層疊體的制作方法

            文檔序號:3734204閱讀:562來源:國知局

            專利名稱::層疊體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及一種層疊體,進一步具體地,涉及一種在基材上依次層疊有丙烯酸樹脂層(第一層)和有機硅氧烷樹脂組合物(第二層)的具有優異的耐候性的層疊體。
            背景技術
            :塑料材料發揮其耐沖擊性、輕量性、加工性等的特長,可使用于多種用途中。特別是,作為透明塑料的丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯類樹脂等,可作為玻璃的替代品而廣泛應用。但是,已知這些樹脂的耐候性不充分,在長時間的室外使用中,引起分解/劣化,從而損害其物理性質、外觀。而且,這些樹脂的耐磨損性也差,表面容易受損傷,還具有容易被溶劑侵蝕的缺點。近年來,有發揮其輕量性、安全性而在窗玻璃特別是汽車車窗玻璃中適用以透明塑料為基材的有機玻璃的趨勢。在該有機玻璃中,要求其具有玻璃的程度的高度的耐候性。另外,在前面玻璃中,必須防止因刮水器動作而引起的擦傷,而在側窗中,則必須防止因窗口玻璃升降而引起的擦傷,因次,要求具有優異的耐磨損性。為了改善有機玻璃的耐候性和耐磨損性,此前提出了很多在基材表面使用有機硅氧烷樹脂層的方案。例如,在專利文獻1以及2中,公開了一種含有三羥基硅烷的部分縮合物和膠體二氧化硅的樹脂組合物。進一步,在專利文獻3以及4中,公開了一種在烷基三烷氧基硅烷和四垸氧基硅烷的縮合物中添加了膠體二氧化硅的樹脂組合物。但是,雖然這些樹脂組合物的固化被膜具有某種程度的耐磨損性,但由于在高溫環境下基材和固化被膜的熱膨脹系數的差異,固化被膜被拉伸,從而在固化被膜中有時產生裂紋,從而有耐久性的問題。為了改善該缺陷,提出了在基材和有機硅氧烷樹脂層之間,設置熱固化性丙烯酸樹脂層的方法。例如,在專利文獻5中,提出了作為熱固化性丙烯酸樹脂使用由丙烯酸多醇和異氰酸酯化合物得到的丙烯酸一氨基甲酸乙酯樹脂層的方法。但是,由于異氰酸酯化合物反應性高,涂層組合物的儲存穩定性低,在使用中或在保存中,粘度容易增高而易溶膠化。而且,還具有在熱固化時容易產生副反應的缺點。在專利文獻6或7中,提出了作為熱固化性丙烯酸樹脂采用含有垸氧基甲硅烷基的乙烯類共聚物的方法。但是,由于烷氧基甲硅垸基與組合物中的水分緩慢進行反應而引起水解/縮合,因此,存在著組合物的粘度增高或產生溶膠化的問題。另外,在專利文獻8中,公開了以(甲基)丙烯酸的烷基環己基烷基酯為必須成分的樹脂組合物。該樹脂組合物的耐候性不充分而有改良的余地。另一方面,為了改善耐候性,已知有在熱固化性丙烯酸樹脂層中添加紫外線吸收劑的方法。例如,在專利文獻9中,提出了在熱固化性丙烯酸樹脂中添加苯并三唑類的紫外線吸收劑而改善耐候性的方法。但是,因紫外線吸收劑自身的光分解速度很大,在長時間使用中抑制基材的光劣化能力有限度。另外,當為了改善該缺點而加大紫外線吸收劑的添加量時,基材或有機硅氧烷樹脂層之間的密接性降低。另外,作為光分解速度小的紫外線吸收劑,已知有三嗪類紫外線吸收劑。但是,當將三嗪類紫外線吸收劑添加在熱固化性丙烯酸樹脂中時,因曝露在室外容易引起固化被膜的白化,而有易于損傷外觀或透明性的缺點。專利文獻l:JP特開昭51—002736號公報專利文獻2:JP特開昭55—094971號公報專利文獻3:JP特開昭63_278979號公報專利文獻4:JP特開平01—306476號公報專利文獻5:JP特開昭62—169832號公報專利文獻6:JP特開昭59—109528號公報專利文獻7:JP特開2004—131549號公報專利文獻8:JP特開2002—206042號公報專利文獻9:JP特開2000—318106號公報
            發明內容本發明的目的在于提供一種耐候性、耐磨損性優異的層疊體。本發明的目的在于提供密接性優異的層疊體。本發明人等,針對于在基材上依次形成有由丙烯酸樹脂構成的第一層以及由有機硅氧烷樹脂構成的第二層的層疊體,探討了提高耐候性的問題。其結果是,發現當第一層含有光分解速度小的三嗪類紫外線吸收劑并且含有極性低的具有環己基的丙烯酸聚合物時,紫外線吸收劑的分散性提高,且能夠保護紫外線吸收劑的活性部位,能夠持續發揮紫外線吸收劑的效果,可得到耐候性優異的層疊體。另外,發現了當第一層包括具有氨基甲酸乙酯鍵的丙烯酸聚合物時,可得到密接性、特別是在高溫環境下的密接性優異的層疊體。本發明即是基于上述見解而得出。艮P,本發明提供一種層疊體,該層疊體具有基材、對丙烯酸樹脂組合物進行熱固化而成的第一層以及對有機硅氧烷樹脂組合物進行熱固化而成的第二層,且按照基材、第一層以及第二層的順序形成,其特征在于,所述丙烯酸樹脂組合物包括(A)丙烯酸共聚物,其含有至少70摩爾%的以下式(A)表示的重復單元;(B)嵌段聚異氰酸酯化合物,其具有5.550重量%的換算成異氰酸酯基的比率,且相對于l當量的式(A)的丙烯酸共聚物中的羥基,具有0.81.5當量的異氰酸酯基;(C)固化催化劑,其相對于IOO重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,為0.0010.4重量份;以及(D)三嗪類紫外線吸收劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量為040重量份,并以下式(D)表示,而且,式(A)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量為140重量0%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(A)式中,X為氫原子或甲基,Y為甲基、乙基、環烷基、碳原子數為25的羥基烷基或三嗪類紫外線吸收劑殘基,且在X中氫原子的比例為30摩爾%以下,Y中環烷基的比例為185摩爾%、三嗪類紫外線吸收劑殘基的比例為015摩爾%、乙基的比例為198摩爾%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(D)式中,R4表示碳原子數為118的垸基、以一CH2CH(OH)CH20—R8表示的取代基(其中,RS是碳原子數為118的烷基)或以一CH(CH3)C(0)0—W表示的取代基(其中,W是碳原子數為118的烷基),RS表示氫原子、碳原子數為118的垸基或碳原子數為118的垸氧基,R6、R7分別獨立地表示氫原子、碳原子數為118的垸基、碳原子數為118的烷氧基或者可被碳原子數為118的垸基或鹵原子取代的苯基,V表示氫原子、OH基或碳原子數為112的垸基;所述有機硅氧垸樹脂組合物包括(E)膠體二氧化硅;(F)烷氧基硅烷的水解縮合物,其用下式(F)表示;以及(G)金屬氧化物,而且,(E)成分的含量為1060重量%,(F)成分的含量換算成R、R、SiO(4—m—n)/2為4090重量%,相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總量,(G)成分為015重量份,R^:R、Si(OR3)4(F)式中,R1、W分別獨立地表示碳原子數為14的垸基、乙烯基或被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環氧丙氧基以及3,4一環氧環己基組成的組中的一個以上基團取代的碳原子數為13的烷基,W為碳原子數14的烷基或乙烯基,m、n分別獨立地表示0、1、2中的任意整數,m+n為0、1、2中的任意整數。