專利名稱：：粘合劑體系的制作方法粘合劑體系本發(fā)明涉及一種粘合劑體系以及生產(chǎn)木基產(chǎn)品的方法。引言甲酪基樹脂如酚醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂和脲甲醛樹脂廣泛用作木基產(chǎn)品生產(chǎn)中的粘結(jié)劑。這種木基產(chǎn)品的實例為包含膠合在一起的層的復(fù)合產(chǎn)品，比如在例如家具中使用的膠合板、層壓地板產(chǎn)品、單板地板和其它單板產(chǎn)品。其它實例為木板產(chǎn)品如碎料板、粗紙板和纖維板，其中木屑和/或木纖維與粘結(jié)劑一起壓制成木板。在固化甲醛基樹脂時，甲醛既可以在制造木基產(chǎn)品過程中又可以在之后該產(chǎn)品的使用過程中釋放。多年來出于健康原因所主要關(guān)注的是甲醛向室內(nèi)空氣的釋放。對于提供足夠的粘合強(qiáng)度和最終產(chǎn)品總質(zhì)量以使其適于作為現(xiàn)有技術(shù)含有曱趁基樹脂的粘合劑的替代品的無曱醛木材粘合劑的需要不斷增加。一般防水性和粘合強(qiáng)度是反映木基產(chǎn)品質(zhì)量的重要特性。通常存在具體的質(zhì)量參數(shù)以滿足具體最終產(chǎn)品設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)的要求。例如，碎料板需要滿足特定標(biāo)準(zhǔn)如內(nèi)部結(jié)合、厚度膨脹和吸水性，而層壓地板產(chǎn)品需要滿足特定標(biāo)準(zhǔn)如脫層。幾十年前在膠合板的生產(chǎn)中使用蛋白質(zhì)基粘合劑但是由于甲趁基樹脂的優(yōu)越性能而被其取代。目前已提出不同類型的蛋白質(zhì)基粘合劑。wo2005/113700Al、US2004/0037906和US2004/0089418z〉開了基于大豆蛋白的粘合劑組合物。Li等人，"以1，3-二氯-2-丙醇作為固化劑的大豆基粘合劑"，WoodandFiberScience,36(2)，2004，第186-194頁中公開了蛋白質(zhì)基粘合劑的其它實例。US2002/0005251公開了基于離析大豆蛋白的粘合劑。US2005/0166796公開了包含離析大豆蛋白的粘合劑組合物。US6，7卯,271和US2005/0234156公開了用于生產(chǎn)碎料板的包含離析大豆蛋白的粘合劑組合物。然而仍然需要可供選擇的提供高粘合強(qiáng)度和高產(chǎn)品質(zhì)量的蛋白質(zhì)基木材粘合劑。因此本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的膠合強(qiáng)度和產(chǎn)品質(zhì)量如防水性的蛋白質(zhì)基粘合劑組合物。還提供一種制備木基產(chǎn)品的方法。本發(fā)明本發(fā)明提供一種包含蛋白質(zhì)以及一種或多種含有伯、仲或叔氨基或側(cè)酰胺基的聚合物(P)的粘合劑體系。這里術(shù)語"酰胺基"也包括甲酰胺基團(tuán)。這里-NH-結(jié)構(gòu)作為酰胺基或甲酰胺基團(tuán)的部分，而不看作是氨基。這里"粘合劑體系"的意思是兩種或更多種形成且用作木材粘合劑的組分的組合。這里術(shù)語"粘合劑"也包含術(shù)語"粘結(jié)劑"。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)木基產(chǎn)品的方法，包括將包含蛋白質(zhì)以及一種或多種含有伯、仲或叔氨基或側(cè)酰胺基的乙烯基聚合物(P)的粘合劑體系提供至一種或多種木基材料碎料上，并使這些碎料與一種或多種材料碎料,優(yōu)選木基材料碎料結(jié)合。木基材料包括任何形式如薄板、薄片、木屑或小木塊形式的木質(zhì)材料。蛋白質(zhì)與聚合物(P)的重量比適宜地約為l:2-100:l，優(yōu)選約為1:1-20:1，最優(yōu)選約為2:1-10:1。在一個實施方案中，該粘合劑體系包括粘合劑組合物。該粘合劑組合物適宜地包含約1-99重量％，優(yōu)選約3-75重量％，最優(yōu)選約5-50重量％的蛋白質(zhì)。該粘合劑組合物優(yōu)選為含水組合物。該粘合劑組合物適宜地包含約0.1-99重量％，優(yōu)選約1-80重量％，更優(yōu)選約2-50重量％,甚至更優(yōu)選約2-25重量％，最優(yōu)選約5-15重量％的該一種或多種聚合物(P)。該粘合劑組合物中的固體含量適宜地約為10-95重量％，優(yōu)選約為20-75重量％，最優(yōu)選約為30-50重量％。