墨液組的制作方法

專利名稱：：墨液組的制作方法
技術領域：
：本發明涉及墨液組，尤其涉及能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、色再現性及光澤性的墨液組。
背景技術：
：以往，作為彩色噴墨記錄用墨液組，提供有具備黃色(Y)、品紅色(M)、及青色(C)墨液的三色墨液組、或進而添加有黑色(K)墨液的四色墨液組。另外，為了提高得到的記錄物中的色再現性，提出了除了YMC墨液之外，還具備紅色(R)及/或紫(V)的墨液的墨液組(例如，參照專利文獻l)。另外，還提出了除了YMC墨液之外，還具備橙色(Or)及綠色(Gr)兩色特色墨液的墨液(例如，參照專利文獻2)。專利文獻l:國際公開第02/100959號手冊專利文獻2:國際公開第99/05230號手冊然而，在使用了專利文獻l的墨液組的記錄中，光澤性優越，但期望進一步抑制干擾色(泛銅光)。另外，在使用專利文獻2的墨液組的記錄中，顏料固態成分為3重量％以上，因此，在印相紙基底的光澤介質(例如，相片用紙〈光澤X產品編號KA420PSK)(精工愛普生公司制))方面，期望進一步提高光澤性。還有，在以往的墨液組中，記錄樣品中的人的肌膚色的層次性沒有充分實現。即，在通過以往的墨液組進行人的肌膚色的暗部的色再現時，發生顆粒性變差的問題、產生偽輪廓的問題、為了色再現而記錄的C墨液的點和Y墨液的點在局部重疊，導致肌膚色的暗部泛綠的現象(泛綠)的問題、在C墨液的顏料固態成分濃度為3重量％以下的情況下產生泛紅的干擾色，因此導致點重疊的綠色和干擾色的紅色在人的肌膚色的暗部混在，發虹光的現象(虹光)變得嚴重的問題等。這樣的問題在暴露等被不適當的攝影的乳幼兒的照片中顯著。
發明內容本發明提供能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、色再現性、及光澤性的墨液組。本發明人等經專心致志的研究結果發現，具備特定的YMC墨液、特定的墨液(A)及特定的墨液(B)的墨液組能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制及色再現性的提高，從而實現了本發明。艮口，本發明提供如下，(1)一種墨液組，其中，至少具備三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，所述三色墨液包括黃色墨液，其在記錄介質上的CIELAB色空間中定義的色相角ZH。為約80°約110°的范圍；品紅色墨液，其中上述色相角ZH。為約330°約360°的范圍；青色墨液，其中上述色相角ZH。為約230°約260°的范圍，墨液(A):所述色相角ZH。為約0°約80°的范圍的墨液，墨液(B):所述色相角ZH。為約0°約80°的范圍的墨液，所述墨液(A)與所述品紅色墨液相比為高色度且低明亮度，所述墨液(B)與所述品紅色墨液相比為高色度且高明亮度，與所述黃色墨液相比為高色度且低明亮度，所述色相角(ZH。)通過ZH。—an-1(b*/a*)+180(a*<0的情況)、或ZH。^tan-1(b*/a*)+360(a*>0的情況)求出，3*及W是在CIELAB色空間中定義的感覺色度指數。(2)根據(1)所述的墨液組，其中，所述黃色墨液和所述青色墨液含有配位化合物顏料。(3)根據(1)所述的墨液組，其中，在所述黃色墨液中，作為顏料，含有C丄顏料黃74及C.I.顏料黃129，在所述青色墨液中，作為顏料，含有C丄顏料藍15:4。(4)根據(1)(3)中任一項所述的墨液組，其中，所述青色墨液含有白色顏料。(5)根據(1)(4)中任一項所述的墨液組，其中，在所述品紅色墨液中，作為顏料，含有Y型C丄顏料紫19及C.I.顏料紅202的固溶體。(6)根據(1)(5)中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(A)是紅色墨液。(7)根據(1)(6)中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(A)是含有C.L顏料紅177及/或C.I.顏料紅179作為顏料的紅色墨液。(8)根據(1)(7)中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(B)是橙色墨液。(9)根據(1)(8)中任一項所述的墨液組，其中，所述(B)是含有C丄顏料橙43及/或C丄顏料紅242作為顏料的橙色墨液。(10)根據(1)(9)中任一項所述的墨液組，其中，在所述墨液(B)中，C.I.顏料橙43、和C.I.顏料紅242的混合比為4:12:1。(11)根據(1)(10)中任一項所述的墨液組，其中，還具備藍色墨液，該藍色墨液含有C.I.顏料藍15:l及/或C.I.顏料紫23作為顏料。(12)根據(1)(11)中任一項所述的墨液組，其中，所述各墨液中的顏料固態成分濃度小于3重量％。(13)根據(1)(12)中任一項所述的墨液組，其中，還具備黑色墨液，該黑色墨液含有C.I.顏料黑7作為顏料。(14)根據(1)(13)中任一項所述的墨液組，其中，還具備黑色墨液，該黑色墨液的顏料固態成分濃度為1重量％以下。(15)根據(1)(14)中任一項所述的墨液組，其中，還具備透明墨液。(16)根據(1)(15)中任一項所述的墨液組，其中，含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子數510的支鏈的鏈烷二醇。(17)根據(1)(16)中任一項所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，含有聚有機硅氧烷。