專利名稱：：制造著色油墨的方法
技術領域：
：本發明涉及制造質量恒定的著色油墨并產生有限廢物或不產生廢物的方法。
背景技術：
：為了生產單色或彩色圖象，在油墨中用顏料分散體。在印刷行業中，為了在紙或聚合物介質上獲得圖象的精確重現，油墨具有恒定質量很重要。彩色圖象常用由藍綠、品紅、黃和黑色油墨組成的CMYK油墨組產生，各包含一種或多種分散顏料。顏料分散體用分散劑制造。分散劑是促進形成并穩定化顏料顆粒在分散介質內的分散體的物質。分散劑一般是具有陰離子、陽離子或非離子結構的表面活性材料。分散劑的存在明顯降低所需的分散能。被分散顏料顆粒在分散操作后會因相互吸引力而傾向于再聚集。使用分散劑也能抵抗顏料顆粒再聚集的傾向。顏料分散體一般用間歇法制造，而且不同的顏料分散體常用同一分散裝置。在用不同顏料、分散劑和/或分散介質的兩批顏料分散體之間，必須清洗分散裝置，以免色調偏移而導致油墨質量不一致。US6863386(RICOH)公開了清洗油墨制造設備的方法，包含在混合容器內裝進洗液，在油墨制造設備內循環洗液，然后從油墨制造設備排出洗液。排出洗液作廢物處理。EP753552A(TOYOINK)和JP9227810(TOYOINK)公開，在有水溶性無機鹽存在下鹽磨有機顏料，然后在水中清洗顏料以除去無機鹽，以得到加工過的顏料，然后把所得顏料分散在含水液體內，以獲得噴墨油墨。在該方法中，需要確定濃度以得到一致的噴墨油墨。US2002088375(SEIKOEPSON)公開了制造顏料分散液的方法，至少包含至少下列步驟步驟A:直接和/或通過另一種原子基團把賦予親水分散性的基團引到顏4+顆粒表面；步驟B:把步驟A中所得的顏料分散在含水介質內；和步驟C:精制處理步驟B中所得的分散液。在步驟C中用超微過濾，其中顏料濃度靠加入離子交換水進行調節。US5714993(XEROX)公開了成象方法，包含用液體噴頭，按預定圖形，把可噴油墨調色組合物噴射到受體上以形成圖象，所述組合物包含液態載體介質和包含樹脂的穩定化芯顆粒、著色劑和共價鍵合在芯顆粒上的穩定劑組分；和通過在約40~約150。C下加熱或輻照圖象和/或受體使圖象固著在受體上。穩定化炭黑懸浮液的制備包含用水淋洗。在用來制備油墨配方的原料懸浮液中，顏料濃度被減小約25%。與排出洗液一起，一定量的顏料被浪費了。然后，必須為完成油墨組合物而校正組分含量，以達到恒定質量，因此導致額外的測量和控制。油墨色強度的測量麻煩且非常費時，而且測量的精度還依賴于標準油墨的顏色和強度穩定性。即使仔細控制，這類標準油墨在批與批之間仍有變化并傾向于隨時間絮凝或沉降，從而導致試驗重現性不良并難以使制造中的油墨與標準油墨精確匹配。顏料分散設備在批與批之間的清洗導致大量洗液，說明不僅因浪費原材料的成本，而且還因處理這些廢液的成本及生產時間和效率的損失所造成的經濟損失。因此，期望有簡便而快捷的方法來制造質量恒定的著色油墨并產生有限量廢物或不產生廢物。發明目的本發明的目的是提供簡便而快捷地制造質量恒定的著色油墨的方法。本發明的另一個目的是提供制造著色油墨并產生有限的廢物或不產生廢物的方法。本發明的其它目的/人下文的敘述將變得更加明確。發明概述已經發現，質量恒定的油墨能從顏料分散體和洗液制造，所述洗液包含擬用于最終油墨配方中的至少一個液態組分，從而產生最少量的廢物。本發明的目的已用包含下列步驟的制造著色顏料的方法得以實現a)在分散裝置內制備顏料分散體；b)在分散裝置內裝進洗液；c)從分散裝置排出洗液；和d)把排出的洗液加進顏料分散體中。本發明的其它優點和實施方案將從以下4又述中變得更明確。發明詳述定義術語"染料，，，如本發明公開中所用，是指在相關環境條件下在所用介質內溶解度等于或大于10mg/L的著色劑。術語"顏料，，已定義在DIN55943中，引用在此供參考，是指在相關環境條件下在所用介質內實際上不溶解，因此在其中的溶解度小于10mg/L的無機或有機的彩色或消色著色劑。術語"含水"和"水基"是指主要溶劑或所有溶劑是水。術語"溶劑基"是指主要溶劑或所有溶劑由一種或多種有機溶劑和/或油組成。術語"UV，，在本申請的公開中用作紫外輻照的縮寫。術語"紫外輻照，，，如本發明公開中所用，是指波長范圍為100~400nm的電磁輻照。術語"光化輻照"，如本發明公開中所用，是指能引發光化學反應的電磁輻照。術語"NomshI型引發劑"，如本發明公開中所用，是指在激發后立即裂解，從而產生引發自由基的引發劑。術語"NomshII型引發劑"，如本發明公開中所用，是指在其激發態靠從第二化合物奪氫或電子萃取而形成自由基從而變成實際引發自由基的引發劑。術語"光-酸產生劑"，如本發明公開中所用，是指在曝光于光化學輻照時產生酸或半酸的引發劑。術語"熱引發劑"，如本發明公開中所用，是指在暴露于熱時產生引發物質的引發劑。術語"wt%"在本發明7>開中用作重量％的縮寫。制造油墨的方法按照本發明制造著色油墨的方法包含下列步驟a)在分散裝置內制備顏料分散體；b)在分散裝置內裝進洗液；c)從分散裝置排出洗液；和d)把排出的洗液加進顏料分散體中。優選步驟b)、c)和d)重復至少1次。在優選實施方案中，步驟b)、c)和d)重復2、3或4次，最優選步驟b)、c)和d)重復4次。在一個實施方案中，使洗液通過分散裝置并直接排出。在優選實施方案中，使洗液在分散裝置內循環至少1次后排出。顏料分散體在制成后通常還不適合具體應用。為完成油墨配方，可能還需要加入其它組分，如表面活性劑、溶劑、光引發劑、生物殺傷劑、硬化劑等。在油墨瓶裝入盒、鼓或5加侖大罐之前，通常要經過過濾步驟。在制造噴墨油墨時，優選在這一或那一時間進行一個或多個脫氣步驟，以除去油墨中的空氣或氣泡。脫氣優選用加熱和/或減壓法進行。脫氣步驟可以對濃縮分散體和/或最終噴墨油墨組合物進行。分散裝置制造顏料分散體的分散裝置可以由單個分散設備組成，但也可以由一個以上設備組成。優選的分散裝置包含混合設備和分散設備。通常在用來解聚并濕潤顏料的混合設備內組合顏料、分散劑和分散介質。在優選實施方案中，混合i殳備選自下列一組壓力捏和才幾、敞開式捏和機、行星式混合器和溶解器。在混合設備內組合顏料、分散劑和分散介質的步驟通常稱做預分散步驟。在優選實施方案中，分散設備選自下列一組臥式碾磨機、立式碾磨機、超微磨碎機、振動式碾磨機、球磨機、行星式球磨機、珠(pearl)磨機、膠體碾磨機、錘磨機、針盤式碾磨機、雙輥碾磨機、珠(bead)磨機、超聲碾磨機、涂料調節器和三輥磨。這些^展磨機可含多種碾磨介質。適用的碾磨介質包括砂、玻璃珠、陶瓷珠、金屬珠、聚合物珠等。也能用非介質碾磨機，如高剪切分散器、高壓流體撞擊分散器，如來自MicrofluidicsInternationalCorporation的Microfluidizers等。優選采用由電腦控制的分散裝置。分散裝置可由前述il備或它們的組合組成，以并耳關或串聯方式同時或先后操作。制造噴墨油墨的具體方法包含以下一步用行星式球磨才幾或用顆粒直徑為0.01~1.0mm的陶資珠的石少磨機分散顏料。優選地，在用行星式球磨機的情況下，分散以550G的加速度進行，而在砂磨機的情況下，以5-20m/s的周向速度進行，陶瓷珠的裝填率為50-90%。分散步驟所需的時間受分散器類型、能量效率、分散體上所受的應力等影響，因此不作具體限制。但是，時間應長到足以提供滿意的分散并造成顏料與分散劑之間的滿意相互作用。一般而言，時間一般按所用設備的規范確定。例如，當用砂磨機(YasukawaSeisakusho制造)時，組分用玻璃珠(直徑1.7mm,用量大于混合物的l.5倍(重量》在室溫下分散約1h。當用Mmi石展磨才幾100(EigerMachineryInc.,BensenbilleIII)時，分散步驟在3000~4000rpm下進行約2h。顏料分散體'，；^要'最佳碌磨時間和顏二:;散劑的合適比例。艱磨或混合時間一般為約10min約24h，優選約10min~約8h,最優選約15mm約5h,取決于混合條件。