在一個實施方案中，該粘合劑體系以單獨組分包含蛋白質(zhì)和該一種或多種聚合物(P)，優(yōu)選其直到實際用于膠合過程仍然是分開的。該粘合劑體本發(fā)明的粘合劑組合物。適宜地這里"短時間"的意思是約小于l小時，優(yōu)選約小于30分鐘，最優(yōu)選約小于15分鐘。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，將該粘合劑體系以單獨組分提供至一種或多種木基材料碎料上，其中一組分包含蛋白質(zhì)，另一組分包含該一種或多種聚合物(P)。該包含蛋白質(zhì)的組分可以包含蛋白質(zhì)溶液或M體，或包含作為干材料的蛋白質(zhì)。該蛋白質(zhì)溶液或^t體優(yōu)選為水溶液或水M體。該包含一種或多種聚合物(P)的組分適宜地為溶液或^t體，優(yōu)選為水溶液或水*體，或作為固體材料。作為該粘合劑體系的單獨組分，聚合物(P)適宜地以包含約0.1-99重量％，優(yōu)選約1-80重量％，更優(yōu)選約2-50重量％，甚至更優(yōu)選約2-25重量％，最優(yōu)選約3-15重量。/。聚合物(P)的含水組合物存在。該包含一種或多種聚合物(P)的含水組合物可以進(jìn)一步包含無機(jī)或有機(jī)鹽。該一種或多種聚合物(P)的一部分可以帶離子電荷，優(yōu)選帶陽離子電荷。該含水組合物中這些鹽的負(fù)抗衡離子的量適宜地約為0-50重量％，優(yōu)選約為1-30重量％，最優(yōu)選約為2-20重量％。當(dāng)作為該粘合劑體系的單獨組分提供至一種或多種木基材料碎料上時，優(yōu)選順序應(yīng)用該粘合劑體系的組分(包括應(yīng)用的第一組分和應(yīng)用的第二組分)。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分包含作為溶液或分散體或作為干材料的蛋白質(zhì)，應(yīng)用的第二組分包含該一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分包含該一種或多種聚合物(P)的溶液或^t體，應(yīng)用的第二組分包含作為溶液或M體或作為千材料的蛋白質(zhì)。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，將第一應(yīng)用的溶液或M體組分在應(yīng)用后于第二組分應(yīng)用前進(jìn)行干燥。此時，第一應(yīng)用的組分優(yōu)選為一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體。適宜地，不考慮蛋白質(zhì)，該粘合劑體系中不包含含有任何硫醇或酚羥基官能團(tuán)的化合物。適宜地該粘合劑體系中不存在額外的非聚合物組分作為固化劑。合適蛋白質(zhì)的實例為來源于例如牛奶(酪蛋白)、大豆、馬鈴薯、玉米、小麥、大米、豌豆等的天然蛋白質(zhì)和改性蛋白質(zhì)。合適的大豆蛋白產(chǎn)品的實例包括濃縮大豆蛋白、大豆粉、水解大豆蛋白和離析大豆蛋白。蛋白質(zhì)優(yōu)選為離析大豆蛋白(SPI)。適宜地用于本發(fā)明的蛋白質(zhì)為產(chǎn)品形式的蛋白質(zhì)，比如蛋白粉或離析蛋白。蛋白粉或離析蛋白中的蛋白質(zhì)含量適宜地約為30-100重量％，優(yōu)選約為50-100重量％，最優(yōu)選約為70-100重量％。適宜地該蛋白質(zhì)沒有被任何提供酚羥基的化合物改性。含有12重量。/。蛋白質(zhì)的含水組合物的粘度(Brookfield,12rpm，4號錠子，20。C)適宜地約為500-500000011^8*8，優(yōu)選約為1000-2000000mPa*s,更優(yōu)選約為50000-1500000mPa*s，最優(yōu)選約為100000-1000000mPa*s。該一種或多種聚合物(P)的重均分子量適宜地約為1000-5000000g/mol，優(yōu)選約為10000-2000000g/mol。在本發(fā)明的一個實施方案中，適宜地該一種或多種聚合物(P)中約5-100%，優(yōu)選約25-100%，更優(yōu)選約50-100%，甚至更優(yōu)選約90-100%的單體單元含有氨基或側(cè)酰胺基。最優(yōu)選該一種或多種聚合物(P)中的所有單體單元均含有氨基或側(cè)酰胺基。在一個實施方案中，適宜地該一種或多種聚合物(P)屬于乙烯基聚合物。此時該一種或多種聚合物(P)優(yōu)選屬于聚乙烯基胺、乙烯基醇-乙烯基胺共聚物、乙烯基醇-乙烯基甲酰胺共聚物、聚烯丙基胺以及聚乙烯基曱酰胺。