本發明包括由該層疊體形成的窗玻璃。本發明提供一種丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,包括(A)丙烯酸共聚物,其含有198摩爾%的用下式(A—l)表示的重復單元、185摩爾%的用下式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的用下式(A—3)表示的重復單元以及015摩爾%的用下式(A—4)表示的重復單元,且它們的總量至少為70摩爾%;(B)嵌段聚異氰酸酯化合物,其具有5.550重量%的換算成異氰酸酯基的比率,且相對于l當量的丙烯酸共聚物中的羥基,具有0.81.5當量的異氰酸酯基;(C)固化催化劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,為0.0010.4重量份;以及(D)三嗪類紫外線吸收劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量為040重量份,并以上式(D)表示,而且,式(A一4)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量為140重量%,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(A—4)式中,Y'為甲基或乙基,f為環烷基,X'為氫原子或甲基,^為氫原子或甲基,^為碳原子數25的亞垸基,¥4為三嗪類紫外線吸收劑殘基,XS為氫原子或甲基。另外,本發明提供一種有機硅氧烷樹脂組合物,其特征在于,(E)膠體二氧化硅、(F)用下式(F)表示的烷氧基硅烷的水解縮合物以及(G)金屬氧化物溶解及/或分散在溶劑中,并且(i)當將(F)成分的重量換算成R1mR2nSiO(4—m一n)/2的重量時,在100重量%的(E)成分及(F)成分的總量中,(E)成分的含量為1060重量%、(F)成分的含量為4090重量X,且相對于100重量份的(E)成分及(F)成分的總量,(G)成分的含量為0.115重量份;(ii)當激光衍射法粒度分布測定中,將(G)成分的累積50%粒徑以及累積90%粒徑分別作為D50以及D卯時,D90為100nm以下,且D卯/D50為20以下,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>,(F)式中,R1、W分別獨立地表示碳原子數為14的垸基、乙烯基或被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環氧丙氧基以及3,4一環氧環己基組成的組中的一個以上基團取代的碳原子數為13的垸基,W為碳原子數14的烷基或乙烯基,m、n分別獨立地表示0、1、2中的任意整數,m+n為0、1、2中的任意整數。具體實施例方式〈丙烯酸樹脂組合物〉本發明的丙烯酸樹脂組合物含有(A)丙烯酸共聚物、(B)嵌段聚異氰酸酯化合物、(C)固化催化劑以及(D)三嗪類紫外線吸收齊IJ。下面,對(A)(D)成分進行詳細的說明。(丙烯酸共聚物(A))丙烯酸共聚物(以下,有時稱作"A"成分)是含有至少70摩爾%的以下式(A)表示的重復單元的丙烯酸共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式中,X為氫原子或甲基。在X中,氫原子的比例為30摩爾%以下。Y為甲基、乙基、環烷基、碳原子數25的羥基垸基或三嗪類紫外線吸收劑殘基。在Y中,環烷基的比例為185摩爾%,三嗪類紫外線吸收劑殘基的比例為015摩爾%,乙基的比例為198摩爾%。優選丙烯酸共聚物含有用下式(A—l)、(A—2)、(A—3)以及(A一4)表示的重復單元。((A—l)單元)"f~CH2-C-fCOOY1(A-l)式(A_l)中,Y1為甲基或者乙基。用式(A—O表示的重復單元,由聚合甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯而得到。這些既可以單獨使用,也可以混合兩者使用。丙烯酸共聚物中的式(A—l)單元的含量優選為198摩爾%。當(A一l)單元的比例少于1摩爾%時,第一層的撓性降低,第二層中易產生裂紋。而且,與基材或第二層之間的密接性降低,因而不優選。((A—2)單元)COOY2(A—2)式(A—2)中,^為氫原子或甲基,¥2為環垸基。用式(A—2)表示的重復單元,由聚合分子內至少含有一個環烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯而得到。優選環烷基的碳原子數為512。具體地,可以舉出環己基、環辛基等。用(A_2)表示的重復單元,可通過將所對應的單體共聚合而導入。作為對應的單體的具體例子,可以舉出丙烯酸環己酯、丙烯酸4一甲基環己基酯、丙烯酸2,4一二甲基環己基酯、丙烯酸2,4,6—三甲基環己基酯、丙烯酸4一叔丁基環己基酯、丙烯酸金剛垸基酯、丙烯酸雙環戊二烯酯、丙烯酸環己基甲酯、丙烯酸4一甲基環己基甲酯、丙烯酸2,4一二甲基環己基甲酯、丙烯酸2,4,6—三甲基環己基甲酯、丙烯酸4一叔丁基環己基甲酯、甲基丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸4一甲基環己基酯、甲基丙烯酸2,4_二甲基環己基酯、甲基丙烯酸2,4,6—三甲基環己基酯、甲基丙烯酸4一叔丁基環己基酯、甲基丙烯酸金剛烷基酯、甲基丙烯酸雙環戊二烯酯、甲基丙烯酸環己基甲酯、甲基丙烯酸4一甲基環己基甲酯、甲基丙烯酸2,4一二甲基環己基甲酯、甲基丙烯酸2,4,6—三甲基環己基甲酯、甲基丙烯酸4一叔丁基環己基甲酯等化合物。這些化合物既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。其中,優選采用甲基丙烯酸環己酯。丙烯酸共聚物中的(a—2)單元的含量優選為185摩爾%。當(a—2)單元的比例低于1摩爾%時,三嗪類紫外線吸收劑的分散性降低,第一層容易出現白化,當超過85摩爾%時,與基材或第二層的密接性降低。((a—3)單元)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式(a—3)中,xs為氫原子或甲基,ys為碳原子數25的亞垸基。作為亞烷基,可以舉出乙烯基、三亞甲基、四亞甲基等。