由此得到的顏料分散體可以在最高20，000rpm的速度下進行離心處理并過濾，以提供顆粒在油墨內的均勻分布并除去不穩定的較大顆粒，尤其顏料顆粒。該離心過程是任選的以及油墨可以在混合顏料分散體和其它油墨組分之后進行過濾。過濾可除去會堵塞流道或噴嘴的不理想大顆粒。在另一個實施方案中，顏料分散體可以用超聲能作為唯一的分散技術或可以加上另一種分散技術來制造，例如，先用超聲處理后用珠磨機或反過來制造顏料分散體。在設計分散裝置時，應避免管道和分散設備中的死角，因為這些死角內的受限流動會降低洗液的清洗作用。顏沖+分散體也可以用沉淀法制造。例如，先通過4巴pH值增加到9以上使帶至少一個羧基的顏料增溶，然后在有分散劑存在下通過加入酸使已增溶的顏料沉淀下來。在另一種沉淀法中，顏料靠一種或多種介質內沉淀下來。如果在著色油墨中存在不止一種顏料，則顏料分散體可通過共碾磨各種顏料或分別分散各顏料而制成。在后一情況下，可能在;展磨油墨的最后一種顏料后把洗液裝進分散裝置。洗液在按照本發明的方法中所用的洗液包含油墨的至少一種液體組分。當油墨含有不同的液體組分時，可以4巴液體組分的混合物用于洗液。在重復清洗分散裝置中，洗液可以相同或不同。例如，第一次可以用含一種液體組分的洗液，而對于第二洗液，可以用含不同液體組分的或多個液體組分的混合物。可能的洗液在下文"油墨的分散介質和液體組分"中列出。洗液也可含其它固體油墨組分，-f旦在優選實施方案中，洗液由單個液體組分組成。液體組分依賴于油墨類型，且可以，例如，只寸于含水油墨，是水；對于溶劑基油墨，是有機溶劑；以及對于輻照可固化油墨，是單體。在從一類油墨轉換到另一類時，例如，從含水油墨轉換到可輻照油墨時，在對含水油墨的最后一種洗液后，優選用包含來自可輻照固化油墨的液體組分的洗液并在開始分散輻照可固化油墨的顏料之前把它排出。在另一個實施方案中，用一種或多種在油墨中用作液體組分的洗液來清洗分散裝置并加進顏料分散體，而最后一種洗液可以是油墨中不存在的不同液體組分，然后廢棄之而不再加進顏料分散體。優選洗液的粘度適合于用噴霧器來清洗分散裝置。靠機械力的清洗可以與噴霧器結合起來。顏料分散體和油墨按照本發明的著色分散體含至少3個組分(i)顏料，(ii)分散劑和(iii)分散介質。顏料優選用聚合物分散劑進行分散。聚合物分散劑在部分分子上含有所謂的結合基團，吸附在擬分散的顏料上。在分子上空間隔開散介質相容，即穩定化。油墨內的顏沖+顆粒應足夠小，例如，允許含這種顏料顆并立的噴墨油墨自由流過噴墨印刷設備，尤其在噴嘴處。為最大色強度也希望使用小顆粒。油墨內顏料的平均顆粒尺寸應在0.005|um~15ium之間。優選平均顏泮+顆粒尺寸為0.005pm~5jam,更優選0.005|um~1|iim,尤其優選0.005|um~0.3|am。可以用較大的顏料顆粒尺寸，只要達到本發明的目的即可。顏料在油墨內的用量優選為油墨總重量的0.1-20wt%,更優選0.3-10wt。/。。因此，顏料分散體含較高濃度的顏料，一般占顏料分散體總重量的10~30wt%。著色噴墨油墨的表面張力優選在30~60mN/m之間。著色噴墨油墨在3CTC的粘度優選低于100mPa.s。著色噴墨的粘度優選4氐于30mPas,更優選4氐于15mPas,最優選在1~10mPas之間，全都在100s"的剪切速率下和10-7(TC的噴射溫度下測定。用按照本發明的方法制成的著色油墨還可含至少一種表面活性劑。用按照本發明的方法制成的著色油墨還可含至少一種生物殺傷劑。用按照本發明的方法制成的著色油墨還可以含至少一種濕潤劑以防噴嘴堵塞，因為它能減慢油墨的蒸發速率。用按照本發明的方法制成的著色油墨優選是選自下列一組的噴墨油墨有機溶劑基、油基和可固化著色噴墨油墨。可固化著色噴墨油墨優選是輻照可固化的。可固化著色油墨可含有帶不同官能度的單體、低聚物和/或預聚體作為液體組分。可以用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預聚體的混合物。為了引發聚合反應，在可固化著色分散體內可包括稱做引發劑的催化劑，但優選把它加進可固化著色噴墨油墨。引發劑可以是熱引發劑，但優選光引發劑。光引發劑需要較少的能量來活化單體、低聚物和/或預聚體，以形成聚合物。適用于可固化顏料分散體的光引發劑可以是NomshI型引發劑、NomshII型引發劑或光-酸產生劑。顏料用按照本發明的方法制成的著色油墨含至少一種顏料，<旦也可以用一種顏料與2種或更多種顏料和/或l種或多種染料的組合。顏料也可以是帶至少一個羧酸基或其鹽的沉淀染料。顏料可以是黑、白、藍綠、品紅、黃、紅、橙、紫、藍、綠、棕色及它們的混合物等等。顏料可選自HERBST,Willy等在IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業有才幾顏泮+,生產、性能、和應用)，第3版，Wiley-VCH，2004.ISBN3527305769中所公開的那些。特另'J優選的顏料是C丄顏料黃1，3，10，12,13,14,17，55,65，73，74,75，83,93,97,109，111,120,128'138,139，150'151，154，155，175,識181,185,194和213。特另'J優選的顏料是C丄顏料紅17，22，23,41,48:1,48:2,49:1，49:2，52:1,57:1，81:1，81:3,88'112'122,144,146，149，169,170,175，176，184,185,風202,206，207,210,216，221,248，251,254和264。特別優選的顏料是C.I.顏料紫1，2，19,23,32,37和39。特別優選的顏^F是C丄顏料藍億:1，15:2，15:3，15:"6，56,61和(橋連)鋁酞菁顏料。特別優選的顏料是C.I.顏料橙5，13,16,34，40，43，59，66,67,69,71和73。特別優選的顏料是C丄顏料綠7和36。特別優選的顏料是C丄顏料棕6和7。是來自CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaMagentaRT-355-D,這是C丄顏料紫19和C丄顏料紅202的混合晶體。對于黑油墨，適用的顏料材料包括炭黑，如來自CabotCo.的Regal400R、MogulL、Elftex320,或來自DEGUSSACo.的CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、Prmtex25、Printex35、Prmtex55、Prmtex150T,以及C丄顏料黑7和C丄黑11。也可以制造多種顏料在一種顏料分散體內的混合物。對于噴墨應用，常優選中性黑色噴墨油墨并能通過，例如，把黑顏料和藍綠顏料混進油墨而獲得。噴墨應用也可能需要一種或多種斑點色。對于噴墨招貼畫印刷和銷售點展示，常需要銀色和金色。按照本發明優選還分散多種無機顏料。特別優選的顏料是C丄顏料金屬1、2和3。二氧化鈥是白色油墨的優選顏料。著色油墨內的顏料顆粒應小到足以允許自由流過噴墨印刷設備，尤其在噴嘴處。為最大色強度和減慢沉降，也優選用小顆粒。著色噴墨內的平均顏料顆粒尺寸應在0.005~15jam之間。優選平均顏^F顆粒尺寸為0.005-5|um,更優選0.005-1特別伊乙選0.005-0.3|um,最優選0.040-0.150|um。可以用4支大的顆粒尺寸，只要達到本發明的目的即可。分散劑按照本發明方法的顏料分散體內所用的分散劑必須滿足特別高的要求。不恰當的分散表現為液態體系粘度增高、失去光澤和色調偏移。在為用于噴墨印刷的油墨的情況下，要求顏料顆粒分散得特別好，以保證顏料顆粒暢通無阻地通過印刷頭上直徑通常只有數微米的噴嘴。此外，必須避免印刷機停印期間顏料顆粒聚集和相關的印刷機噴嘴堵塞。分散劑可以是聚合物分散劑、表面活性劑或兩者的組合，但優選是聚合物分散劑。分散劑在顏料分散體內的用量是顏料重量的5~200wt%,優選10-100wt%。聚合物分散劑可以是非離子、陰離子或陽離子性的；也可以用離子分散劑的鹽。