更優(yōu)選該一種或多種聚合物(P)含有伯氨基。最優(yōu)選的乙烯基聚合物(P)為聚乙烯基胺。在一個實施方案中，該一種或多種聚合物(P)適宜地含有伯氨基或側(cè)酰胺基。該一種或多種聚合物(P)優(yōu)選屬于聚乙烯基胺、乙烯基醇-乙烯基胺共聚物、乙烯基醇-乙烯基甲酰胺共聚物、聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺和聚乙烯基甲酰胺。最優(yōu)選的聚合物(P)為聚乙烯基胺或聚乙烯亞胺。該一種或多種聚合物(P)中的氨基適宜地以無環(huán)結(jié)構(gòu)存在。通常通過將聚乙烯基曱酰胺水解至一定程度制備聚乙烯基胺。這里"聚乙烯基胺"的意思是其中M與甲酰胺基團(tuán)的摩爾比為5:95-100:0的聚乙烯基胺。如果氨基與甲酰胺基團(tuán)的摩爾比小于5:95,則該聚合物定義為聚乙烯基甲酰胺。該聚乙烯基胺中氨基與甲酰胺基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選約為10:90-100:0,更優(yōu)選約為50:50-100:0，最優(yōu)選約為80:20-100:0。通常通過使乙酸乙烯酯與乙烯基甲酰胺共聚并隨后水解產(chǎn)生具有乙烯基醇和乙烯基胺單元的共聚物而制備乙烯基醇-乙烯基胺共聚物。該共聚物中可以存在剩余甲酰胺基團(tuán)和剩余乙酸酯基團(tuán)。在該乙烯基醇-乙烯基胺共聚物中氨基與曱酰胺基團(tuán)的摩爾比約為5:95-100:0。如果氨基與甲酰胺基團(tuán)的數(shù)量比小于5:95,則該聚合物定義為乙烯基醇-乙烯基甲酰胺共聚物。該乙烯基醇-乙烯基胺共聚物或乙烯基醇-乙烯基酰胺共聚物中羥基與乙酸酯基團(tuán)的摩爾比約為25:75-100:0，優(yōu)選約為75:25-100:0。該乙烯基醇-乙烯基甲醛胺共聚物或乙烯基醇-乙烯基曱酰胺共聚物中(胺和甲酰胺基團(tuán))與(羥基和乙酸酯基團(tuán))的摩爾比適宜地約為3:97-100:0，優(yōu)選約為10:卯-100:0，最優(yōu)選約為25:75-100:0。適宜地該一種或多種聚合物(P)的重均分子量約為1000-5000000g/mol，優(yōu)選約為10000-2000000g/mol。適宜地該粘合劑體系還包含一種或多種含有乙酰乙酰氧基的聚合物(Pl)，優(yōu)選以單獨組分或以與蛋白質(zhì)組分混合的組分。該一種或多種聚合物(P)中乙酰乙酰氧基的含量適宜地約為0.05-15摩爾％，優(yōu)選約為1-10摩爾％。該一種或多種聚合物(P1)優(yōu)選包括乙酰乙?；木垡蚁┗?AAPVA)。適宜地該一種或多種聚合物(Pl)的重均分子量約為1000-5000000g/mol，優(yōu)選約為10000-2000000g/mol。作為該粘合劑體系的單獨組分，聚合物(P1)適宜地以含有約0.1-99重量％,優(yōu)選約1-80重量％，更優(yōu)選約2-50重量％，甚至更優(yōu)選約2-25重量％，最優(yōu)選約3-15重量Y。聚合物(P1)的含水組合物存在。該粘合劑體系的一種或多種分別包含蛋白質(zhì)、聚合物(P)和任選的聚合物(P1)的組分，或者包含蛋白質(zhì)和聚合物(P)以及任選的聚合物(P1)的該粘合劑組合物還可以包含添加劑和填料如高嶺土。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，該粘合劑組合物在應(yīng)用后進(jìn)行干燥并隨后通過加入水或包含該一種或多種聚合物(P)的含水組合物或包含一種或多種聚合物(P1)的含水組合物活化。在一個實施方案中，該粘合劑體系以單獨組分包含蛋白質(zhì)、一種或多種聚合物(P)和一種或多種聚合物(P1)，其直到實際用于膠合過程仍是分開從而形成本發(fā)明的粘合劑組合物。適宜地這里"短時間"的意思是約小于l小時，優(yōu)選約小于30分鐘，最優(yōu)選約小于15分鐘。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，將該粘合劑體系以單獨組分應(yīng)用至一種或多種木基材料碎料上，其中一組分含有蛋白質(zhì)，另一組分含有一種或多種聚合物(P)，以及另一組分含有一種或多種聚合物(P1)。含有蛋白質(zhì)的組分可以包含蛋白質(zhì)溶液或分散體，或包含作為干材料的蛋白質(zhì)。含有一種或多種聚合物(P)的組分適宜地為溶液或M體。含有一種或多種聚合物(P1)的組分適宜地為溶液或分散體。