性鹽(如氯化鈉)及公知的酸結(jié)合劑(如氫氧化鈉或碳酸鈉)的溶液中固色。依本發(fā)明的方法并不局限前列的染色或印花法。
為方便更進一步說明起見，將列舉以下實施例做更具體的說明。以下實例是用于說明本發(fā)明，對本發(fā)明申請的權(quán)利要求范圍并不會因此而受限制。其中化合物是以游離酸的形式表示，但其實際的形式有可能是金屬鹽，更可能是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽，除非有特別說明，否則實施例中所使用的份數(shù)或百分比皆以重量為單位，溫度以攝氏溫度℃為單位。
實施例1 取2.66份對氨基苯乙烯砜(p-Aminophenyl-β-vinyl-sulphone)溶于20份的氰甲烷(acetonitrile)中，加入10份25％氨水，在室溫下反應(yīng)24小時，經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(1)。
實施例2 取1.83份對氨基苯乙烯砜溶于10份的氰甲烷中，加入3.87份40％甲胺(methylamine)，在室溫下反應(yīng)4小時，經(jīng)使用丁醇再結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(2)。
實施例3 取2.66份對氨基苯乙烯砜溶于30份的氰甲烷中，加入11.46份70％乙胺(ethylamine)，在20℃持溫反應(yīng)1小時，經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(3)。
接著，取2.29份式(3)化合物和1.83份對氨基苯乙烯砜于150℃下反應(yīng)3小時，經(jīng)冷卻、使用丁醇再結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(4)。
實施例4 10份醋酸溶液加入1.92份實施例1所制得的式(1)化合物，之后加入0.42份醋酸鈉(sodium acetate)和9.0份氧化乙酰(acetic anhydride)在40℃下反應(yīng)2小時，經(jīng)管柱分離得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(5)。
實施例5 取3.66份對氨基苯乙烯砜溶于40份的氰甲烷中，加入1.22份乙醇胺(ethanolamine)，在室溫下反應(yīng)12小時，經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(6)。
接著，取5份間氨基苯乙烯砜(m-Aminophenyl-β-vinylsulphone)溶于50份的氰甲烷中，加入5份式(6)化合物，在室溫下反應(yīng)12小時，經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥，得到產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(7)。
實施例6～58 參照實施例1～5的合成方式，可獲得表1所列的式(8)～式(60)的橋基化合物結(jié)構(gòu)式。
表1
實施例59 將19.2份的式(1)化合物分散于150份冰水中，接著加入35.4份的32％鹽酸(HCl)水溶液充分?jǐn)嚢?，再加?0.5份的亞硝酸鈉，于0至5℃下持續(xù)攪拌至重氮化完全得溶液(A)。
于0℃、300份的水加入28.1份4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉?，加?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全。接著，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonic acid粉末，并且使用10份碳酸氫鈉(NaHCO3)緩慢調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。接著，加入先前所得到的溶液(A)，并且使用21份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完全。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到藏青色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例60 于0℃、300份的水加入28.1份4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉螅尤?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全。接著，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonic acid粉末，并且使用10份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液pH值2-3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。
另外，將19.8份的式(2)化合物分散于150份冰水中，加入25.6份的32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢?，再加?.1份的亞硝酸鈉，于0至5℃下持續(xù)攪拌至重氮化完全。加入先前合成的反應(yīng)液，并且使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完全。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到藏青色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例61 將20.6份的式(4)化合物分散于150份冰水中，加入25.6份的32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢?，再加?.1份的亞硝酸鈉，于0至5℃下持續(xù)攪拌至重氮化完全。接著，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonicacid粉末，并且加入6份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液pH值2-3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。
于0℃、300份的水加入28.1份4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉?，加?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全，加入到上述偶合溶液，使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完成。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到藏青色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例62 取150份、0℃的水加入36.1份1-胺苯基-4-(β-乙酰砜)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid)和30份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢璺稚?，之后加?.2份的亞硝酸鈉，直到重氮化反應(yīng)完全，加入23.9份2-胺基-5-奈酚-7-磺酸(2-Amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid)粉末，使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。加入8份氫氧化鈉和3.9份40％甲胺(methylamine)，在室溫下反應(yīng)12小時，經(jīng)鹽析、過濾和干燥得到紅色產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式(65)
于0℃、300份的水加入31.1份2-methoxyl-5-(β-sulfatoethyl-sulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉螅偌尤?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全。之后，加入52份的式(65)化合物，并且使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完成。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例63 取150份、0℃的水加入36.1份1-胺苯基-4-(β-乙酰砜)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethyl sulfone)-2-sulfonic acid)和30份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢璺稚?，之后加?.2份的亞硝酸鈉，攪拌直到重氮化反應(yīng)完全。加入18.8份2，4-diaminobenzene-1-sulfonic acid粉末，使用5份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到2，攪拌直到偶合反應(yīng)完全，得到黃色溶液。