聚合物分散劑的聚合度DP優選為5~1000,更優選10-500和最優選10-100。聚合物分散劑的數均分子量Mn優選為500~30000,更優選1500~10000。聚合物分散劑的重均分子量Mw優選小于100000,更優選小于50000,最優選小于30000。聚合物分散劑的聚合度多分散性PD優選小于2,更優選小于1.75，最優選小于1.5。在噴墨油墨中使用聚合物分散劑的目的是提供顏料顆粒的良好分散，但更重要的是保證高分散穩定性，尤其在較高溫度下，因為噴墨油墨的噴射溫度可高達70°C。適用的聚合物分散劑包括2種或更多種(3、4、5或甚至更多種)單體的共聚物。聚合物分散劑的性能依賴于單體性質和它們在聚合物中的分布。獲得適合作分散劑的共聚物的方法可以是無規地聚合單體(例如，單體a和單體b聚合成abbaabab);交替聚合單體(例如，單體A和B聚合成ABABABAB);梯度(漸變)聚合聚合物(例如單體A和B聚合成AAABAABBABBB);把單體聚合成嵌段共聚物(例如，單體A和B聚合成AAAAABBBBBB),在其中各嵌段(2、3、4、5或甚至更多個嵌段)的段長對聚合物分散劑的分散能力很重要。可以用上述單體分布的混合形式，例如，嵌段梯度共聚物和由聚合物骨架及連接在該骨架上的側鏈組成的接枝共聚物。適用的聚合物分散劑可具有線形聚合物結構、梳形/支化聚合物結構、星形聚合物結構或樹枝狀聚合物結構。梳形/支化聚合物含有突出自沿聚合物主鏈多個中心支化點(至少3個支化點)的鍵接單體分子的側鏈。星形聚合物是其中3個或更多個類似或不同的線形均聚物或共聚物都鍵接在一個核上的支化聚合物。樹枝狀聚合物包含枝聚物和超支化聚合物兩類。枝聚物具有嚴格確定的單分散結構，在其中用盡了所有的支化點(多步合成)；而超支化聚合物是有很多個支化點和多官能度支鏈的聚合物，隨聚合物生長官能度支鏈進一步支化(一步聚合法)。關于聚合物構造的綜述，已由ODIAN,George在PrinciplesofPolymerization(聚合原理),第4版，Wiley-I血science,2004,p.l-19中給出。適用的聚合物分散劑可由加聚或縮聚法制成。合適的聚合法已由ODIAN,George在PrinciplesofPolymenzation(聚合原理)，第4版，Wiley-Interscience,2004,p.39-306中描述。制造聚合物分散劑所用的單體和/或低聚物可以是BRANDRUP,J.等主編的PolymerHandbook(聚合物手冊)，第1、2巻，第4版，Wiley-Interscience,1999中給出的任何單體和/或低聚物。用于噴墨油墨的聚合物分散劑的設計已在SPINELLI,HarryJ.，PolymericDispersantsinInkJettechnology(噴墨技術中的聚合物分散劑),AdvancedMaterials.1988,Vol.lO，No.15,p.1215~1218中討i侖過。適用聚合物分散劑的詳盡清單已由MCCUTCHEON公開在Func-tionalMaterials(功能材料)，NorthAmericanEdition,GlenRock,N.J.:ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990,p.110-129中。著色分散體可含一種聚合物分散劑或2種或更多種聚合物分散劑的混合物，以進一步改進分散穩定性。也可以用表面活性劑作為顏料分散劑，因此也可能是聚合物分散劑與表面活性劑的組合。聚合物分散劑在著色分散體中的用量優選是顏料重量的2~600wt%,更優選5~200wt%。體實例包括蛋白質i口動物膠、明;l、酪蛋白和;i蛋白；'^然存在Si膠，如阿拉伯樹膠和黃蓍膠;糖普，如皂草苦；藻酸和藻酸衍生物，如藻酸丙二醇酯；和纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素和乙基羥基纖維素；羊毛和絲，以及合成聚合物。適用的共聚物分散劑包括丙烯酸/丙烯腈共聚物、醋酸乙烯醋/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/oc-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/a-甲基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙燁/馬來酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來酸共聚物、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物、醋酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、醋酸乙烯酯/馬來酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/克酮酸共聚物、醋酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。共聚物分散劑的適用化合物也包括*屬聚乙烯亞胺與羧酸封端聚酯(由加聚法制成)的縮聚過程產物的共聚物；*屬多官能度異氰酸酯與含單取代活潑H的化合物的反應產物(如聚酯)，與起交聯劑作用的含2個活潑氫的化合物的反應產物(如聚醚)和殘余異氰酸酯被含活潑氬和含N環化合物轉化為氨基曱酸酯或脲的共聚物。適用于含水噴墨油墨的聚合物分散劑的商品實例包括可獲自BYKCHEMIEGMBH的DISPERBYKTM分散劑；可獲自NOVEON的SOLSPERSETM分散劑；來自DEGUSSA的TEGOTMdISPERSTm分散刑；來自MtiNZINGCHEMIE的EDAPLAN分散劑；來自LYONDELL的ETHACRYLTM分散劑；來自ISP的GANEX分散劑；來自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC的DISPEX頂和EFKATm分散剖；來自DEUCHEM的DISPONERTM分散劑；和來自JOHNSONPOLYMER的JONCRYl7M分散劑。適用于非含水噴墨油墨的聚合物分散劑的商品實例包括來自NOVEON的SolsperseTM分散劑；來自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC的EfkaTM分散劑和來自BYKCHEMIEGMBH的Disperbyk分散劑。適用于溶劑基著色分散體的優選分散劑是來自NOVEON的SolsperseTM32000和39000。適用于油基著色分散體的優選分散劑是來自NOVEON的SolsperseTM11000、11200、13940、16000、17000和19000。適用于UV-可固化著色分散體的優選分散劑是來自NOVEON的SolsperseTM32000和39000分散劑。油墨的分散介質和液體組分在按照本發明的顏料分散體內所用的分散介質是液體。分散介質可以由水和/或有機溶劑組成。所有下列液體也可在隨后加進顏料分散體以完成油墨并因此能選為洗液。在一個實施方案中，分散介質由有機溶劑組成。適用的有機溶劑包括醇、酮、s旨、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、酰胺之類的含N溶劑、飽和烴和不飽和烴。優選用一種或多種上述溶劑的混合物。適用醇的實例包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環己醇、千醇、苯乙醇、苯丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。