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分含有蛋白質(zhì)和該一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體，其在應(yīng)用含有一種或多種聚合物(P1)的溶液或分散體的第二組分之前進(jìn)行干燥。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分含有蛋白質(zhì)和該一種或多種聚合物(P1)的溶液或M體，其在應(yīng)用含有一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體的第二組分之前進(jìn)行干燥。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分含有一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體，其在應(yīng)用含有蛋白質(zhì)和一種或多種聚合物(P1)的溶液或分散體的第二組分之前進(jìn)行干燥。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，應(yīng)用的第一組分含有一種或多種聚合物(Pl)的溶液或^t體，其在應(yīng)用含有蛋白質(zhì)和一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體的第二組分之前進(jìn)行干燥。該粘合劑組合物中蛋白質(zhì)和一種或多種聚合物(P)以及任選的一種或多種聚合物(P1)的量適宜地在分子量等于或大于1000g/mol的組分中占至少75重量％,也適宜地約為75-100重量％，優(yōu)選至少85重量％，也優(yōu)選約85-100重量％，最優(yōu)選至少95重量％,也最優(yōu)選約95-100重量％。本發(fā)明還涉及本發(fā)明粘合劑體系在將木基材料碎料膠合成木基產(chǎn)品中的用途。在本發(fā)明的一個實施方案中，木基材料碎料為薄板或薄片。此時木基產(chǎn)品適宜地為層壓地板材料、單板地板、單板家具材料、膠合板、墻板、屋面板或疊層梁。在本發(fā)明的一個實施方案中，木基材料碎料為木屑或小木塊，比如木屑、刨花、薄片、鋸末以及任何類似的細(xì)碎木基材料。此時木基產(chǎn)品適宜地為粗紙板、碎料板或纖維板，或定向則花板。本發(fā)明所用小木塊的含濕量適宜地約為0-20重量％,優(yōu)選約為1-10重量％，更優(yōu)選約為1.5-5重量％。小木塊與粘合劑體系的重量比(以干重計算)適宜地約為100:1-1:1，優(yōu)選約為50:1-2:1,更優(yōu)選約為30:1-2.5:1，最優(yōu)選約為15:1-3:1。適宜地本發(fā)明方法包含如下步驟使一種或多種木基材料碎料與本發(fā)明粘合劑體系接觸，壓制從而使木基材料碎料與其它木基材料結(jié)合。適宜地在高溫下壓制。該木基材料可以是任何類型和形式的木基材料，比如木屑、纖維、薄板、薄片、單板、塊等。本發(fā)明方法適宜地包括將本發(fā)明粘合劑組合物應(yīng)用至木基材料表面上并隨后壓制。壓制溫度取決于待制造木基產(chǎn)品，但是適宜地約為50-250。C，優(yōu)選約為70-200°C。對于碎料板、粗紙板和纖維板產(chǎn)品，壓制溫度優(yōu)選約為100-225°C，最優(yōu)選約為150-200。C。對于層壓產(chǎn)品，比如膠合板、層壓地板或單板地板產(chǎn)品，壓制溫度優(yōu)選約為70-175。C，最優(yōu)選約為卯-160。C。壓制時間和壓制溫度是有聯(lián)系的，較低壓制溫度通常需要較長壓制時間。待生產(chǎn)的木基產(chǎn)品也決定合適的壓制溫度和壓制時間。壓制時間適宜地至少約為10秒，也適宜地約為10-60秒，優(yōu)選至少約30秒，也優(yōu)選約30秒至30分鐘，最優(yōu)選至少約l分鐘，也優(yōu)選約1-15分鐘。在一個實施方案中，當(dāng)制造層壓產(chǎn)品時，該方法適宜地包括將本發(fā)明粘合劑組合物應(yīng)用至表面上以使膠合連接處包含約0.1-500g/m2的原始應(yīng)用量。應(yīng)用量取決于待生產(chǎn)產(chǎn)品對于壓模單板優(yōu)選約為50-200g/m2，對于層壓地板材料優(yōu)選約為100-160g/m、合適的上限還取決于該溶液應(yīng)用至ii哪種類型的木基材料。該粘合劑組合物可以應(yīng)用至待結(jié)合的一個或兩個表面。