(a—3)單元的特征在于具有羥基。(a—3)單元可通過將所對應的單體共聚合而導入。作為對應的單體的具體例子,可以舉出丙烯酸一2—羥基乙酯、甲基丙烯酸一2—羥基乙酯、丙烯酸一2—羥基丙酯、甲基丙烯酸一2—羥基丙酯、丙烯酸一3—羥基丙酯、甲基丙烯酸一3—羥基丙酯、丙烯酸一4一羥基丁酯、甲基丙烯酸一4—羥基丁酯、丙烯酸一3—羥基丁酯、甲基丙烯酸一3—羥基丁酯、丙烯酸一2—羥基丁酯、甲基丙烯酸一2—羥基丁酯等。這些既可以單獨使用,也可以混合兩種以上使用。其中,優選甲基丙烯酸一2—羥基乙酯。丙烯酸共聚物中的(a—3)單元的含量優選為115摩爾%,更優選為515摩爾%。當(a—3)單元的比例超過上述范圍時,涂膜層中容易產生裂紋,因而不優選。((a—4)單元)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式(A—4)中,xs為氫原子或甲基,¥4為三嗪類紫外線吸收劑殘基。(A—4)單元可通過將具有三嗪類紫外線吸收劑殘基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體共聚合而導入。作為具有三嗪類紫外線吸收劑殘基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體,具體地可以舉出2—[4一(2—丙烯酰氧基一3—十二烷氧基丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪、2—[4一(2—丙烯酰氧基一3—十三烷氧基丙基)氧]一2—羥基苯基]—4,6—二(2,4一二甲基苯基)一1,3,5—三嗪、2—[4一(2—丙烯酰氧基一3—(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪、2—[4一(2—甲基丙烯酰氧基一3—十二烷氧基丙基)氧]一2—羥基苯基]—4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5_三嗪、2—[4一(2—甲基丙烯酰氧基一3—十三垸氧基丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6_二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪、2_[4—(2—丙烯酰氧基一3—(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5_三嗉、2_[4—(2—甲基丙烯酰氧基一3—(2一乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5_三嗪、2_[4—(2—羥基一3—(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2一羥基苯基]一4,6_二(2,4—二甲基苯基)一l,3,5—三嗪和2—異氰酸酯丙烯酸乙酯的加成反應生成物;2—[4一(2—羥基一3—(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5一三嗪和2—異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯的加成反應生成物等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。其中,優選采用2—[4_(2—羥基一3一(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯萄一4,6_二(2,4—二甲基苯基)一l,3,5—三嗪和2—異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯的加成反應生成物、2—[4一(2—甲基丙烯酰氧基一3—(2—乙基己氧基)丙基)氧]一2—羥基苯基]一4,6—二(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪。具體地,優選使用由以下式(A—4一a)或式(A—4一b)表示的丙烯酸單體衍生的重復單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A—4—a)(式中,RU為碳原子數26的亞烷基,1112表示氫原子、碳原子數118的烷基或碳原子數118的烷氧基,R13、R"相同或相互獨立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數118的烷基、碳原子數118的垸氧基或可被碳原子數118的垸基或鹵原子取代的苯基,R"表示碳原子數118的垸基,X"為氫原子或甲基,Vi表示氫原子、OH基或碳原子數l12的烷基。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A—4一b〉(式中,R"表示氫原子、碳原子數118的垸基或碳原子數118的垸氧基,R17、R"相同或相互獨立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數118的烷基、碳原子數118的烷氧基或可被碳原子數118的烷基或鹵原子取代的苯基,R"表示碳原子數118的垸基,XS為氫原子或甲基,¥2表示氫原子、OH基或碳原子數l12的烷基。)在本發明中,三嗪類紫外線吸收劑殘基,是三嗪類紫外線吸收劑的殘基且具有紫外線吸收功能。三嗪類紫外線吸收劑殘基,由于其三嗪化合物末端的一部分脫落而與丙烯酸共聚物結合,因此,嚴格地說殘基和三嗪化合物的分子量不同。但是,脫落的部分的重量相比于整體非常微小,因此,在本發明中為了方便,假設殘基的重量和三嗪化合物的重量相同。丙烯酸共聚物中的(A—4)單元的含量優選為015摩爾Q^,更優選為010摩爾%,進一步優選為07摩爾%。當(A—4)單元的比例超過15摩爾%時,基材與第一層、第一層與第二層的密接性降低,在第二層中容易出現裂紋。式(A—4)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量優選為140重量%,更優選為230重量%。丙烯酸共聚物中的用式(A—l)(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%,優選為80100摩爾%,更優選為90100摩爾%。丙烯酸共聚物中優選含有198摩爾%的式(A—l)的單元、185摩爾%的式(A—2)的單元、115摩爾%的式(A—3)的單元以及015摩爾%的式(A—4)的單元。丙烯酸共聚物,根據其耐候性、耐磨損性、密接性、耐熱水性、紫外線吸收劑的低揮發或溶出性等的性能的平衡,優選采用丙烯酸共聚物[I]和丙烯酸共聚物(II)的組成,其中,丙烯酸共聚物[I]特別突出了密接性,丙烯酸共聚物(II)突出了丙烯酸樹脂組合物加熱固化時的紫外線吸收劑的揮發或抑制形成第二層時紫外線吸收劑從第一層向有機硅氧烷樹脂組合物的溶出等性能。