適用酮的實例包括丙酮、甲乙酮、曱基正丙基酮、曱基異丙基酮、曱基正丁基酮、甲基異丁基酮、曱基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環己酮、曱基環己酮和異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。適用酯的實例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯；丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸卡酯、石友酸亞乙酯、石友酸亞丙酯、乙酸戊酯、苯曱酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。適用醚的實例包括丁基苯基醚、千基乙基醚、己醚、二乙基醚、二丙基醚、四氫P夫喃和二喁烷。適用二醇和聚二醇的實例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。適用二醇和聚二醇書f生物的實例包^舌醚，如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚和前述二醇醚的酯，如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情況下，僅1個醚官能團(產生混合的醚/酯)或2個醚官能團都能被酯化(產生二烷基酯)。適用亞烷基二醇單烷基醚的實例包括乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯基醚。適用亞烷基二醇二烷基醚的實例包括乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二曱基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。適用聚亞烷基二醇單烷基醚的實例包括二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單曱基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單曱基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚和三丙二醇單正丁基醚。適用聚亞烷基二醇二烷基醚的實例包括二甘醇二曱基醚、三甘醇二曱基醚、四甘醇二曱基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇曱基乙基醚、三甘醇曱基乙基醚、四甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二異丙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二甲基醚和三丙二醇二叔乙基醚。適用二醇酯的實例包括乙二醇單曱基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單曱基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單曱基醚乙酸酯和丙二醇單曱基醚丙酸酯。適用的商品二醇醚溶劑包括來自UNIONCARBIDE的CellosolveTM溶劑和Carbitol溶劑；來自EASTMAN的EktasolveTM溶劑、來自DOW的Dowanol溶劑、來自SHELLCHEMICAL的OxitollTM溶劑、Dioxitoll溶劑、ProxitollTM溶劑和Diproxitoll溶劑以及來自LYONDELL的ArcosolvTM溶劑。內酯是含有由酯鍵所形成的環結構的化合物并可以是y-內酯(5元環結構)、5-內酯(6元環結構)或￡-內酯(7元環結構)型。內酯的適用實例包括y-丁內酯、y-戊內酯、y-己內酯、y-庚內酯、y-辛內酯、y-壬內酯、y-癸內酯、y-十一內酯、5-戊內酯、5-己內酯、5-庚內酯、5-辛內酯、5-壬內酯、5-癸內酯、5-十一內酯和5-己內酯。含n有機溶劑的適用實例包括2-吡咯烷酮、n-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈和N,N-二甲基十二酰胺。適用烴的實例包括飽和烴，如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、正十二烷和異十二烷；不飽和烴，如l-己烯、1-庚烯和l-辛烯；環飽和烴，如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和萘烷；環不飽和烴，如環己烯、環庚烯、環辛烯、1,1,3,5,7-環辛四烯；和環十二石灰烯；和芳烴如苯、甲基和二曱苯。在另一個實施方案中，分散介質包含油類液體，單獨或與有機溶劑組合。對于溶劑基分散介質，適用的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內酯、酰胺之類的含N溶劑、高級脂肪酸酯和一種或多種上述溶劑的混合物。極性溶劑的量優選少于油量。有機溶劑優選具有高沸點，優選高于200。C。適用組合的實例已由EP808347A(XAARTECHNOLOGYLTD)7^開，尤其對于油醇的4吏用，和由EP1157070A(MARCONIDATASYSTEMSINC)公開，對于油和揮發性有機溶劑的組合。適用的油包括飽和烴和不飽和烴、芳族油、石蠟油、萃取石蠟油、環烷油、萃取環烷油、氬化處理過的輕和重油、植物油、白油、石腦油、卣代烴、聚硅氧烷及其衍生物，以及它們的混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂肪烴、脂環烴和芳烴。烴的實例有飽和烴，如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、正十二烷和異十二烷；不飽和烴，如l-己烯、1-庚烯和l-辛烯；環飽和烴如環己烷、環庚烷、環辛烷、環十二烷和萘烷；環不飽和烴，如環己烯、環庚烯、環辛烯、1,1,3,5,7-環辛四烯；和環十二碳烯；和芳烴，如苯、曱苯、二甲苯、萘、菲、蒽和它們的書f生物。在文獻中，常用術語石蠟油。適用的石蠟油可以是正鏈烷型(辛烷和更高級烷)、異鏈烷(異辛烷和更高級的異烷)和環烷(環辛烷和更高級的環烷)和石蠟油的混合物。術語"液體石蠟"常用來指主要包含正鏈烷、異鏈烷和單環烷這3種組分的混合物，由通過硫酸清洗等高精制揮發性4支強的潤滑油而獲得，如US6730153(SAKATAINXCORP.)中所述。適用烴也一皮描述為脫芳構化石油餾出液。卣代烴的適用實例包括二氯曱烷、氯仿、碳四氯曱烷和曱基氯仿。卣代烴的其它適用實例包括全氟烷、氟-基惰性液體和氟碳碘化物。硅油的適用實例包括二烷基聚硅氧烷(例如，六曱基二硅氧烷、四曱基二硅氧烷、八曱基三硅氧烷、六甲基三硅氧烷、七曱基三硅氧烷、十曱基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四曱基二硅氧烷)、環二烷基聚硅氧烷(例如，六曱基環三硅氧烷、八甲基環四硅氧烷、四甲基環四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基環四硅氧烷)和甲基苯基硅油。白油是用于白礦物油的術語，屬高度精制礦物油，由4:包和脂肪和脂環非極性烴組成。白油是疏水、無色、無味、無臭的且不會隨時間變色。植物油包括半干性油，如大豆油、棉籽油、葵花籽油、葡萄籽油、芥子油、芝麻油和玉米油；非干性油，如橄欖油、花生油和絲蓓綺(tsubaki)油；和干性油，如亞麻子油和紅花油，其中這些植物油可單獨使用或以它們的混合物使用。其它適用油的實例包括石油、非干性油和半干性油。適用油的商品包4舌脂肪烴類，如來自EXXONCHEMICAL的Isopar系列(異鏈烷)和Varsol/Naphtha系列，來自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL的SoltrolTM系列和來自SHELLCHEMICALS的Shellsol系列。