如果應(yīng)用至兩個表面，則每個表面應(yīng)用的量之和對應(yīng)于指定的整個膠合連接處的優(yōu)選量。在另一個實施方案中，制造層壓產(chǎn)品時，該方法適宜地包括將本發(fā)明粘合劑體系以蛋白質(zhì)和聚合物(P)的單獨組分應(yīng)用至表面上。適宜地，蛋白質(zhì)和聚合物(P)均以含水組合物的形式應(yīng)用。作為選擇，蛋白質(zhì)和聚合物(P)可以應(yīng)用至待結(jié)合的各單獨表面。適宜地任何任選的一種或多種聚合物(P1)以單獨組分或與蛋白質(zhì)一起應(yīng)用。應(yīng)用至一個或兩個表面的粘合劑體系的總量應(yīng)使得膠合連接處包含約0.1-500g/m2的原始應(yīng)用量。應(yīng)用量取決于待生產(chǎn)產(chǎn)品對于壓模單板優(yōu)選約為50-200g/m2，對于層壓地板材料優(yōu)選約為100-160g/m2。合適的上限還取決于該溶液應(yīng)用至哪種類型的木基材料。在另一個實施方案中，當(dāng)生產(chǎn)碎料板、粗紙板或纖維板時，該方法適宜地包括將本發(fā)明粘合劑體系以蛋白質(zhì)和一種或多種聚合物(P)的單獨組分應(yīng)用至木屑上。蛋白質(zhì)可以以干形式應(yīng)用或以含水組合物形式存在。優(yōu)選蛋白質(zhì)以干形式應(yīng)用。適宜地一種或多種聚合物(P)以含水組合物形式應(yīng)用。作為選擇，一種或多種聚合物(P)以固體形式應(yīng)用。優(yōu)選首先將一種或多種聚合物(P)加入木屑并隨后添加蛋白質(zhì)。如果該一種或多種聚合物(P)為固體以及該蛋白質(zhì)為千形式，則它們可以以混合物形式加入，優(yōu)逸在將水加入該木屑之后，除非所用木屑具有足夠獲得可接受的粘結(jié)結(jié)果的含濕量。本發(fā)明還涉及可通過該生產(chǎn)木基產(chǎn)品的方法獲得的木基產(chǎn)品。通過以下非限制性的實施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。除非另作說明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)指的是重量份和重量百分?jǐn)?shù)。實施例實施例1通過混合864g含濕量為2重量％的木屑和逐漸增加量的約4重量%(包括鹽則為11重量％)聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液，隨后混入約80g蛋白質(zhì)而制造碎料板。使用離析大豆蛋白(來自Solae的Supn^500E)和大豆粉(來自CargilFoods的Provabis200/80)。SPI的蛋白質(zhì)含量為>卯重量％且固體含量為94重量％，大豆粉的蛋白質(zhì)含量為52-56重量％且固體含量為93-95重量％。使木屑混合物成形為30x30cm的薄板，并在185。C下壓制3分鐘并壓成16mm厚的木板。壓力順序為30秒內(nèi)160kg/m2，2.5分鐘內(nèi)40kg/cm2，最后30秒內(nèi)不壓制。通過將5x5cm的碎料膠合至兩個金屬塊上并將它們拉開而測量拉伸強(qiáng)度(內(nèi)部結(jié)合，IB)。對最好IB值還測量厚度膨脹(TSW)和吸水性(ABS)。通過測定5x5cm的碎料在浸入水(20。C，24小時)中之后的膨脹程度測量厚度膨脹。通過測定5x5cm的碎料在浸入水(20。C,24小時)中之后的重量增加測量吸水性。表l賴(g)蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)(g)聚乙烯基柳％勉壓制前含濕量(％)IB(kPa)TSW24h(%)ABS24h(%)994SPI79.67.810--994SPI79.642.37.0130-994SPI79.6106.79.039065.7120.9994大豆粉80—7.5110-994大豆粉8043.27.2260-一994大豆粉80106.79,338091.2137.9結(jié)論是聚乙烯基胺的添加使內(nèi)部粘合強(qiáng)度增加。實施例2通過混合50.7g含濕量為2重量％的木屑和10.9g約4重量％(包括鹽則為11重量。/。)聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液，隨后混入約5g蛋白質(zhì)而以較小^f莫制造碎料板。蛋白質(zhì)為蛋白質(zhì)含量為>90重量%且固體含量為約94重量。/。