丙烯酸共聚物[I]中,5098摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、l35摩爾%的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及010摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。丙烯酸共聚物[II]中,160摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及0.115摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。優選丙烯酸共聚物的用式(A—4)表示的重復單元的含量為0摩爾%,且相對于100重量份的(A)成分和(B)成分的總量,(D)成分的含量為140重量份。而且,優選相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,(D)成分的含量為O重量份,丙烯酸共聚物的用式(A—4)表示的重復單元的含量為0.115摩爾%。((A—5)單元)優選丙烯酸共聚物進一步含有用下式(A—5)表示的重復單元。通過含有(A—5)單元,可提高耐候性。式中,R^表示氫原子、碳原子數114的垸基或垸氧基。RW優選為碳原子數18的垸基或烷氧基。具體地,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。相對于100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,優選(A—5)單元的比例為0.115摩爾%,更優選為0.110摩爾%,進一步優選為18摩爾%。當超過15摩爾%時,與基材或第二層的密接性容易降低。優選在丙烯酸共聚物[I]中,含有5097.9摩爾%的式(A—l)的單元、135摩爾%的式(A—2)的單元、115摩爾%的式(A—3)的單元、010摩爾%的式(A—4)的單元以及0.110摩爾%的式(A—5)的單元,而且,在100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,(A—l)(A_5)單元的總含量至少為70摩爾%。優選在丙烯酸共聚物[n]中,含有159.9摩爾%的式(A—1)的單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)的單元、115摩爾%的式(A一3)的單元、0.110摩爾%的式(A—4)的單元以及0.120摩爾%的式(A—5)的單元,而且,在100摩爾Q/^的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,(A—l)(A—5)單元的總含量至少為70摩爾%。通過含有(A—5)單元,能夠賦予自由基捕捉能力,且可以進一步提高耐候性。在100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,優選(A—l)(A—5)單元的總含量至少為70摩爾%,更優選為至少80摩爾%,進一步優選為至少90摩爾%。(A—5)單元可通過共聚合所對應的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯單體而導入。作為對應的單體,可以舉出甲基丙烯酸2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一乙基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一丙基一2,2,6,6一四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一叔丁基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一環己基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一(4一甲基環己基)一2,2,6,6—四甲基一4—哌啶酯、甲基丙烯酸1一叔辛基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一癸基一2,2,6,6—四甲基一4—哌啶酯、甲基丙烯酸l一十二垸基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一甲氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一乙氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一丙氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一叔丁氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一環己氧基一2,2,6,6_四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一(4一甲基環己氧基)一2,2,6,6_四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸l一辛氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一叔辛氧基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶酯、甲基丙烯酸1一癸氧基一2,2,6,6—四甲基一4—哌啶酯、甲基丙烯酸l一十二垸氧基一2,2,6,6—四甲基一4—哌啶酯等,這些既可以單獨使用,還可以兩種以上組合使用。(其他單元)'為了進一步賦予功能性等,含有(A—l)(A—5)單元的丙烯酸共聚物((A)成分)還可以含有其它的重復單元。相對于100摩爾%的(A)成分的丙烯酸共聚物的重復單元總量,其他重復單元為30摩爾%以下,優選為20摩爾%以下,特別優選為10摩爾%以下。其它的重復單元可通過共聚合乙烯類單體而導入,該乙烯類單體能夠與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體共聚合。