適用的商品正鏈烷包括來自EXXONMOBILCHEMICAL的Norpar系列。適用的商品環烷烴包括來自EXXONMOBILCHEMICAL的NorparTM系列。適用的商品脫芳構化石油餾出液包括來自EXXONMOBILCHEMI-CAL的ExxsolTMD型。適用的商品氟代烴包括來自DAIKININDUSTRIESLTD化學部的氟碳。適用的商品硅油包括來自SHIN-ETSUCHEMICAL硅氧烷部的硅氧烷流體系列。適用的商品白油包括來自CROMPTONCORPORATION的WltC()TM白油。如果非含水油墨是可固化油墨，則分散介質包含一種或多種單體和/或低聚物，以獲得液體分散介質。有時，優選加入少量有機溶劑來改進分散劑的溶解性。有機溶劑的含量應低于著色噴墨油墨總重量的20wt%。在其它情況下，優選加入少量水，例如，以改進噴墨油墨在親水表面的分散性，但優選噴墨油墨不含水。優選的有機溶劑包括醇、芳烴、酮、酯、脂肪烴、高級肪肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。適用的醇包括曱醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。適用的芳烴包括甲苯和二甲苯。適用的酮包括曱乙酮、曱基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。也可以用二醇、二醇醚(glycolethers)、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺。適用的單體和低聚物可見于J.BRANDRUP等主編的PolymerHandbook(聚合物手冊)，第1、2巻，第4版，Wiley-Interscience,1999。適用于可固化著色噴墨油墨的單體的實例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸(或它們的鹽)、馬來酸酐；(曱基)丙烯酸烷基酯(線形、支化和環烷基)，如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸環己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯；(曱基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸千酯和(曱基)丙烯酸苯酯；(曱基)丙烯酸羥烷基酯，如(曱基)丙烯酸鞋乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；帶其它類型官能度(例如，環氧乙烷、氨基、氟、聚環氧乙烷、磷酸酯取代)的(甲基)丙烯酸酯，如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸三丙二醇酯磷酸酯；烯丙基衍生物，如烯丙基縮水甘油醚；苯乙烯類，如苯乙烯、4-曱基苯乙烯、4-羥基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的)，如N-千基(曱基)丙烯酰胺；馬來酰亞胺，如N-苯基馬來酰亞胺、N-千基馬來酰亞胺和N-乙基馬來酰亞胺；乙烯基衍生物，如乙烯基己內酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪哇、乙烯基萘和乙烯基卣化物；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚和羧酸的乙烯基酯，如醋酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。也可以用單體、低聚物和/或預聚體的組合。單體、低聚物和預聚體可具有不同的官能度，還可以用包括單-、二-、三-和更多官能度的單體、低聚物和/或預聚體的組合的混合物。表面活性劑按照本發明的油墨可含至少一種表面活性劑。表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或兩親離子型，而且加入總量小于顏料分散體總重量的20wt%,尤其總量小于顏料分散體總重量的10wt%。適用的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯石黃酸鹽、磺基丁二酸酯鹽和高級醇的磷酸酯鹽(例如，十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基丁二酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加成物、烷基酚的環氧乙烷加成物、多羥基醇脂肪酸酯的環氧乙烷加成物及炔二醇及其環氧乙烷加成物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚，和可獲自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.的SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG)。可固化著色油墨可含氟化物或硅氧烷化合物作為表面活性劑，但潛在的缺點是成象后出血，因為表面活性劑不交聯。因此優選用具有表面活性效果的可共聚單體，例如，硅氧烷改性的丙烯酸酯、硅氧烷改性的甲基丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯和氟化曱基丙烯酸酯。在可固體著色噴墨的優選實施方案中，油墨含聚醚改性的聚二曱基硅氧烷，特別優選可獲自BYKCHEMIEGMBH的BykTM-333。生物殺傷劑當油墨含水時，優選加入生物殺傷劑。對于由i姿照本發明的方法制成的油墨，適用的生物殺傷劑包括脫氬乙酸鈉、2-苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、吡啶硫鈉-l-氧化物(pyndmethion-l-oxide)、對羥基苯曱酸乙酯和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優選的生物殺傷劑是可獲自HENKEL的BromdoxTM和可獲自AVECIA的ProxelTMGXL。生物殺傷劑的加入量優選為0.001~3wto/o,更優選0.01~1.00wt%,各以油墨總重量為基準計算。pH調節劑由按照本發明的方法制成的油墨可含至少一種pH調節劑。適用的pH調節劑包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HC1、麗03和112304。在沉淀分散體的制造中所用的優選pH調節劑是NaOH和H2S〇4。粘合劑按照本發明的油墨可含至少一種粘合劑樹脂。粘合劑起粘度控制劑的作用，也提供對聚合物樹脂基材，例如，聚氯乙烯基材，也稱做乙烯基基材，的可固著性。必須選擇在溶劑中具有良好溶解度的粘合劑。粘合劑樹脂的適用實例包括丙烯酸樹脂、改性丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、丙烯酸共聚物、丙烯酸酯樹脂、聚醛樹脂、松香、松香樹脂，改性松香和改性松香樹脂、乙酰基聚合物、聚乙烯醇縮丁醛之類的縮醛樹脂、酮樹脂、盼醛樹脂和改性酚醛樹脂、馬來樹脂和改性馬來樹脂、薛烯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂；纖維素型樹脂，如硝化纖維素、乙酰丙酸纖維素和乙酸-丁酸纖維素，以及乙烯基曱苯-a-曱基苯乙烯共聚物樹脂。這些粘合劑可單獨使用或以它們的混合物使用。粘合劑優選是成膜熱塑性樹脂。