(18)根據(1)(17)中任一項所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，含有由下述通式表示的聚有機硅氧烷，[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示7ll的整數，111表示2070的整數，n表示25的整數。(19)根據(18)所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，還含有由下述通式表示的聚有機硅氧垸，[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示913的整數，m表示24的整數，n表示12的整數。根據本發明可知，可提供能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、色再現性、及光澤性的墨液組。圖1是表示含于品紅色墨液的固溶體的適當的例子的粉末X射線衍射分析的結果的圖表。圖2是表示使用實施例1的墨液組記錄的記錄物的a"直和b"直的關系的圖表。圖3是表示使用實施例1及比較例1的黃色墨液記錄的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。圖4是表示使用實施例1及比較例1的品紅色墨液記錄的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。圖5是表示實施例1的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。圖6是表示實施例1的記錄物的負載(duty)和明亮度的關系的圖表。圖7是對于實施例1及比較例1的墨液組的斑點圖案(patchpattern),比較色再現面積的圖。圖8是表示實施例1的橙色墨液組合物及實施例2的橙色墨液組合物的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。圖9是表示實施例1的橙色墨液組合物及實施例2的橙色墨液組合物的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。圖10是表示使用實施例1的橙色墨液組合物及實施例2的橙色墨液組合物的記錄物的負載和明亮度的關系的圖表。圖11是對于實施例2及比較例2的墨液組的斑點圖案，比較色再現面積的圖。具體實施例方式其次，對本發明的實施方式進行說明。以下的實施方式是用于說明本發明的例示，本發明不限定于該實施方式。本發明可以在不脫離其宗旨的范圍內進行各種方式的實施。本發明的墨液組，至少具備三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，所述三色墨液包括黃色墨液，其在記錄介質上的C正LAB色空間中定義的色相角ZH。為約80°約110°的范圍；品紅色墨液，其所述色相角ZH。為約330°約360°的范圍；青色墨液，其所述色相角ZH。為約230°約260°的范圍，墨液(A):所述色相角ZH。為約0°約80°的范圍的墨液，墨液(B):所述色相角ZH。為約0°約80°的范圍的墨液，所述墨液(A)與所述品紅色墨液相比為高色度且低明亮度，所述墨液(B)與所述品紅色墨液相比為高色度且高明亮度，與所述黃色墨液相比為高色度且低明亮度，所述色相角(ZH°)通過ZH。=tan"(b*/a*)+180(a*<0的情況)、或ZH。—an'1(b*/a"+360(a*〉0的情況)求出，3*及1*是在CIELAB色空間中定義的感覺色度指數。"記錄介質"優選通常在噴墨記錄方法等中使用的記錄介質，尤其優選PM相片用紙(精工愛普生株式會社制)。優選各墨液的色材是顏料墨液。通過設為這樣的結構，能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、色再現性、及光澤性的墨液組。即，通過設為上述結構，維持光澤性，同時，改進記錄樣品中的人的肌膚色的協調性。在人的肌膚色的暗部的色再現中，能夠抑制顆粒性變差，抑制偽輪廓的發生，能夠減輕墨液的顏料固態成分濃度小的情況下產生的虹光。另外，在&*〉0的情況下，進一步提高高明亮度、中明亮度、低明亮度區域中的色再現性。所述墨液(A)與M墨液相比為高色度且低明亮度，但Y墨液的明亮度低，因此，不會使顆粒性變差，進而，M墨液的色度高，墨液(B)的色度高，因此，能夠抑制偽輪廓，故在人的肌膚色中能夠以同一色相降低明亮度。所述墨液(B)與M墨液相比為高色度且高明亮度，與Y墨液相比為高色度且低明亮度，因此，即使積極產生墨液(B)，也不會使顆粒性變差。因此，可以代替Y墨液，使用墨液(B)，因此，能夠有效地減少C墨液的點和Y墨液的點重疊的頻度，從而能夠抑制泛綠。另外，相對于C墨液的墨液(B)的色相角之差大致為180度，因此，即使產生C墨液，也不會泛綠，能夠有效降低明亮度。優選所述黃色墨液含有配位化合物顏料。作為含于所述黃色墨液的顏料，例如，可以舉出C丄顏料黃(PY)1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它們的一種或兩種以上。尤其優選在所述黃色墨液中，作為顏料，含有C.I.顏料黃74(PY74)及C.I.顏料黃129(PY129)。優選所述青色墨液含有配位化合物顏料。作為含于所述青色墨液的顏料，例如，可以舉出C丄顏料藍(PB)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60、C丄顏料藍4、60、C.I.顏料藍76(PB76)等，可以使用它們的一種或兩種以上。尤其優選在所述青色墨液中，作為顏料，含有C.L顏料藍15:4(PB15:4)。優選所述青色墨液還含有白色顏料。作為白色顏料，可以舉出二氧化鈦、二氧化鋯等第IV族元素氧化物。通過青色墨液含有白色顏料，能夠抑制干擾色的紅光，能夠抑制虹光。