作為其它的乙烯類單體,從粘著性或耐候性等的耐久性方面考慮,可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2—乙基己基酯、甲基丙烯酸2—乙基己基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、2—(2'—羥基一5'一丙烯酰氧基乙基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—丙烯酰氧基乙氧基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—丙烯酰氧基丙氧基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—丙烯酰氧基乙基苯基)一5—氯苯并三唑、2—(2'—羥基一3'—丙烯酰氧基乙基一5'—叔丁基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一3'—丙烯酰氧基乙基一5'—叔丁基苯基)一5—氯苯并三唑、2—羥基一4一(丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2_羥基一4一(丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、2,2'_二羥基一4一(丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2—羥基一4一(丙烯酰氧基乙基)二苯甲酮、2—(2'—羥基一5'—甲基丙烯酰氧基乙基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)苯并三唑、2—(2'一羥基一5'—甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一5'—甲基丙烯酰氧基丙氧基苯基)苯并三唑、2_(2'—羥基一5'—甲基丙烯酰氧基乙基苯基)一5—氯苯并三唑、2—(2'—羥基一3'—甲基丙烯酰氧基乙基一5'—叔丁基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一3'—甲基丙烯酰氧基乙基一5'—叔丁基苯基)一5—氯苯并三唑、2—羥基—4—(甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2_羥基一4一(甲基丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、2,2'—二羥基一4一(甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯甲酮、2—羥基一4一(甲基丙烯酰氧基乙基)二苯甲酮等,這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。另外,丙烯酸樹脂無需單獨使用單一組成的樹脂,還可以將丙烯酸樹脂混合兩種以上而使用。(A)成分的丙烯酸共聚物的分子量,以重均分子量表示,優選為2萬以上,更優選為5萬以上。另外,優選使用重均分子量為1000萬以下的丙烯酸共聚物。因此,丙烯酸共聚物的重均分子量優選為5萬1000萬、更優選為5萬100萬、進一步優選為5萬50萬。當丙烯酸共聚物的分子量在該范圍時,能夠充分發揮作為第一層的密接性或強度等的性能,因而優選。(嵌段聚異氰酸酯化合物(B))(B)成分,是將異氰酸酯基與嵌段劑反應,消除幾乎所有游離的異氰酸酯基,從而不具有反應性,并且可通過加熱使嵌段劑分離而成為異氰酸酯基,從而具有反應性的化合物。作為(B)成分,可以舉出在聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基上加成了下述嵌段劑而得到的嵌段異氰酸酯化合物,所述嵌段劑為以丙酮肟、甲基乙基甲酮肟等肟類;丙二酸二甲基酯、丙二酸二乙基酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等活性亞甲基化合物;甲醇、乙醇、2—丙醇、正丁醇、仲丁醇、2—乙基一1一己醇等醇類;苯酚、甲酚、乙基苯酚等苯酚類為代表的嵌段劑。作為加成嵌段劑的聚異氰酸酯化合物,可以舉出聚異氰酸酯、聚異氰酸酯和多元醇的加成物、聚異氰酸酯彼此之間的環化聚合物、異氰酸酯,縮二脲體等。作為聚異氰酸酯、可以舉出甲苯二異氰酸酯、4,4一二苯基甲垸二異氰酸酯、1,5—萘二異氰酸酯、三苯基甲垸三異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸(Dimericacid)二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。(B)成分,在熱固化反應時才開始就生成異氰酸酯基,因此,其涂層組合物的儲存穩定性優異,而且,消耗在與涂層組合物中或空氣中的水分、用于溶劑涂層組合物中的醇類溶劑的副反應中的異氰酸酯基的量少,難以受涂布環境的影響,能夠形成具有穩定的物理性質的固化被膜。該嵌段異氰酸酯既可以單獨使用,也可以混合兩種以上使用。在嵌段異氰酸酯中,嵌段脂肪族及/或脂環族聚異氰酸酯化合物的耐候性特別優異,因而優選。作為嵌段脂肪族及/或脂環族聚異氰酸酯化合物,優選(i)將加成型聚異氰酸酯化合物用嵌段劑嵌段化的加成型聚異氰酸酯化合物,該加成型聚異氰酸酯化合物可通過將具有24個羥基的羥基化合物與脂肪族及/或脂環式二異氰酸酯化合物進行反應而得到;(ii)將異氰脲酸酯型聚異氰酸酯化合物用嵌段劑嵌段化的異氰脲酸酯型聚異氰酸酯化合物,該異氰脲酸酯型聚異氰酸酯化合物由脂肪族及/或脂環式二異氰酸酯化合物衍生。其中,優選脂肪族二異氰酸酯化合物及/或脂環族二異氰酸酯化合物的碳原子數為420,更優選碳原子數為415。通過使異氰酸酯化合物的碳原子數在該范圍,可以形成耐久性優異的涂膜。換算成異氰酸酯基的比率表示的是,當加熱(B)成分而分離了嵌段劑的情況下,所生成的異氰酸酯基的重量,相對于(B)成分的重量的百分比。(B)成分的換算成異氰酸酯基的比率為5.550重量%、優選為6.040重量%、最優選為6.530重量%。當換算成異氰酸酯基的比率低于5.5重量%時,相對于丙烯酸樹脂的嵌段聚異氰酸酯化合物的配合量增多,與基材的密接性欠缺。另外,當換算成異氰酸酯基的比率超過50重量%時,涂膜層的撓性降低,在熱固化第二層時涂膜層產生裂紋,對環境變化的耐久性受損。換算成異氰酸酯基的比率(重量%),通過用已知量的胺對異氰酸酯基進行尿素化,用酸對過量的胺進行滴定的方法求出。(B)成分的含量為,相對于1當量的丙烯酸共聚物(A)中的羥基,異氰酸酯基為0.81.5當量,優選為0.81.3當量,最優選為0.91.2當量。(A)成分中的羥基和(B)成分中的異氰酸酯基通過氨基甲酸乙酯鍵形成交聯,由此可以使第一層保持與基材以及第二層的良好的密接性。另外,很難產生因紫外線、水、氧等引起的交聯密度的降低現象,能夠保持長時間的密接性。而且,還可以保持高溫環境下的耐久性。進一步,耐候性也優異。若異氰酸酯基低于0.8當量,由于交聯不充分,因此在高溫環境下的耐久性變得不充分,而且,由于未反應的羥基與水分子顯示出高的親和性,因此,產生吸濕現象,耐候性或耐熱性也差。當異氰酸酯基超過1.5當量時,第一層成為伴隨著脲基甲酸酯鍵的交聯密度非常高的又硬又脆的層,對環境變化的適應性差,由于環境變化而導致密接性差。