粘合劑樹脂在噴墨油墨中的用量優選為噴墨油墨總重量的0.1~30wt%，更優選l20wto/0,最優選210wt0/。。實施例材料下列實施例中所用的所有材料易獲自標準源，如AldnchChemicalCo.(Belgium)和Acros(Belgmm)，除非另有i兌明。所用的水是去離子水。HostapermTM紅E5B02是可獲自CLARIANT的品紅顏料(C丄顏4牛紫19)。SunfastTM藍249-1284是可獲自SUNCHEMICAL的藍綠顏料(C丄顏料藍15:3)。PY120是使用來自Clariant的NovopermTM黃H2G的C丄顏料黃120的縮寫。SOLSPERSETM32000是來自NOVEON的超分散劑。SOLSPERSETM5000是來自NOVEON的分散增效劑。degdeetm是來自acros的二甘醇二乙基醚。DPGDA，是可獲自UCB的二丙二醇二丙烯酸酯。SartomerTMSR9003是可獲自SARTOMER的二官能度丙烯酸酯單體。CraynorTMCN386是可獲自CRAYVALLEY的胺改性丙烯酸酯增效劑。BykTM-333是可獲自BYKCHEMIEGMBH的表面活性劑。DarocurTMITX是可獲自CIBASPECIALTYCHEMICALS的光引發劑。GenoradTM16是可獲自RahnAG的穩定劑。UCARTMVYHH是可獲自DOWCHEMICAL公司的氯乙烯含量為86%的氯乙烯-醋酸乙烯酯高分子量共聚物。測量方法1.液體中的顏料濃度液體中的顏料濃度用AgilentHP8453分光光度計以分光光度測量法確定。如必要，樣品先經稀釋以處于分光光度計可測量的范圍內。樣品一般都經稀釋，以使吸收率小于2.0。稀溶液處于Beer-Lambert定律的適用范圍內，然后所測吸收率正比于顏料濃度。對于黃、品紅和藍綠顏料，在最大吸收點測量吸收率；對于黑顏料，在500nm處測量吸收率。在樣品測量之前，要先在0~0.004wt。/。顏料濃度范圍內制作分散體吸收率-顏料濃度的校正曲線。2.噴墨油墨的污染在制造著色噴墨油墨中，經驗證明，黃噴墨油墨通常是最易受可見污染的油墨。測定黃油墨受其它顏色顏料污染的可接受水平的方法如下在黃油墨內加入一些已知量的其它油墨；測定全密度黃油墨在印刷樣品的Lab曲線上AE94值為1的污染水平。對于黃油墨，在加入相對于黃顏料總重量為0.038wt。/。的黑顏料時，觀察到AE94值為1。對于品紅和藍綠油墨，必須在有更多品紅顏料(0.157wt。/。)或藍綠顏料(0.045wto/。)時才能觀察到黃油墨的△E94值為1。為制得品質恒定的噴墨油墨，油墨受其它顏料污染的濃度不應超過噴墨油墨中顏料總重量的0.03wt%。顏料分散體的制備所有顏料分散體和噴墨油墨都用進行下列步驟的相同方法制成1.通過在容器內混合液態組分及分散劑和一種或多種顏料之類的固態組分制成分散體預混物，并攪拌該分散體預混物1560min。2.然后把含分散體預混物的容器通過泵與分散設備(來自WillyA.BachofenAGMachinenfabrik的ECMPoly)連接，并使預混物在分散^:備內循環一定時間。3.在分散過程結束時，把分散體泵入(通過碾磨機排出)清潔容器，然后在這里加入噴墨油墨的其它組分，以獲得最終油墨組合物。實施例1該實施例比較按標準清洗操作制造輻照可固化噴墨油墨的方法和用按照本發明的方法清洗操作的方法。對比輻照可固化噴墨油墨C-l本對比噴墨油墨i兌明按標準清洗操作制造輻照可固化品紅噴墨油墨。分散步驟l"01581在250L容器內混合按照表1的組分30mm,制成113kg分散體預混物。然后把該容器與填裝有65%0.4mm釔穩定化氧化鋯珠的BachofenECMPoly碾磨機相連。從容器到泵，從泵到碾磨機，再從碾磨機回到容器的管道總長度(內徑為17mm)為約4m。混合物在力展磨機內以約8L/mm的流率和約15m/s的碾磨轉速通過碾磨機循環9.25h。然后把該分散體排進500L容器。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>清洗脫開250L容器并代之以60L清潔容器。在第一步中，在60L容器內裝進40kgMEK并通過管道和碾磨機泵進廢物容器。在第二步中，在容器內裝進15kgDPGDATM并通過碾磨機泵進廢物容器。在該階段，相信碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備。為評價有多少顏料仍留在碾磨機和管路內，在60L容器內裝進20kgMEK并使之通過碾磨機循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以分光光度法來確定顏料濃度。發現在碾磨環路中仍存在約1gC丄顏料紫19。如果要制備的下一個噴墨油墨是黃噴墨油墨，則批量為45kg和顏料濃度為20wt。/。的顏料分散體會受到1gC丄顏料紫19或占黃顏料總重量0.011wt。/o的污染，該值遠低于0.03wto/o這一極限值。如果省略了清洗操作，則在制備以上黃油墨時會受到濃度高得多的污染。從裝進分散設備的113kg分散體預混物，只把109kg分散體收集進500L容器，這意味著約4kg分散體仍"留在"分散設備內。在以C丄顏料紫19在顏料分散體內的濃度為20wto/。制造對比輻照可固化噴墨油墨C-1時，分散設備內存在約800g顏料(可能更多)。用同樣的批量為45kg和黃顏料濃度為20wt。/。的顏料分散體來制造黃噴墨油墨，則會受到占黃顏料總重量3.54wt。/。的C丄顏料紫19的污染，由此制得質量不合格的黃噴墨油墨。預期在500L容器內的109kg分散體以kg為單位的組成如i2_所示。用109kg品紅分散體可制得約436kg最終油墨組合物。表2內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>即使在為完成噴墨油墨而為分散裝置內顏料的損失補充了組分量時，在噴墨油墨的制造中仍觀察到了顏料濃度的波動。為了消除這些波動，不得不對顏料分散體內的顏料濃度作費時和昂貴的驗證。本發明的輻照可固化噴墨油墨I-1本發明的噴墨油墨1-1說明制造與對比輻照可固化噴墨油墨C-l相同的品紅噴墨油墨，但此時按本發明進行清洗操作。分散步驟以與對比輻照可固化噴墨油墨C-l相同的方法制造113kg分散體預混物，然后把該預混物排進500L容器。清洗在第一步中，清洗包括BachofenECMPoly碾磨機和臟預混容器在內的分散裝置如下借助于泵和管道，在臟預混容器內裝進約21.4kgDPGDATM洗液。噴流沿壁取向，以清除壁上的殘余分散體。在第二步中，將DPGDATM和殘余分散體的混合物經由管道、泵和碾磨機排進含有先前排出顏料分散體的500L容器。上述步驟1和2重復3次，共用了4x21.4或85.6kgDPGDATM清洗該裝置。85.6kgDPGDATm有效地清除了分散裝置內的油墨配方。在該階段，相信碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備(只取走預混容器作進一步清洗)。為評^介有多少顏料仍存在于碾磨機和管路內，脫開預混容器并代之以60L清潔容器。在60L容器內裝進20kgMEK并通過碾磨機循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以分光光度法來確定《貞沖牛濃度。發現在碾磨環路內仍存在約1.03gC丄顏料紫19。如果要制備的下一個噴墨油墨是黃噴墨油墨，則批量為45kg和顏料濃度為20wt。/。的顏料分散體會受1.03gC丄顏料紫19或占黃顏料總重量0.011wtQ/o的污染，該值遠4氐于0.03wto/o這一極限值。污染分散裝置的顏料量也給出了為避免太高污染下一個顏色所應該的最小批量的指示。對于分散裝置內含1.03gC丄顏料紫19的以上實例，批量應至少為16.5kg才能滿足0.03wt。/。這一污染極限。但正如前面解釋，黃油墨能承受品紅油墨的污染量大于受黑油墨的污染量。