作為含于所述品紅色墨液的顏料，例如，可以舉出C.I.顏料紅(PR)5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C丄顏料紫19(PV)19等，可以使用它們的一種或兩種以上。尤其優選在所述品紅色墨液中，作為顏料，含有Y型C丄顏料紫19(PV19)及C丄顏料紅202(PR202)的固溶體。"Y型C.I.顏料紫19及C丄顏料紅202的固溶體"是指Y型PV19、和PR202呈以固體相互熔化的狀態的結晶。上述固溶體的Y型PV19、和PR202的量之比可以在本發明的范圍內適當調節，但優選Y型PV19的重量比PR202大。所述固溶體的適當的例子的粉末X射線衍射分析的結果示出在圖1中。在本分析中，使用PaNalyticalX'PertPro，將試料塞在深度0.5mm的玻璃池中測定。所述適當的品紅色墨液組合物除了上述固溶體之外，還可以含有PV19、PV32等其他品紅色系顏料。優選所述墨液(A)是紅色墨液。作為含于所述墨液(A)的顏料，適當使用選自由C丄顏料紅(PR)17、49:2、112、149、177、178、179、188、254、255及264構成的組的一種或兩種以上。尤其優選所述墨液(A)是含有C.I.顏料紅177(PR177)及/或C.I.顏料紅179(PR179)作為顏料的紅色墨液優選所述墨液(B)是橙色墨液。作為含于所述墨液(B)的顏料，適當使用選自由C丄顏料橙5、43、36、62、242構成的組的一種或兩種以上。尤其優選所述(B)是含有C丄顏料橙43(POr43)及域C.L顏料紅242(PR242)作為顏料的橙色墨液。在含有C.I.顏料橙43(POr43)及/或C丄顏料紅242(PR242)作為顏料的情況下，從兼具耐光性和顯色性的觀點出發，優選所述C丄顏料橙43、和C.I.顏料紅242的混合比為4:l2:1。墨液組還具備含有C.I.顏料藍76(PB76)、C.I.顏料藍15:1(PB15:1)、酞菁鎳及/或C丄顏料紫23(PV23)作為顏料的藍墨液也可。優選所述各墨液中的顏料固態成分濃度小于3重量％。墨液組還具備黑色墨液，該黑色墨液含有C丄顏料黑7作為顏料也可。在墨液組還具備黑色墨液的情況下，優選黑色墨液的顏料固態成分濃度為1重量％以下。作為含于黑色墨液的顏料，例如，可以舉出爐黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.顏料黑7)類、氧化鐵顏料等無機顏料；苯胺黑(C丄顏料黑1)等有機顏料等。尤其優選使用炭黑，作為優選的炭黑的例子，可以舉出三菱化學制No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥倫比亞制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Ravenl255、Raven700等，CABOT公司制Regal棚R、Regal400R、Regal1660R、Mogul1、Mo證ch700、Monarch800、Monarch880、Mo匿ch900、Monarch1000、MonarchllOO、Mo證chl300、Monarch1400等，德固賽(亍夕、、y廿)公司制的ColorBlackFWl、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFWl8、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackSI60、ColorBlackSI70、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4等。墨液組還具備不含有著色劑的透明墨液也可。通過具備透明墨液，得到光澤性、顯色性、耐擦傷性、及保存穩定性優越的記錄圖像。優選各墨液含有用于提高顏料的分散穩定性的分散劑。作為適當的分散劑，可以舉出陽離子性分散劑、陰離子性分散劑、非離子性分散劑、表面活性劑。作為陰離子性分散劑，可以舉出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸一丙烯腈共聚物、醋酸乙烯—丙烯酸酯共聚物、丙烯酸一丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯一丙烯酸共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯一丙烯酸—丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸一丙烯酸垸基酯共聚物、苯乙烯一a—甲基苯乙烯一丙烯酸共聚物、苯乙烯一ci一甲基苯乙烯一丙烯酸一丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯一馬來酸共聚物、乙烯基萘一馬來酸共聚物、醋酸乙烯一乙烯共聚物、醋酸乙烯一脂肪酸乙烯基亞乙基共聚物、醋酸乙烯一馬來酸酯共聚物、醋酸乙烯—巴豆酸共聚物、醋酸乙烯一丙烯酸共聚物等。作為非離子性分散劑，可以舉出聚乙烯吡咯垸酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮一醋酸乙烯共聚物等。作為分散劑的表面活性劑，可以舉出十二垸基苯磺酸鈉、月桂酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鹽的銨鹽等陰離子性表面活性劑、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯垸基酯、聚氧化乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺等非離子表面活性劑。