(固化催化劑(C))(C)成分為固化催化劑。固化催化劑是為了促進(B成分)的嵌段劑的離解而使用。而且,為了促進通過離解生成的異氰酸酯基和(A)成分中的羥基之間的氨基甲酸乙酯化反應而使用。作為(C)成分,優選選自由有機錫化合物、有機鈦化合物、有機鋯化合物、叔胺化合物、季銨鹽化合物組成的組中的至少一種化合物。這些固化催化劑中,優選采用有機錫化合物,特別優選使用以下式表示的有機錫化合物。R20mSn(OCOR21)4—m在此,R"為碳原子數18的烴基,優選為碳原子數18的烷基,更優選為碳原子數48的垸基。R"為碳原子數117的取代或未取代的烴基,優選為碳原子數117的取代或未取代的垸基。作為取代基,優選碳原子數為14的烷基。m為03的整數。作為該固化催化劑的代表性例子,在有機錫化合物中,可以舉出單丁基三(2—乙基己酸)錫、二甲基二新癸酸錫、二丁基雙(2—乙基己酸)錫、單丁基三(正丁基丙酸)錫、二丁基二月硅酸錫、單己基三辛酸錫、二己基二辛酸錫、三己基單辛酸錫、單己基三(甲基馬來酸)錫、二辛基二乙酸錫、三辛基單乙酸錫、二辛基雙(甲基馬來酸)錫、單辛基三(甲基丙酸)錫、二辛基二丙酸錫、三辛基單丙酸錫、單辛基三辛酸錫、二辛基二辛酸錫、三辛基單辛酸錫等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為有機鈦化合物的代表性例子,可以舉出四異丙基鈦酸酯、四丁氧基鈦酸酯、四辛基鈦酸酯等烷氧基鈦化合物;乙酰丙酮鈦類、乙酰乙酸乙酯鈦類等的鈦螯合化合物等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為有機鋯化合物的代表性例子,可以舉出四異丙氧基鋯、四丁氧基鋯、四辛氧基鋯等的烷氧基鋯化合物;四乙酰丙酮鋯、四乙酰乙酸乙酯鋯、三丙氧基乙酰丙酮鋯等的鋯螯合化合物等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為叔胺化合物的代表性例子,可以舉出二甲基乙醇胺、三乙烯基二胺、甲基羥基乙基哌嗪、二甲基氨基乙氧基乙醇胺等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為季銨鹽化合物的代表性例子,例如可以舉出2—羥基乙基三正丁基銨'2,2—二甲基丙酸酯、2—羥基乙基三正丁基銨2,2—二甲基丁酸酯、2—羥基丙基三正丁基銨2,2—二甲基丙酸酯、2—羥基丙基'三正丁基銨"2,2—二甲基丁酸酯等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,(C)成分的含量為0.0010.4重量份,優選為0.0020.3重量份。當(C)成分的含量低于0.001重量份時,無法得到促進交聯反應的作用,當超過0.4重量份時,第一層與第二層的密接性降低,因而不優選。(三嗪類紫外線吸收劑(D))(D)成分為用下式(D)表示的三嗪類紫外線吸收劑。(D)成分可通過(A)成分的丙烯酸共聚物中的環烷基提高其分散性,能夠有效低發揮紫外線吸收功能。其結果,本發明的第一層具有優異的耐候性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>式中,W表示碳原子數為118、優選為316、更優選為48的烷基、以一CH2CH(OH)CH20—r8表示的取代基或以—CH(CH3)C(O)O—W表示的取代基。RS表示碳原子數為118、優選為316、更優選為614的烷基。RS表示碳原子數為118、優選為316、更優選為610的垸基。作為r4、r8、W的烷基,可以舉出乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。RS表示氫原子、碳原子數118的烷基或碳原子數118的烷氧基。烷基的碳原子數優選為18、更優選為14。作為垸基,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。垸氧基的碳原子數優選為18,更優選為14。作為垸氧基,可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。r6、W分別獨立地表示氫原子、碳原子數118的烷基、碳原子數118的烷氧基或可被碳原子數118的烷基或鹵原子取代的苯基。烷基的碳原子數優選為18、更優選為14。作為烷基,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。烷氧基的碳原子數優選為18、更優選為14。作為烷氧基,可以舉出乙氧基、丙氧基、丁氧基等。苯基上的取代烷基的碳原子數優選為316,更優選為48。作為垸基,可以舉出乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。作為鹵原子,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。V表示氫原子、OH基或碳原子數112的垸基。烷基的碳原子數優選為18、更優選為14。作為烷基,可以舉出乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。28作為用式(D)表示的三嗪類紫外線吸收劑,具體地可以舉出CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的以下紫外線吸收劑,即,(1)于只匕'乂1557(R4為己基,R5、R6、R7及V為氫原子);(2)于7t:、、y400(R4為一CH2CH(OH)CH20—R8(R8為十二烷基以及十三烷基),R5、R6、W及V為氫原子);(3)于只O405(R4為一CH2CH(OH)CH20—R8(118為辛基),R5、R6、R7及V為甲基);(4)于^lf:/460(R4為丁基,R5、R6、R7為丁氧基,V為OH基);(5)于7tfy479(R4為一CH(CH3)C(O)O—R9(119為辛基),Rs為氫原子,RS以及W為苯基,V為氫原子)。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。優選混合使用兩種以上極大吸收波長不同的紫外線吸收劑,從而可在紫外區域的更寬的波長區域吸收紫外線,而且,將一方紫外線吸收劑的吸收弱的波長區域的紫外線,由另一方的紫外線吸收劑來吸收,由此能夠提高紫外線吸收劑自身的相對于UV的耐久性,因而優選。相對于100重量份的(A)成分與(B)成分的總量,該(D)成分的含量為040重量份,優選為030重量份。當超過40重量份時,第一層與基材、或者第一層與第二層之間的密接性降低。(其他成分)丙烯酸樹脂組合物中,還可以含有硅垸偶合劑及/或硅垸偶合劑的水解縮合物。通過含有硅垸偶合劑及/或硅烷偶合劑的水解縮合物,可以提高基材與第一層、第一層與第二層之間的密接性,可以保持長期使用中的該密接性。