的離析大豆蛋白(SPI)(來自Solae的Nurish1500),蛋白質(zhì)含量約為57重量％且固體含量約為88重量％的玉米蛋白(來自Roquette的Glutalys"以及馬鈴薯蛋白(來自Roquette的Tubermine)。還在沒有任何含氨基或酰胺基的聚合物，但是加入水以在壓制前對木屑混合物獲得16.1重量％的含濕量的情況下測試蛋白質(zhì)。將該木屑混合物壓成10mm厚的木板。在180-185。C下以9kg/cm2壓制5分鐘。通過將5x5cm的碎料膠合至兩個金屬塊上并將它們拉開而測量內(nèi)部粘合強(qiáng)度(IB)。13表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結(jié)論是對于不同類型的蛋白質(zhì)，添加聚乙烯基胺的效果均存在。實施例3:通過混合864g含濕量為2重量％的木屑和205g約4重量％(包括鹽則為11重量％)聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液，隨后混入約85g蛋白質(zhì)而制造碎料板。作為蛋白質(zhì)分別使用蛋白質(zhì)含量為>90重量%且固體含量為94重量％的離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E),蛋白質(zhì)含量約為57重量％且固體含量約為88重量％的玉米蛋白(來自Roquette的011^3^8@)以及蛋白質(zhì)含量為78重量％且固體含量為91重量%的馬鈴薯蛋白(來自Roquette的Tubermine)。測定壓制前木屑混合物的含濕量。使木屑混合物成形為30x30cm的薄板，并在185。C下壓制3分鐘形成16mm厚的木板。壓力順序為30秒內(nèi)160kg/cm2，2.5分鐘內(nèi)40kg/cm2，最后30秒內(nèi)不壓制。測量拉伸強(qiáng)度(內(nèi)部結(jié)合，IB)以及厚度膨脹和吸水性。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結(jié)論是，對于各種類型的蛋白質(zhì)，聚乙烯基胺的添加均產(chǎn)生優(yōu)異的內(nèi)部粘合強(qiáng)度和防水值。實施例4通過混合50.7g含濕量為2重量％的木屑和1.2g以固體含量為10-20重量％的溶液添加的含氨基或酰胺基聚合物，隨后混入5.0g離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E)而以較小M^莫制造碎料板。SPI的蛋白質(zhì)含量為>90重量％且固體含量為94重量％。將木屑混合物壓成10mm厚的木板。在180-185。C下以9kg/cm2壓制5分鐘。通過將5x5cm的碎料膠合至兩個金屬塊上并將它們拉開而測量內(nèi)部粘合強(qiáng)度(IB)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>'L叩amh^9000(Basf),'LupasorSC-86X(Basf),jLupamin④9095(Basf),4M6i(Erko1)，5PraestaretK325(Basf)，6PEI25000(Aldrich)實施例5通過混合16g離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E)和100g約7.5重量％(包括鹽則為22重量％)的聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液而制備粘合劑組合物。SPI的蛋白質(zhì)含量為>90重量％且固體含量為94重量％。聚乙烯基胺的重均分子量為340000g/mol。作為參照，將16g同樣的離析大豆蛋白(SPI)與100gMilli-Q水混合。通過將0.6mm的山毛櫸單板膠合至碎料板上而制造單板產(chǎn)品。將粘合劑組合物以120g/ii^的量應(yīng)用至15x15cm的碎料上。將該組件在130。C下壓制2分4中。壓制以后，分別在5秒、30秒和60秒(僅對于SPI)以及作為冷組件(僅對于SPI+聚乙烯基胺)測量以纖維撕裂(抗鑿性，值越大越好)計的膠合強(qiáng)度。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*未測結(jié)論是聚乙烯基胺的添加使粘合強(qiáng)度增加。實施例6通過混合36g離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E)和1.8g約12.5重量。/。