對于AE94值為1,觀察到可以加進占黃顏料總重量0.157wt。/。的品紅顏料。以0.157wt。/。的污染極限，批量僅須3.2kg，當考慮了碾磨機和管路的體積時，這個量實在小到無法有效利用分散裝置了。油墨制備在500L容器內的113kg分散體以kg為單位的組成如表3所示。用該113kg品紅分散體可制得總共452kg最終油墨，比對比輻照可固化噴墨油墨C-1多了16kg。表3內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量，其中85.6kg液體組分DPGDA已作為洗液用來清洗了分散裝置。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>用按照本發明的清洗步驟，已觀察到這種品紅噴墨油墨非常恒定的質量。由于幾乎所有顏料都用在最終油墨組合物內，所以在制造這種品紅噴墨油墨中未觀察到顏料濃度的波動。對于對比輻照可固化噴墨油墨C-l,通過與表1比較,能觀察到約800g顏料被浪費了。這不僅會造成各批次所制油墨具有不同的顏料濃度，而且還包括經濟損失，因為顏料通常是油墨中最貴的組分。除1.03g以外，用來制造本發明輻照可固化噴墨油墨1-1的22.6kg顏料全都用在最終油墨組合物內了。按照本發明制成的油墨的優良一致性就不再需要對顏料分散體內的顏料濃度作費時和昂貴的驗證。本發明的輻照可固化噴墨油墨1-2本發明的噴墨油墨1-2說明通過在剛用來制造品紅批次油墨的同一裝置內，以與對本發明輻照可固化噴墨油墨1-1所公開的相同方法，制造顏料分散體來制造輻照可固化噴墨油墨。分散步驟在250L容器內混合按照表4的組分30mm,制成81kg分散體預混物。然后把該容器與填裝有65%0.4mm釔穩定化氧化鋯珠的BachofenECMPoly碾磨機相連。從容器到泵，從泵到碾磨機，再從碾磨機回到容器的管道總長度(內徑為17mm)為約4m。混合物在^展磨機內以約8L/mm的流率和約15m/s的石展磨轉速通過石展磨才凡循環6.3h。然后把分散體排進500L容器。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>對包括BachofenECMPoly碾磨機和臟預混容器在內的分散裝置清洗如下在第一步中，借助于泵和管道，在臟預混容器內加入約23.5kg洗液DPGDATM'。噴流沿壁取向，以清除壁上的殘余分散體。在第二步中，將DPGDATM和殘余分散體的混合物通過管道、泵和碾磨機排進含有先前排出顏料分散體的500L容器。上述步驟1和2重復4次，共用了5x23.5或117.5kgDPGDATM清洗該裝置。117.5kgDPGDATM有效地清除了分散裝置內的油墨配方。在該階段，相信碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備(只取走預混容器作進一步清洗)。為評1介有多少顏料仍存在于碾磨機和管^各內，脫開預混容器并代之以60L清洗容器。然后，在該60L容器內裝進20kgMEK并通過碾磨機循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以用分光光度法確定顏-牛濃度。發現在碾磨環;洛中仍存在約0.55gSunfastBlue15:3。如果要制備的下一個噴墨油墨是黃噴墨油墨，則批量為45kg和顏料濃度為20wty。的顏料分散體會受到0.55gSunfastBlue15:3或占黃顏料總重量0.006wt。/。的污染，該值遠低于0.03wt。/。這一極限值。油墨制造在500L容器內的81kg分散體以kg為單位的組成如表5所示。用81kg藍綠分散體可制得約453.6kg最終油墨。表5內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量，其中117.5kg液體組分DPGDATM已作為洗液用來清洗了分散裝置。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在比較噴墨印刷樣品中，對于本發明的輻照可固化藍綠噴墨油墨1-2,未觀察到受對應于先前在同一分散裝置內制成的本發明的輻照可固化品紅噴墨油墨1-1的品紅油墨的污染。用按照本發明的清洗方法，已觀察到藍綠噴墨油墨的質量非常恒定。實施例2本實施例說明本發明的方法不限于特定類的噴墨油墨。它證明如何能以最少量的浪費制造更加一致的溶劑-基噴墨油墨。對比溶劑基噴墨油墨C-2本對比噴墨油墨C-2說明按照標準清洗操作制造溶劑基品紅噴墨油墨。分散步驟在250L容器內，通過混合55.20kgDEGDEE、17.25kg顏料Hostaperm紅E5B02和13.80kgSOLSPERSETM3200030mm,制成86.25kg分散體預混物。然后把該容器與填裝有65%0.4mm釔穩定化氧化鋯珠的BachofenECMPoly碾磨機相連。從容器到泵，從泵到碾磨機，再從碾磨機回到容器的管道總長度(內徑為17mm)為約4m。混合物在碾磨機內以約8L/min的流率和約15m/s的石展磨轉速通過碾磨才幾循環12h。12h之后,在容器內再加入28.75kgDEGDEE,以獲得j姿照表6的組成。混合該分散體12mm,然后排進500L容器。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在分散過程結束時，把混合物從預混容器通過碾磨機排進500L容器。從裝進分散設備的115kg分散預混物中，把111kg分散體收集在500L容器內，意味著在分散設備內仍"留下"約4kg分散體。清洗脫開250L預混容器并4義之以60L清潔容器。在第一步中，在該60L容器內裝進40kgMEK并通過管道和》展磨才幾泵入廢物容器。在第二步中，在容器內裝進25kgDEGDEE并通過碾磨機泵入廢物容器。在該階段，相信碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備。為評價有多少顏料仍存在于碾磨機和管路內，在60L容器內裝進20kgMEK并通過碾磨機循環約10mm。然后用帶色MEK溶液樣品，以分光光度法確定顏料濃度。發現在碾磨環路中仍存在約0.5gC丄顏料紫19。油墨制造在500L容器內的111kg分散體以kg為單位的組成如表7所示。用該111kg品紅分散體可制成總共416.25kg最終油墨。表7內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表7說明，對于對比溶劑基噴墨油墨C-2，浪費了約600g顏料。本發明的溶劑基噴墨油墨1-3本發明的噴墨油墨1-3說明制造與對比溶劑基噴墨油墨C-2相同的品紅噴墨油墨，但此時按本發明的清洗操作。分散步驟以與對比溶劑基噴墨油墨C-2相同的方法制造115kg分散體預混物并從預混容器排進500L容器。清洗對包括BachofenECMPoly碾磨機和臟預混容器在內的分散裝置清洗如下在第一步中，借助于泵和管道，在臟預混容器內加入約20.1kg洗液DEGDEE。噴流沿壁取向，以清洗壁上的殘余分散體。在第二步中，將DEGDEE和殘余分散體的混合物通過管道、泵和碾磨機排進含有先前排出顏料分散體的500L容器。上述步驟1和2重復2次，共用了3x20.1或60.3kgDEGDEE清洗該裝置。60.3kgDEGDEE有效地清洗除了分散裝置內的油墨配方。在該階段，相信碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備(只取走預混容器作進一步清洗)。為評價有多少顏料仍存在于碾磨機和管^各內，在60L容器內裝進20kgMEK并通過;展磨一幾循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以用分光光度法確定顏料濃度。發現在碾磨環路中仍存在約0.41gC丄顏料紫19。