作為該硅烷偶合劑,可以舉出3—氨基丙基三甲氧基硅烷、3—氨基丙基三乙氧基硅烷、y一(2—氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、y一(2—氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅垸、Y_(2—氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、y—(2—氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N—p—(N—乙烯基芐基氨基乙基)一Y—氨基丙基三甲氧基硅垸'鹽酸鹽、N—卩一(N—乙烯基芐基氨基乙基)一Y—氨基丙基三乙氧基硅烷鹽酸鹽、Y—環氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y一環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y一巰基丙基三甲氧基硅垸、Y—巰基丙基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙酰基硅烷、Y一苯氨基丙基三甲氧基硅烷、Y一苯氨基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、十八烷基二甲基[3—(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化銨、十八垸基二甲基[3—(三乙氧基甲硅垸基)丙基]氯化銨、Y—脲基丙基三甲氧基硅烷、Y—脲基丙基三乙氧基硅垸、3—異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3一異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。硅烷偶合劑及/或硅烷偶合劑的水解縮合物既可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。相對于100重量份的(A)成分與(B)成分的總量,該硅烷偶合劑及/或硅垸偶合劑的水解縮合物的含量優選為0.110重量份,更優選為0.28重量份。在丙烯酸樹脂組合物中,進一步還可以使用(D)成分以外的紫外線吸收劑。作為該紫外線吸收劑,例如可以舉出2,4—二羥基二苯甲酮、2—羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2—羥基一4一辛氧基二苯甲酮、2,2'—二羥基一4,4'一二甲氧基二苯甲酮等的二苯甲酮類;2—(5'—甲基一2'—羥基苯基)苯并三唑、2—(3'—叔丁基一5'—甲基一2'—羥基苯基)苯并三唑、2—(3',5'—二叔丁基一2'—羥基苯基)一5—氯苯并三唑等的苯并三唑類;乙基一2一氰基一3,3—二苯基丙烯酸酯、2—乙基己基一2—氰基一3,3—二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類;苯基水楊酸酯、對辛基苯基水楊酸酯等的水楊酸酯類;二乙基一對甲氧基亞芐基丙二酸酯、雙(2—乙基己基)亞節基丙二酸酯等的亞芐基丙二酸酯類;2—(2'—羥基一5—甲基丙烯酰氧基乙基苯基)一2H—苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物、2—(2'一羥基一5—丙烯酰氧基乙基苯基)一2H—苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物、氧化鈦、氧化鈰、氧化鋅、氧化錫、氧化鎢、硫化鋅、硫化鎘等的金屬氧化物微粒子類。相對于100重量份的(A)成分和(B)成分的總量,該紫外線吸收劑的含量優選為0.130重量份,更優選為0.520重量份。本發明中,在丙烯酸樹脂組合物上還可以添加光穩定劑。作為光穩定劑,例如可以舉出甲基丙烯酸l,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶基酯、二癸酸雙(2,2,6,6—四甲基一1_辛氧基一4一哌啶基)酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6—五甲基一4—哌啶基)一{[3,5—雙(1,l一二甲基乙基)一4—羥基苯基]甲基}丁基酯、2,4一雙[N—丁基一N—(l一環己氧基一2,2,6,6—四甲基哌啶—2—基)氨基]一6—(2—羥基乙胺)一l,3,5—三嗪、癸二酸雙(1,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶基)酉旨、癸二酸甲基(1,2,2,6,6—五甲基一4—哌啶)酯、雙(2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基)碳酸酯、丁二酸雙(2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基)酉旨、癸二酸雙(2,2,6,6一四甲基—4—哌啶基)酯、4一苯甲酰氧基一2,2,6,6—四甲基哌啶、4_辛酰氧基_2,2,6,6—四甲基哌啶、雙(2,2,6,6—四甲基一4—哌啶基)二苯基甲烷一p,p'—二氨基甲酸酯、雙(2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基)苯_1,3—二磺酸酯、雙(2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基)苯基亞膦酸酯等受阻胺類;雙辛基苯基硫化鎳、3,5—二叔丁基一4一羥基芐基磷酸單乙醇鎳鹽絡合物、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等的鎳絡合物。這些光穩定劑既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。相對于100重量份的(A)成分和(B)成分的總量,該光穩定劑的含量優選為0.0150重量份,更優選為0.0510重量份。(溶劑)第一層可通過將丙烯酸樹脂組合物(涂料)涂布在基材表面而形成。優選丙烯酸樹脂組合物還含有溶劑。優選溶劑為不與基材反應且不溶解基材的溶劑。作為該溶劑,可以舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丙基酮、環己酮等的酮類;四氫呋喃、1,4一二噁烷、1,2—二甲氧基乙烷等的醚類;醋酸乙酯、醋酸乙氧基乙酯等的酯類;甲醇、乙醇、1_丙醇、2_丙醇、l一丁醇、2_丁醇、2—甲基一1_丙醇、2—甲基一2—丙醇等的醇類;正己烷、正庚垸、異辛垸、苯、甲苯、二甲苯、汽油、輕油、煤油等的烴類;乙腈、硝基甲垸、水等。這些既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。