尤其，從提高顏料的分散穩定性的觀點出發，優選使用苯乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物。優選分散劑在各墨液中按固態成分換算含有0.110重量％，更優選0.36重量％。優選各墨液含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子數510的支鏈的鏈垸二醇。尤其，優選含有815重量％的水溶性的1，2_鏈烷二醇。或者，優選含有38重量％的水溶性兩末端鏈垸二醇。優選4一甲基一l，2—戊二醇、1，2—戊二醇、3，3—二甲基一1，2—丁二醇、4，4一二甲基一1，2—戊二醇、5—甲基一1，2—己二醇、1，2—己二醇、1，2—庚二醇、1，2—辛二醇。進而，優選4—甲基一l，2—戊二醇、1，2—己二醇。優選在各墨液中，作為濕潤劑，優選含有一種或兩種以上多元醇類、糖類、具有乙撐氧鏈的多元醇類。通過添加潤濕劑，在用于噴墨記錄用的13情況下，防止墨液的干燥，抑制噴墨打印機的頭中的堵塞。作為潤濕劑，例如，可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6—己三醇、硫代二醇、己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸等多元醇類；糖醇等糖類；乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丁基醚等具有乙撐氧鏈的多元醇類等，可以使用它們的一種或兩種以上。優選潤濕劑在各墨液中按固態成分換算含有316重量％。在各墨液中，作為浸透劑，含有一種或兩種以上內酯類、內酰胺類(吡咯烷酮類)、鏈垸二醇類、二醇醚類。通過添加浸透劑，能夠提高向記錄介質的潤濕性，從而能夠提高墨液的浸透性。作為浸透劑，例如，可以舉出Y—丁內酯等內酯類；2—吡咯垸酮、N一甲基一2—吡咯烷酮等內酰胺類(吡咯垸酮類)；1，2—戊二醇、4一甲基一l，2—戊二醇、1，2—己二醇等鏈垸二醇類；乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚；二丙二醇單丁基醚等二醇醚類。優選浸透劑在各墨液中按固態成分換算含有815重量％。優選在各墨液中，作為表面活性劑，含有一種或兩種以上乙炔二醇類、聚硅氧烷類。通過添加表面活性劑，能夠提高向記錄介質的潤濕性，從而能夠提高墨液的浸透性。優選在各墨液中，作為表面活性劑，含有聚有機硅氧烷。在本發明的品紅色墨液組合物含有聚有機硅氧烷的情況下，可以含有一種聚有機硅氧烷，或兩種以上聚有機硅氧烷。優選在各墨液中，作為表面活性劑，含有由下述通式表示的聚有機硅氧焼。[化3]C3H6—0+C2H4-0—R'a式中，R表示氫原子或甲基，a表示7ll的整數，m表示2070的整數，n表示25的整數。通過設為這樣的結構，能夠得到進一步提高光澤感的記錄物。或者，優選各墨液中，作為表面活性劑，除了由上述式表示的聚有機硅氧烷之外，還含有由下述通式表示的聚有機硅氧垸。式中，R表示氫原子或甲基，a表示913的整數，m表示24的整數，n表示12的整數。通過設為這樣適當的結構，能夠抑制記錄于印刷本紙時的凝聚不均。各墨液從縮短墨液的干燥時間的觀點出發，含有低沸點有機溶劑也可。作為該低沸點有機溶劑，例如，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、正己醇等，可以使用它們的一種或兩種以上。尤其，優選一元醇。優選各墨液含有所述顏料、分散劑、濕潤劑、低沸點有機溶劑、浸透劑、表面活性劑等成分，作為協調，含有水。水優選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。尤其，這些水中利用紫外線照射或過氧化氫的添加等滅菌的水由于長期防止霉或細菌的產生，因此優選。各墨液組合物可以根據需要含有水溶性松香類等定影劑、安息香酸鈉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>等防霉劑防腐劑、脲基甲酸鹽(7口八氺一卜)等氧化抑制劑紫外線吸收劑、螯合劑、氧吸收劑、pH調節劑等添加劑，可以使用它們的一種或兩種以上。作為pH調節劑，可以舉出氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、三丙醇胺等。pH調節劑的添加量可以根據作為目的的pH來確定。優選本發明的墨液組使用于從噴嘴噴出墨液的液滴，使該液滴附著于記錄介質，形成文字或圖形等圖像的記錄方法即噴墨記錄方法中，尤其優選使用于請求式噴墨記錄方法中。作為請求式噴墨記錄方法，例如，可以舉出利用配設于打印頭的壓電元件進行記錄的壓電元件記錄方法、利用基于設置于打印機頭的發熱電阻元件的加熱器等的熱能，進行記錄的熱噴射記錄方法等，可以適合使用于任一種噴墨記錄方法中。以下，利用實施例，進而詳細說明本發明，但本發明不限定于此。本領域技術人員可以不限于以下所示的實施例，進行各種變更而實施，所述變更也包括在本專利請求的范圍內。[實施例1]作為品紅色墨液，通過以下的配合配制含有Y型PV19和PR202的固溶體(以下，稱為固溶體)即Y型PV19的重量比PR202的重量大的固溶體的品紅色墨液組合物。另外，利用以下的配合，分別配制黃色墨液、青色墨液、紅色墨液、橙色墨液、黑色墨液，得到墨液組。