另外，將21.3份的式(5)化合物分散于150份冰水中，加入25.6份的32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瑁偌尤?.2份的亞硝酸鈉，于0至5℃下持續(xù)攪拌至重氮化完成，再加到上述黃色溶液，并且使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完成。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到橘色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例64 將21.4份的式(7)化合物分散于150份冰水中，加入25.6份的32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瑁偌尤?.1份的亞硝酸鈉，于0至5℃下持續(xù)攪拌至重氮化完全得溶液(C)。
于0℃、300份的水加入28.1份4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉螅偌尤?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonic acid粉末，并且使用10份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。接著，加入先前所得到的重氮化合物溶液(C)，并且使用12份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完成。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到藏青色產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如下
實施例65 于0℃、300份的水加入28.1份4-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉?，再加?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-2，7-naphthalenedisulfonic acid粉末，并且使用10份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)2-3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。加入8份氫氧化鈉和23.4份40％甲胺(methylamine)，在室溫下反應(yīng)12小時，經(jīng)鹽析、過濾和干燥得到紅色產(chǎn)物如結(jié)構(gòu)式(69)
于0℃、300份的水加入28.1份3-(β-sulfatoethylsulfone)aniline和25.6份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉?，加?.2份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全，加入31.9份4-amino-5-hydroxy-1，7-naphthalenedisulfonic acid粉末，并且使用10份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到3，攪拌直到偶合反應(yīng)完全。之后，加入8份氫氧化鈉和54份結(jié)構(gòu)式(69)，攪拌直到反應(yīng)完全，經(jīng)鹽析、過濾得到紅色產(chǎn)物如結(jié)構(gòu)式(70)
于0℃、300份的水加入62.2份2-methoxyl-5-(β-sulfatoethyl-sulfone)aniline和52份32％鹽酸水溶液充分?jǐn)嚢瓒纬煞稚⑷芤汉?，再加?4.4份的亞硝酸鈉，并且控制在0～5℃溫度下，直到重氮化反應(yīng)完全。之后，加入105份的式(70)化合物，并且使用18份碳酸氫鈉調(diào)整反應(yīng)液的pH值達(dá)到5，持續(xù)攪拌至偶合反應(yīng)完成。經(jīng)過鹽析、過濾和干燥得到藏青色產(chǎn)物。不對稱染料結(jié)構(gòu)如下
實施例66～192 參照實施例59～65的合成方式，可獲得以N，N-二烷胺為橋基的式(72)～式(198)反應(yīng)性染料。
試驗例1 取3份實施例59所制備的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升壓染液；取堿劑25毫升(使用苛性鈉15毫升/升和芒硝30份/升)加入于壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉(Roller)壓染器中，然后將棉織物經(jīng)過羅拉壓染后，再卷成軸狀。此形態(tài)棉織物在室溫下儲存4小時。然后，將所得到藏青色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到藏青色染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。
試驗例2 取3份實施例60所制備的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升壓染液；取堿劑25毫升(使用苛性鈉15毫升/升和芒硝30份/升)加入于壓染液中均勻攪拌，所得混合液倒入羅拉(Roller)壓染器中，然后將棉織物經(jīng)過羅拉壓染后，再卷成軸狀。此形態(tài)棉織物在室溫下儲存4小時。然后，將所得到藏青色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后經(jīng)沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到藏青色染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。
試驗例3 取尿素100份，間-硝基苯磺酸鈉鹽10份，小蘇打20份，海藻酸鈉55份，溫水815份合計1000份，經(jīng)攪拌配制可得助劑糊。
取3份實施例62所制備的染料灑于上述100份的助劑糊中，并快速攪拌。以100mesh的45度斜紋版印花網(wǎng)版覆蓋在一適當(dāng)大小的絲光棉斜紋布上，再將上述色糊置于網(wǎng)版上并刮過。
將刮好的布放到65℃烘箱內(nèi)5分鐘烘干；將烘干好的布放入蒸箱以常壓飽和蒸氣102～105℃蒸處10分鐘。
然后將所得到紅色染物先經(jīng)冷水洗，再經(jīng)沸騰熱水洗10分鐘，然后再以沸騰的非離子清潔劑皂洗10分鐘，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到紅色染物具備優(yōu)良的染深性及上色率。
綜上所述，本發(fā)明確能由所公開的技術(shù)思想以達(dá)到發(fā)明目的。
以上所描述的，乃較佳實施例，舉凡局部的變更或修飾而源于本發(fā)明的技術(shù)思想而為本領(lǐng)域技術(shù)人員所易于推知的，俱不脫本發(fā)明的權(quán)利要求范圍。
上述實施例僅為了方便說明而舉例而已，本發(fā)明所主張的權(quán)利要求范圍自應(yīng)以申請的權(quán)利要求范圍所述為準(zhǔn)，而非僅限于上述實施例。
權(quán)利要求
1.一種如下式(I)的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料
其中，
E1和E2各自獨立選自由苯基、萘基、吡唑啉酮基、單偶氮、雙偶氮、多偶氮及金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)所組成的群組；
R為氫、C1-4烷基、C1-4烷羰基、苯基、亞硝基、或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、或磺酸基取代的C1-4烷基；
(R1)0-3和(R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基及胺基所組成的群組；
B和B’各自獨立選自由直鏈、-SO2-及-CONH-(CH2)k-SO2-所組成的群組；
k為1、2、3、4、5或6的整數(shù)；
Z和Z’各自獨立選自由-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-thiosulfatoethylsulfonyl及-N(R’)-U’所組成的群組；
d和r各自獨立為2、3或4的整數(shù)；
U為-CH2CH2W或-CH＝CH2；
W為用堿處理會離去的基團，其為-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四級銨鹽、吡啶、羧基吡啶基、甲基吡啶基、碳胺基吡啶基、或