的聚氮基酰胺表氯醇(PAAE)(來自Hercules的Kymene557)水溶液而制備粘合劑組合物。SPI的蛋白質(zhì)含量為>90重量％且固體含量為94重量％。作為參照，使用12g離析大豆蛋白在100ml水中的組合物。將各組合物以160g/n^的量應(yīng)用至15x15cm的碎料板上。然后將山毛櫸單板(0.6mm)壓至這些板上。將這些組件在130'C下壓制l分鐘。壓制以后，分別在熱組件(壓制后直接測)和冷組件上測量以纖維撕裂(抗鑿性)計的膠合強(qiáng)度。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>結(jié)論是PAAE與SPI的結(jié)合使用對粘合強(qiáng)度有負(fù)面影響。實施例7通過混合8g離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E)和50g約7.5重量％(包括鹽則為22重量％)的聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液而制備粘合劑組合物。SPI的蛋白質(zhì)含量為>90重量％且固體含量為94重量％。聚乙烯基胺的重均分子量為340000g/mol。將粘合劑組合物以120g/n^的量應(yīng)用至15x15cm的碎料板上。將應(yīng)用的粘合劑干燥5天。然后將兩塊板上的粘合劑層分別用1.5g水和l.lg乙酰乙?；木垡蚁┗?AAPVA)(來自NipponGohsei的GohsefimerZ-220)溶液(10重量％)再潤濕。然后將山毛櫸單板(0.6mm)壓至這些板上。將這些組件在130。C下壓制1分鐘。壓制以后，分別在熱組件(壓制后直接測)和冷組件上測量以纖維撕裂(抗鑿性)計的膠合強(qiáng)度。表7纖維撕裂，樹％)纖維撕裂，。)SPI+聚乙烯絲10060"70SPI+聚乙烯1^M+AAPVA100100結(jié)論是AAPVA的添加使粘合強(qiáng)度進(jìn)一步增加。實施例8通過混合16g離析大豆蛋白(來自Solae的Supro500E)和100g約7.5重量％(包括鹽則為22重量％)的聚乙烯基胺(來自Basf的Lupamin9095)水溶液而制備粘合劑組合物。SPI的蛋白質(zhì)含量為>90重量％且固體含量為94重量％。聚乙烯基胺的重均分子量為340000g/mol。作為參考，將16g同樣的離析大豆蛋白與100gMilli-Q水混合。通過在核心材料的一側(cè)粘上山毛櫸面層而在另一側(cè)粘上背村單板而制造用于ANSI測試的地板產(chǎn)品。將一組件在90。C下壓制5分鐘而另一組件在130。C下壓制5分鐘。作為另一個參考使用EPI(異氰酸酯乳液聚合物)粘合劑體系制造同種地板產(chǎn)品。根據(jù)ANSI測試脫層(一個循環(huán)碎料31x73mm，在24。C下用水浸泡4h，在烘箱中在50'C下干燥19h)。表8輛l個循環(huán)后2個循環(huán)后3個循環(huán)后背襯層面層背襯層面層背襯層面層EPI參照000.0800.40SPI參照，90。C3206979021SPI+聚乙烯M,90°C0.60180250.09SPI參照，130。C207705910.8SPI+聚乙烯絲，130。C000.4010結(jié)論是本發(fā)明粘合劑組合物能夠獲得與EPI體系相同的性能。1權(quán)利要求1.一種粘合劑體系，其包含蛋白質(zhì)以及一種或多種含有伯、仲或叔氨基或側(cè)酰胺基的聚合物(P)。2.如權(quán)利要求l所述的粘合劑體系，其中所述粘合劑體系中蛋白質(zhì)與所述一種或多種聚合物(P)的重量比約為2:1-10:1。3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑體系，其包括粘合劑組合物。4.如權(quán)利要求3所迷的粘合劑體系，其中所述粘合劑組合物包含約5-50重量％的蛋白質(zhì)。5.如權(quán)利要求3或4所述的粘合劑體系，其中所述粘合劑組合物包含約5-15重量。/。的所述一種或多種聚合物(P)。6.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑體系，其以單獨組分包含所述蛋白質(zhì)以及所述一種或多種聚合物(P)。7.如權(quán)利要求6所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P)以包含約2-25重量。/。聚合物(P)的含水組合物存在。8，如權(quán)利要求l-7中任一項所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P)包含伯氨基或側(cè)酰胺基。