<品紅色墨液組合物；實施例1>固溶體2.2重量％苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂0.8重量％甘油10.0重量％4一甲基一1，2—戊二醇8.0重量％三乙醇胺0.9重量％BYK—UV3510(比克吉米(tf、;/夕亇^)公司)0.1重量％純水剩余量實施例共計100.0重量％<黃色墨液組合物；實施例PY74PY129苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4—甲基一l，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<青色墨液組合物；實施例1>PB15:4二氧化鈦苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4—甲基一l，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<紅色墨液組合物；實施例1〉PR177苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4—甲基一l，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<橙色墨液組合物；實施例1>POr431.5重量％0.5重量％0.8重量％10.0重量°/08.0重量％0.9重量％0.1重量％剩余量100.0重量％1.5重量％0.5重量％0.8重量％10,0重量％8.0重量％0.9重量％0.1重量％乘除量100.0重量°/02.5重量％1.0重量％10.0重量％8.0重量％0.9重量％0.1重量％剩余量100.0重量％2.0重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％0.9重量％0.1重量％剩余量苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4—甲基一l，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計100.0重量％<黑色墨液組合物；實施例1>PCB7PB15:4苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4一甲基一1，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水1.5重量％0.2重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％0.9重量％0.1重量％剩余量共計100.0重量％[比較例1]作為比較例l的墨液組，利用以下的配合，分別配制品紅色墨液、黃色墨液、青色墨液、藍色墨液組合物，進而，做成具有與實施例l相同組成的紅色墨液及黑色墨液的墨液組。<品紅色墨液組合物；比較例1>PV19苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4一甲基一1，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米(匕、、:y夕^^:)公司)純水剩余量共計100.0重量％2.0重量％0.8重量％10.0重量％8,0重量％0.9重量％0.1重量％3.0重量％1.2重量％10.0重量％8.0重量％0.9重量Q/00.1重量％剩余量<黃色墨液組合物；比較例1>PY74苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油4—甲基一l，2—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計100.0重量％<青色墨液組合物；比較例1>PB15:41.5重量％苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂0.8重量％甘油10.0重量°/！4—甲基一l，2—戊二醇8.0重量％三乙醇胺0.9重量％BYK—UV3510(比克吉米公司)0.1重量％純水剩余量共i十100.0重量％2><藍色墨液組合物；比較1PV23苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水1.5重量％0.8重量％10.0重量％8.0重j3.0衝0.9重0.1重:剩余量共計ioo.o重量％將如上所述地配制的各墨液組合物裝配于噴墨打印機(商品名"MC-2000"、精工愛普生(株)帝U)的墨盒，以1440X1440dpi的析像度，改變負載(％)而在相片用紙<光澤>(精工愛普生(株)制)上記錄，對各記錄物測定I^值、a嘈、及b承值。"負載"如下定義負載=(實際印字點數)/(縱向析像度X橫向析像度)X100(%)。使用分光光度計GRETAGMACBETHSPM50(GRETAG公司制)，測定LM直、a"直及M值及C"直。具體來說，條件如下光源D50;無光源過濾器；白色標準為絕對白；視場角為2。。h(色相角(°))通過ZH。Ian"(b*/a*)+180(a*<0的情況)、或ZH。=tan"(Wa"+360(a*〉0的情況)求出。實施例1的墨液組的結果示出在表1、2中。[表1]20<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>比較例1的墨液組的結果示出在表3、4中。