如果要制備的下一個噴墨油墨是黃噴墨油墨，則批量為45kg和顏料濃度為20wty。的顏料分散體會受0.41gHostapermTM紅E5B02或占黃顏料總重量0.0009wt。/。的污染，該值遠低于0.03wt。/。這一極限值。油墨制造在500L容器內的115kg分散體以kg為單位的組成如表8所示。用該115kg品紅分散體可制成總共431.25kg最終油墨，比對比溶劑基噴墨油墨C-2多了20kg。^_內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量，其中60.3kg液體組分DEGDEE已作為洗液用來清洗了分散裝置。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>用本發明的清洗方法，已觀察到該品紅噴墨油墨非常恒定的質量。除0.41g夕卜，用來制備本發明溶劑基噴墨油墨I-3的所有17.25kg顏料都用在最終油墨組合物中了。按照本發明制成的油墨的優良一致性就不再需要對顏料分散體中的顏料濃度作費時和昂貴的驗證。本發明的溶劑基噴墨油墨1-4本發明的噴墨油墨1-4說明制造與對比溶劑基噴墨油墨1-3相同的品紅噴墨油墨，但此時按更徹底的清洗操作。分散步驟以與對比溶劑基噴墨油墨C-2相同的方法制造115kg分散預混物并把它/人預混容器排進500L容器。清洗對包括BachofenECMPoly碾磨機和臟預混容器在內的分散裝置清洗如下在第一步中，借助于泵和管道，在臟預混容器內加進約20.1kg洗液DEGDEE。噴流沿壁取向，以清洗壁上的殘余分散體。在第二步中，將DEGDEE和殘余分散體的混合物通過管道、泵和碾磨機排進含有先前排出顏料分散體的500L容器。上述步驟1和2重復4次，共用了5x20.1或100.5kgDEGDEE清洗該裝置。100.5kgDEGDEE有效地清除了分散裝置內的油墨配方。為評價有多少顏料仍存在于碾磨機和管路內，在60L容器內裝進20kgMEK并通過碾磨機循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以用分光光度法確定顏津+濃度。發現在^展磨環^各中仍存在約0.14gC.I.顏料紫19。如果要制備的下一個噴墨油墨是黃噴墨油墨，則批量為45kg和顏料濃度為20wt。/。的顏料分散體會受到0.14gHostapermTM紅E5B02或占黃顏料總重量0.0003wt。/。的污染，該值比0.03wt。/o這一極限值低100倍。油墨制造在500L容器內的115kg分散體以kg為單位的組成如表9所示。用該115kg品紅分散體可制成總共431.25kg最終油墨，比對比溶劑基噴墨油墨C-2多了15kg。表9內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量，其中100.50kg液體組分DEGDEE已作為洗液用來清洗了分散裝置。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>未觀察到本發明的溶劑基噴墨油墨1-3和1-4之間有質量差別。本發明的溶劑基噴墨油墨1-5本發明的噴墨油墨1-5說明通過在剛用來制造品紅油墨批次的相同分散裝置內，以與對本發明輻照可固化噴墨油墨1-3所公開的相同方法制造顏料分散體來制造溶劑基黃噴墨油墨。分散步驟在250L容器內通過混合51.75kgDEGDEE、17.25kg顏料PY120和17.25kgSOLSPERSETM3200030mm,制成86.25kg分散體預混物。然后把該容器與填裝有65%0.4mm釔穩定化氧化4告珠的BachofenECMPoly碾磨機連接。從容器到泵，從泵到碾磨機，再從碾磨機回到容器的管道總長度(內徑為17mm)為約4m。混合物在碾磨機內以約8L/min的流率和約15m/s的碾磨轉速通過碾磨機循環12h。12h之后,在容器內再加入28.75kgDEGDEE,以獲得j安照表10的組成。混合該分散體12mm,然后排進500L容器。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在分散過程結束時，把混合物/人預混容器通過碾磨機排進500谷焱。清洗對包括BachofenECMPoly石展磨才幾和臟預混容器在內的分散裝置清洗如下在第一步中，借助于泵和管道，在臟預混容器內加入約20.1kg洗液DEGDEE。噴流沿壁取向，以清洗壁上的殘余分散體。在第二步中，將DEGDEE和殘余分散體的混合物通過管道、泵和碾磨才幾排進含有先前排出顏料分散體的500L容器。上述步驟1和2重復2次，共用了3x20.1或60.3kgDEGDEE清洗該裝置。60.3kgDEGDEE有效地清除分散裝置內的油墨配方。在該階段，碾磨機已為分散下一個顏色的顏料作好了準備(僅取走預混容器作進一步清洗處理)為評價有多少顏料仍存在于碾磨^/L和管道內，在60L容器內裝進20kgMEK并通過-展磨機循環約10min。然后用帶色MEK溶液樣品，以用分光光度法確定顏-牛濃度。發現在石展磨環;洛中仍存在約0.21gC.I.顏料黃120。油墨制造在500L容器內的115kg分散體以kg為單位的組成如表11所示。用該115kg品紅分散體可制成總共431.25kg最終油墨。表11內最后一欄以kg為單位給出了各組分在分散體內的加入量，其中60.3kg液體組分DEGDEE已作為洗液用來清洗了分散裝置。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在比較噴墨印刷樣品時，未觀察到本發明的溶劑基黃噴墨油墨1-5受到來自對應于先前在相同分散裝置內所制成的本發明的輻照可固化品紅噴墨油墨1-3的品紅油墨的污染。用按照本發明的清洗方法，已觀察到黃噴墨油墨非常恒定的質量。實施例3本實施例說明通過反復把洗液裝進并清洗裝置，分散裝置內的污染逐漸減少了。在把清洗操作本發明噴墨油墨1-4中所用的最終部分洗液排進含顏料分散體的容器之前從中取樣。在觀察洗液流進容器時，相信洗液的顏料濃度是不均勻的。對顏料濃度的分析結果列于表12。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>正如可見，在步驟1和步驟2之間顏津牛濃度下降最多。理由是，在步驟l中，循環容器壁最臟(殘留分散體)，因而在碾磨機出口處濃度最高。在步驟2中，仍有一些產物從壁上清洗下來，這又意味著在該清洗步驟后濃度不會減少很多。從步驟3開始，壁已清潔以及濃度進一步減小。在制造顏料分散體中已觀察到，用較大體積的一步清洗，效果不如用較小體積的多步清洗好。權利要求1.制造著色油墨的方法，包含下列步驟a)在分散裝置內制備顏料分散體；b)在分散裝置內裝進洗液；c)從分散裝置排出洗液；和d)把排出的洗液加進顏料分散體中。2.按照權利要求1的方法，其中步驟b)、c)和d)重復至少l次。3.按照權利要求1的方法，其中步驟b)、c)和d)重復2、3或4次。4.按照權利要求1~3中任何一項的方法，其中在至少一個清洗步驟中使裝入的洗液在分散裝置內循環后排出。5.按照權利要求1~4中任何一項的方法，其中洗液由油墨的一種液體組分組成。6.按照權利要求1~4中任何一項的方法，其中洗液包含一種或多種單體和/或低聚物。7.按照權利要求1~5中任何一項的方法，其中分散裝置包含混合設備和分散設備。8.按照權利要求1-7中任何一項的方法，其中顏料分散體是用超聲能制備的。9.按照權利要求1~5中任何一項的方法，其中顏料分散體是用沉淀法制備的。10.按照權利要求12的方法，其中油墨是噴墨油墨。全文摘要制造著色油墨的方法，包含下列步驟a)在分散裝置內制造顏料分散體；b)在分散裝置內裝進洗液；c)從分散裝置排出洗液；和d)把排出的洗液加進顏料分散體。文檔編號C09D11/00GK101437906SQ200780013527公開日2009年5月20日申請日期2007年4月10日優先權日2006年5月11日發明者D·海茨曼申請人:愛克發印藝公司