9.如權(quán)利要求l-8中任一項所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P)屬于聚乙烯基胺、乙烯基醇-乙烯基胺共聚物、乙烯基醇-乙烯基甲酰胺共聚物、聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺和聚乙烯基甲酰胺。10.如權(quán)利要求1-7中任一項所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P)包括乙烯基聚合物。11.如權(quán)利要求10所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P)屬于聚乙烯基胺、乙烯基醇-乙烯基胺共聚物、乙烯基醇-乙烯基甲酰胺共聚物、聚烯丙基胺和聚乙烯基甲酰胺。12.如權(quán)利要求l-ll中任一項所述的粘合劑體系，其包含一種或多種含有乙酰乙酰氧基的聚合物(P1)。13.如權(quán)利要求12所述的粘合劑體系，其中所述一種或多種聚合物(P1)包括乙酰乙?；木垡蚁┗?。14.一種生產(chǎn)木基產(chǎn)品的方法，包括將權(quán)利要求1-13中任一項所述的粘合劑體系提供至一種或多種木基材料碎料上，并使這些碎料與一種或多種其它材料碎料結(jié)合。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中將所述粘合劑體系以粘合劑組合物提供至木基材料碎料上。16，如權(quán)利要求15所述的方法，其中將所述粘合劑組合物在應(yīng)用后進(jìn)行干燥并隨后通過加入水或包含所述一種或多種聚合物(P)的含水組合物或包含一種或多種含有乙酰乙酰氧基的聚合物(P1)的含水組合物進(jìn)行活化。17.權(quán)利要求14所述的方法，其中將所述粘合劑體系以單獨組分提供至木基材料碎料上，其中一組分包含蛋白質(zhì)而另一組分包含所迷一種或多種聚合物(P)。18.如權(quán)利要求17所述的方法，其中第一應(yīng)用組分包含所迷一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體，第二應(yīng)用組分包含作為溶液或分歉體或作為干材料的蛋白質(zhì)。19.如權(quán)利要求17所述的方法，其中第一應(yīng)用組分包含蛋白質(zhì)溶液或分散體，第二應(yīng)用組分包含所述一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體。20.如權(quán)利要求18或19所述的方法，其中將第一應(yīng)用組分在其應(yīng)用后于第二組分應(yīng)用前進(jìn)行干燥。21.如權(quán)利要求17所述的方法，其中第一應(yīng)用組分包含作為干材料的蛋白質(zhì)，應(yīng)用的第二組分包含所述一種或多種聚合物(P)的溶液或分散體。22.如權(quán)利要求14-21中任一項所述的方法，其中所述粘合劑體系以單獨組分包含所述一種或多種聚合物(P1)。23.如權(quán)利要求16或22所述的方法，其中所述一種或多種聚合物(P1)包括乙酰乙?；木垡蚁┗?。24.如權(quán)利要求14-23中任一項所述的方法，其中所述碎料為薄板或薄片。25，如權(quán)利要求24所述的方法，其中所述木基產(chǎn)品為層壓地板材料。26.如權(quán)利要求14-23中任一項所述的方法，其中所述碎料為木屑或小木塊。27.如權(quán)利要求26所述的方法，其中所述木基產(chǎn)品為粗紙板、碎料板或纖維板。28.通過權(quán)利要求14-27中任一項所述的方法獲得的木基產(chǎn)品。29.權(quán)利要求1-13中任一項所述的粘合劑體系在膠合木基材料碎料以形成木基產(chǎn)品中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種粘合劑體系，其包含蛋白質(zhì)和一種或多種含有伯、仲或叔氨基或側(cè)酰胺基的聚合物。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)層壓木基產(chǎn)品和碎料板的方法。文檔編號C09J189/00GK101460585SQ200780020334公開日2009年6月17日申請日期2007年5月30日優(yōu)先權(quán)日2006年6月1日發(fā)明者F·考鮑茲申請人:阿克佐諾貝爾國際涂料股份有限公司