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><品紅色墨液組合物；實施例2>固溶體苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1,5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<黃色墨液組合物；實施例2>PY74PY129苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<青色墨液組合物；實施例2>PB15:4二氧化鈦苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)2.2重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％3,0重量％0.9重量％0.1重量％乘IJ余量100.0重量％1.5重量％0.5重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％3.0重量％0.9重量％0.1重量％乘IJ余量100.0重量％1.5重量％0.5重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％3.0重量％0.9重量％0.1重量％純水共計<紅色墨液組合物；實施例2>PR177苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<橙色墨液組合物；實施例2>POr43POr242苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計<黑色墨液組合物；實施例2>PCB7PB15:4苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇剩余量100.0重量％2.5重量％1.0重量％10.0重量％%%%:%8.0重量3.0重量0.9重量0.1重量剩余量100.0重量％1.5重量％0.5重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％3.0重量％0.9重量％0.1重量％乘IJ余量100.0重量％1.5重量％0.2重量％0.8重量％10.0重量％8.0重量％3.0重量％三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水0.9重量％0.1重量％剩余量共計100.0重量°/0作為比較例2的墨液組，利用以下的配合，分別配制品紅色墨液、黃色墨液、青色墨液、藍色墨液，進而，做成具有與實施例2相同組成的紅色墨液及黑色墨液的墨液組。<品紅色墨液組合物；比較例2>PV192.0重量°/0苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂0.8重量％甘油10.0重量％1，2—己二醇8.0重量％1，5—戊二醇3.0重量％三乙醇胺0.9重量％BYK—UV3510(比克吉米公司)0.1重量％純水剩余量共計100.0重量％<黃色墨液組合物；比較例2>PY743.0重量％苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂1.2重量％甘油10.0重量％1，2—己二醇8.0重量％1，5—戊二醇3.0重量％三乙醇胺0.9重量％BYK—UV3510(比克吉米公司)0.1重量％純水剩余量共計100.0重量％<青色墨液組合物；比較例2>PB15:41.5重量％指0.8重量％10.0重量％8.0動3.0動0.9重』0.1重〗剩余量苯乙烯丙烯酸共聚合樹月1甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水共計100.0重量％<藍色墨液組合物；比較例2〉PV23苯乙烯丙烯酸共聚合樹脂甘油1，2—己二醇1，5—戊二醇三乙醇胺BYK—UV3510(比克吉米公司)純水:%:%:%:%1.5重量％0.8重量％io.o重量％8.0重量％3.0重量％0.9重量％0.1重量％剩余量共計100.0重量％將如上所述地配制的各墨液組合物裝配于噴墨打印機(商品名"MC一2000"、精工愛普生(株)制)的墨盒，以1440X1440dpi的析像度，改變負載(％)而在相片用紙<光澤>(精工愛普生(株)制)上記錄，對各記錄物測定L"直、a^直、及b"直。"負載"如下定義負載=(實際印字點數)/(縱向析像度X橫向析像度)X100(%)。使用分光光度計GRETAGSPM(GRETAG公司制)，測定L"直、a*值、及b"直及CM直。具體來說，條件如下光源D50;無光源過濾器；白色標準為絕對白；視場角為2。。h(色相角(°))通過ZH。^an"(b*/a*)+180(a*<0的情況)、或ZH。=tan"(b*/a*)+360(a*〉0的情況)求出。實施例2的墨液組的結果示出在表5、6中。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>比較例2的墨液組的結果示出在表7、8中。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>使用表18的數據形成為圖表的表格示出在圖26及圖810中。圖2是表示使用實施例1的墨液記錄的記錄物的aM直和bM直的關系的圖表。如圖所示可知，實施例1的橙色墨液和青色墨液是大致正相反的色相。圖8是表示使用實施例1的橙色墨液和實施例2的橙色墨液而記錄的記錄物的aM直和M值的關系的圖表。如圖8所示可知，實施例1的橙色墨液的色相和實施例2的橙色墨液的色相沒有大的差異。圖3是表示使用實施例1及比較例1的黃色墨液記錄的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。如圖3所示可知，實施例1的黃色墨液與比較例1的黃色墨液相比，在同一色度下明亮度低。圖4是表示使用實施例1及比較例1的品紅色墨液記錄的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。如圖4所示可知，實施例l的品紅色墨液與比較例l的黃色墨液相比，在同一明亮度下色度高。