R3和R4各自獨立為氫或C1-4烷基；
U’為α，β-鹵丙?；?α，β-halopropionyl)、α-鹵丙?；ⅵ?鹵丙?；⒒颚?鹵丙烯?；?；
R’為氫或C1-4烷基；
i和j各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且i和j不同時為0；且
m和n各自獨立為2、3或4的整數(shù)。
2、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，R為氫、C1-4烷基、C1-4烷羰基、苯基、亞硝基、或經(jīng)羥基或磺酸基取代的C1-4烷基。
3、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，(R1)0-3和(R2)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由氫、磺酸基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
4、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，B和B’各自獨立為-SO2-或-CONH-(CH2)k-SO2-。
5、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，Z和Z’各自獨立選自由-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U及-N(R’)-U’所組成的群組。
6、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中，G為C1-3烷基、羧酸基或C2-5烷羧酸基，R5和R6各自獨立選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
7、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為苯基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中，(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
8、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中E1和E2各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，R12選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
9、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，
(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
R8為氫、C1-4烷基、C2-4烷羧酸基、或經(jīng)羥基、氰基、羧基、磺酸基、甲氧甲酰苯基、乙氧甲酰苯基、或乙酰氧取代的C1-4烷基；
R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；且
R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
10、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，
(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲酰基、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
(R9)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
(R10)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；
R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組；且
R13是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組。
11、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為多偶氮結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
其中，
(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；且
p為2或3。
12、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，
(R7)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組；
R11為氫、C1-4烷基、無取代或經(jīng)鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯環(huán)、或經(jīng)羥基、羧基、氰基、或磺酸基所取代的C1～4烷基；
R12是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙酰基胺基、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組；
R13是選自由氫、鹵素、羥基、羧基、磺酸基、胺基、硝基、氰基、乙?；坊?、脲基、C1-4烷基及C1-4烷氧基所組成的群組；且
(R14)0-3為0至3個相同或不相同的取代基，且各自獨立選自由鹵素、羥基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基及C1-4烷氧基、C2-6烷氧羰基、胺甲?；?、C2-5烷酰胺基及C2-5烷羧酸基所組成的群組。
13、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為吡唑啉酮基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
14、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為萘基結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
15、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為單偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，
s、t和v各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且s+t+v為0、1、2或3的整數(shù)；
x和y各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且x+y為0、1、2或3的整數(shù)。
16、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為雙偶氮結(jié)構(gòu)是選自由
及
所組成的群組，其中，x和y各自獨立為0、1或2的整數(shù)，且x+y為0、1、2或3的整數(shù)。
17、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，E1和E2各自獨立為金屬絡(luò)合偶氮結(jié)構(gòu)是如下式的結(jié)構(gòu)
18、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(61)的結(jié)構(gòu)
式(61)。
19、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(66)的結(jié)構(gòu)
式(66)。
20、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(67)的結(jié)構(gòu)
式(67)。
21、如權(quán)利要求1所述的具有N，N-二烷胺基橋基的新型反應(yīng)性染料，其中，該式(I)是如下式(70)的結(jié)構(gòu)
式(70)。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)于一種N，N-二烷胺基(N，N-dialkylamino)為橋基的新型反應(yīng)性染料，其結(jié)構(gòu)如上式(I)示，其中，R、B、B′、E1、E2、Z、Z′、i、j、R1、R2、m及n定義如說明書所述。本發(fā)明的反應(yīng)性染料可應(yīng)用于含氫氧基及聚胺(polyamine)纖維的浸染、冷染、連染、印花及數(shù)碼噴印染色。
文檔編號C09B62/44GK101481537SQ200810002300
公開日2009年7月15日 申請日期2008年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月8日
發(fā)明者陳文政, 游雅晴, 黃泓璋, 陳建宇, 高禎隆, 夏賢忠 申請人:明德國際倉儲貿(mào)易(上海)有限公司