圖5是表示實施例1的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。如圖5所示，在實施例1中，橙色墨液與品紅色墨液相比，在同一色度下為高明亮度。另外，橙色墨液與黃色墨液相比，在同一色度下為低明亮度。另外，紅色墨液與品紅色墨液相比，在同一色度下為低明亮度。圖9是表示使用實施例1的橙色墨液及實施例2的橙色墨液進行記錄的記錄物的色度和明亮度的關系的圖表。如圖9所示可知，實施例l的橙色墨液的色相和實施例2的橙色墨液的色相不存在大的差異。圖6是表示實施例1的記錄物的負載和明亮度的關系的圖表。如圖6所示，在實施例1中，在同一墨液附著量下，橙色墨液與品紅色墨液相比為高明亮度。另外，在同一墨液附著量下，橙色墨液與黃色墨液相比為低明亮度。另外，在同一墨液附著量下，紅色墨液與品紅色墨液相比為低明亮度。圖10是表示使用實施例1的橙色墨液及實施例2的橙色墨液進行記錄的記錄物的負載和明亮度的關系的圖表。如圖IO所示可知，在實施例1的橙色墨液、和實施例2的橙色墨液之間，在同一墨液附著量下的明亮度不存在大的差異。進而，進行顆粒性、偽輪廓、虹光、及色再現性的評價。<顆粒性的評價>向PX—G卯0中填充實施例或比較例的墨液組，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440X720dpi和720X720dpi，在相片用紙<光澤〉上記錄"JISN1酒杯和女性"的圖像和任意選擇的40種類的乳幼兒的圖像，觀察肌膚的顆粒性。A:顆粒性在14440X720dpi和720X720dpi下沒有大大變化，在720X720dpi下也不特別明顯。B:顆粒性在14440X720dpi和720X720dpi下沒有大大變化，在720X720dpi下顆粒性明顯。<虹光的評價>向PX—G900中填充實施例或比較例的墨液組，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440X1440dpi，在相片用紙<光澤>上記錄"JISNl酒杯和女性"的圖像和40種類的乳幼兒的圖像，將Fll光源從記錄物遠離10cm或50cm，從各種角度觀察。A:在10cm時，綠色或紅光少，在50cm時，完全感覺不到綠色或紅光。B:在10cm時，綠色或紅光顯眼，在50cm時，感覺到綠色或紅光明顯。<偽輪廓的評價〉向PX—G900中填充實施例或比較例的墨液組，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440X1440dpi，在相片用紙<光澤>上記錄任意選擇的40種類的朝陽和夕陽的圖像，從黃色至紅色，觀察日輪和輪廓的層次性。A:日輪層次性好地實現了再現。B:有日輪分割為黃色的輪、紅色的輪而被觀察到的記錄物，沒有層次性好地再現。<色再現性(色階(gamut)體積)的評價〉向PX—G9000中填充實施例或比較例的墨液組，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以析像度14440X720dpi，在相片用紙<光澤〉上記錄能夠測量最大的色再現的圖像，得到記錄物。由如上所述地測量而得到的1>*值、3*值、b"直，將在C正中規定的L"直、a"直、M值全部為1時的色階體積設為1而算出色階體積，通過以下的基準評價。A:色階體積為75萬以上B:色階體積小于75萬。上述評價結果示出在表9中。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如表9所示可知，實施例1及2的墨液組能夠滿足顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、及色再現性。圖7(a)(i)中示出實施例1及比較例1的墨液組的斑點圖案，圖ll(a)(i)中示出實施例2及比較例2的墨液組的斑點圖案。在圖7及圖11中，(a)是比較高明亮度部(L"直30)中的色再現面積的圖，(b)是比較高明亮度部(LM直-80)中的色再現面積的圖，(c)是比較高明亮度部(1/值=70)中的色再現面積的圖，(d)是比較巾明亮度部(L*值=60)中的色再現面積的圖，(e)是比較中明亮度部(LMt=50)中的色再現面積的圖，(f)是比較屮明亮度部(1^值=40)中的色再現面積的圖，(g)是比較低明亮度部(LM直二30)中的色再現面積的圖，(h)是比較低明亮度部(1^*值=20)中的色再現面積的圖，(i)是比較低明亮度部(L*值=10)中的色再現面積的圖。考察可知，實施例1及2的墨液組與比較例1及2的墨液組相比，在以下方面優越。(1)黃色墨液的明亮度低，因此，在肌膚色中，能夠為了降低明亮度而減少產生青色墨液的量，故能夠抑制點重疊的情況下的泛綠。(2)品紅色墨液的色度高，因此，能夠有效抑制橙色墨液和紅色墨液的產生，故能夠抑制偽輪廓。(3)青色墨液含有二氧化鈦，因此，能夠抑制干擾色的紅光，協同(1)的效果，能夠抑制虹光。(4)橙色墨液與品紅色墨液相比為高明亮度且高色度，且與黃色墨液相比為高色度且低明亮度，因此，即使積極產生橙色墨液，也不會使顆粒性變差。從而，能夠代替黃色墨液，使用橙色墨液，因此，能夠有效減少青色墨液的點和橫色墨液的點重疊的頻度，能夠抑制泛綠。另外，相對于青色墨液，橙色墨液的色相角之差大致為180度，因此，在產生青色墨液的情況下，能夠在不泛綠的情況下有效降低明亮度。(5)紅色墨液與品紅色墨液相比為高色度且低明亮度，但由于黃色墨液的明亮度低，因此不會使顆粒性變差，及/或，品紅色墨液的色度高，及/或，橙色墨液的色度高，因此，能夠抑制偽輪廓的同時，產生紅色墨液，故在肌膚色中，能夠在相同色相中降低明亮度。(6)如圖11所示，比較例2(細實線)的暗部的藍色的色再現性優越，但暗部的黃色的色再現性變差。因此，可能導致在高明亮度部至低明亮度部之間容易發生偽輪廓的問題。相對于此，實施例2(涂抹)中不發生這樣的問題。權利要求1.一種墨液組，其中，至少具備三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，所述三色墨液包括在記錄介質上的CIELAB色空間中所定義的色相角∠H°為約80°～約110°的范圍的黃色墨液；該色相角∠H°為約330°～約360°的范圍的品紅色墨液；該色相角∠H°為約230°～約260°的范圍青色墨液，墨液(A)所述色相角∠H°為約0°～約80°的范圍的墨液，墨液(B)所述色相角∠H°為約0°～約80°的范圍的墨液，所述墨液(A)與所述品紅色墨液相比，為高色度且低明亮度，所述墨液(B)與所述品紅色墨液相比，為高色度且高明亮度，與所述黃色墨液相比，為高色度且低明亮度，所述色相角(∠H°)通過∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情況)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情況)求出，a*及b*表示在CIELAB色空間中所定義的感覺色度指數。2.根據權利要求1所述的墨液組，其中，所述黃色墨液和所述青色墨液含有配位化合物顏料。3.根據權利要求1所述的墨液組，其中，在所述黃色墨液中，作為顏料，含有C丄顏料黃74及C.I.顏料黃129，在所述青色墨液中，作為顏料，含有C.I.顏料藍15:4。4.根據權利要求13中任一項所述的墨液組，其中，所述青色墨液含有白色顏料。5.根據權利要求14中任一項所述的墨液組，其中，在所述品紅色墨液中，作為顏料，含有Y型C.I.顏料紫19及C.I.顏料紅202的固溶體。6.根據權利要求15中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(A)是紅色墨液。7.根據權利要求16中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(A)是含有C丄顏料紅177及/或C.I.顏料紅179作為顏料的紅色墨液。8.根據權利要求17中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(B)是橙色墨液。9.根據權利要求18中任一項所述的墨液組，其中，所述墨液(B)是含有C.I.顏料橙43及/或C.I.顏料紅242作為顏料的橙色墨液。10.根據權利要求19中任一項所述的墨液組，其中，在所述墨液(B)中，C丄顏料橙43和C.I.顏料紅242的混合比為4:12:1。11.根據權利要求110中任一項所述的墨液組，其中，還具備藍色墨液，該藍色墨液含有C.I.顏料藍15:l及/或C丄顏料紫23作為顏料。12.根據權利要求111中任一項所述的墨液組，其中，所述各墨液中的顏料固態成分濃度小于3重量％。13.根據權利要求112中任一項所述的墨液組，其中，還具備黑色墨液，該黑色墨液含有C.I.顏料黑7作為顏料。14.根據權利要求113中任一項所述的墨液組，其中，還具備黑色墨液，該黑色墨液的顏料固態成分濃度為1重量％以下。15.根據權利要求114中任一項所述的墨液組，其中，還具備透明墨液。16.根據權利要求115中任一項所述的墨液組，其中，含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子數510的支鏈的鏈烷二醇。17.根據權利要求116中任一項所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，含有聚有機硅氧烷。18.根據權利要求117中任一項所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，含有由下述通式表示的聚有機硅氧烷，[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示711的整數，m表示2070的整數,n表示25的整數。19.根據權利要求18所述的墨液組，其中，作為表面活性劑，還含有由下述通式表示的聚有機硅氧烷，[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>，式中，R表示氫原子或甲基，a表示913的整數，m表示24的整數,n表示12的整數。全文摘要本發明提供能夠滿足記錄時的顆粒性抑制、偽輪廓抑制、虹光抑制、色再現性及光澤性的墨液組。提供一種墨液組，其至少具備三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，所述三色墨液包括黃色墨液，其在記錄介質上的CIELAB色空間中定義的色相角∠H°為約80°～約110°的范圍；品紅色墨液，其所述色相角∠H°為約330°～約360°的范圍；青色墨液，其所述色相角∠H°為約230°～約260°的范圍。墨液(A)所述色相角∠H°為約0°～約80°的范圍的墨液，墨液(B)所述色相角∠H°為約0°～約80°的范圍的墨液。其中，所述墨液(A)與所述品紅色墨液相比為高色度且低明亮度，所述墨液(B)與所述品紅色墨液相比為高色度且高明亮度，與所述黃色墨液相比為高色度且低明亮度，所述色相角(∠H°)通過∠H°＝tan^-1(b^*/a^*)+180(a^*＜0的情況)、或∠H°＝tan^-1(b^*/a^*)+360(a^*＞0的情況)求出，a^*及b^*是在CIELAB色空間中定義的感覺色度指數。文檔編號C09D11/00GK101410467SQ20078001108公開日2009年4月15日申請日期2007年4月2日優先權日2006年4月3日發明者佐藤廣法,小金平修一,水谷啟申請人:精工愛普生株式會社