丙烯酸樹脂組合物中的樹脂(固體成分)的濃度優選為150重量%、更優選為330重量%。〈有機硅氧烷樹脂組合物〉有機硅氧烷樹脂組合物含有膠體二氧化硅(E成分)、烷氧基硅烷的水解縮合物(F成分)以及根據需要而含有的金屬氧化物(G成分)。(膠體二氧化硅(E))作為膠體二氧化硅(E成分),是優選直徑為5200nm的二氧化硅微粒子、更優選直徑為540nm的二氧化硅微粒子在水或有機溶劑中分散成膠體狀的膠體二氧化硅。作為該膠體二氧化硅,具體地可以舉出以下物質,即,作為分散在酸性水溶液中的商品,可以舉出日產化學工業(株)的7/—于:y夕70、觸媒化成工業(株)的力夕口,KSN30;作為分散在堿性水溶液中的商品,可以舉出日產化學工業(株)的7/—x、;/夕730、7乂一亍、;/夕740,觸媒化成工業(株)的力夕口^KS30、力夕口^KS40;作為分散在有機溶劑中的商品,可以舉出日產化學工業(株)的MA—ST、IPA—ST、NBA—ST、EG—ST、XBA—ST、NPC—ST、DMAC—ST等。膠體二氧化硅可以使用水分散型和有機溶劑分散型中的任意一種,但優選采用水分散型。當采用水分散型的膠體二氧化硅時,二氧化硅微粒子的表面存在大量的羥基,該羥基與烷氧基硅烷的水解縮合物牢固地結合,因此,認為可以得到耐磨損性更加優異的塑料層疊體。另外,該水分散型膠體二氧化硅可以使用酸性水溶液分散型和堿性水溶液分散型中的任意一種,但考慮到固化催化劑選擇的多樣性、三烷氧基硅烷的恰當的水解、縮合狀態的實現等,優選采用酸性水溶液分散型膠體二氧化硅。(垸氧基硅烷的水解縮合物(F))垸氧基硅烷的水解縮合物(F成分)是對用下式(F)表示的烷氧基硅烷進行水解縮合反應而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(F)式中,R1、f分別獨立地表示碳原子數為14的烷基、乙烯基或被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環氧丙氧基以及3,4一環氧環己基組成的組中的一個以上基團取代的碳原子數為13的垸基。優選R1、W分別獨立地表示碳原子數14的垸基,特別優選為甲基。RS為碳原子數14的烷基或乙烯基。優選W為碳原子數13的垸基,特別優選為甲基或乙基。m、n分別獨立地表示0、1、2中的任意整數,m+n為0、1、2中的任意整數。優選m、n分別為0或l。另外,優選m+n為1。作為烷氧基硅烷,具體地可以舉出四甲氧基硅垸、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅垸、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅垸、異丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、P_(3,4一環氧環己基)乙基三甲氧基硅垸、Y一環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y—氨基丙基三甲氧基硅烷、Y一氨基丙基三乙氧基硅烷、N—p(氨基乙基)一Y—氨基丙基三甲氧基硅烷、n—p(氨基乙基)_y—氨基丙基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅垸、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3—環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3—氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等,其中,優選烷基三烷氧基硅烷,特別優選甲基三甲氧基硅烷以及甲基三乙氧基硅垸。這些既可以單獨使用,也可以混合使用。進一步,為了根據用途向固化膜賦予撓性,也優選將二甲基二甲氧基硅烷等的二官能度烷氧基硅烷加以混合而使用。另外,特別是作為用于形成耐磨損性優異的第二層的有機硅氧烷樹脂組合物,優選垸氧基硅垸中的70100重量%為甲基三垸氧基硅烷。(F)成分為烷氧基硅烷的一部分或全部進行水解的物質以及該水解物的一部分或全部進行縮合反應的縮合物等的混合物,這些可通過使其進行溶膠凝膠反應而得到。有機硅氧烷樹脂組合物中的(E)成分以及(F)成分的含量,取決于有機硅氧烷樹脂組合物的穩定性、所得到的固化膜的透明性、耐磨損性、耐擦傷性、密接性以及有無產生裂紋等方面。當將(E)成分和(F)成分的總量作為100重量%時,該兩個成分的優選混合比例是(E)成分為1060重量%,換算成R^R^SiO(4-m-n)/2的(F)成分為40卯重量%,更優選(E)成分為1040重量%,換算成R^R^SiO(4-m-n)/2的(F)成分為6090重含有(E)成分以及(F)成分的有機硅氧烷樹脂組合物,可通過進行院氧基硅烷的水解縮合反應而制備。垸氧基硅烷的水解反應所需的水,當使用水分散型的膠體二氧化硅分散液時,由該分散液供給,如果需要,還可以進一步添加水。相對于1當量的烷氧基硅烷,通常使用110當量的水,優選使用1.57當量的水。烷氧基硅烷的水解縮合反應必須在酸性條件下進行,為了在該條件下進行水解,通常作為水解劑采用酸。作為該酸,可事先添加在垸氧基硅垸或膠體二氧化硅分散液中,還可以將兩者混合后加以添加。另外,該添加可以一次或分兩次以上完成。作為該酸,可以舉出鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、亞硝酸、高氯酸、氨基磺酸等的無機酸;蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、馬來酸、乳酸、對甲基苯磺酸等的有機酸,從容易控制pH值的觀點出發,優選蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、馬來酸等的有機羧酸,特別優選醋酸。當使用無機酸時,優選以0.00012當量濃度,更優選以0.0010.1當量濃度使用。當使用有機酸時,相對于100重量份的烷氧基硅烷,優選在0.150重量份、更優選在130重量份的范圍使用。水解縮合反應的條件隨著所使用的烷氧基硅烷的種類、體系中共存的膠體二氧化硅的種類、以及他們的量而變化,因此不能一概而論,但通常體系的反應溫度為207(TC、反應時間為1小時幾天。當采用上述方法時,不會產生沉淀,可得到耐磨損性更優異的第二層。(金屬氧化物(G))優選有機硅氧垸樹脂組合物含有金屬氧化物(G)。可通過(G)成分提高耐候性。作為(G)成分,選自由氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化錫、氧化鴇組成的組中的至少一種金屬氧化物,由于其光分解小,因而優選使用。特別優選使用氧化鈦。相對于100重量份的E成分和F成分的總量,(G)成分的含量優選為0.115重量份、更優選為0.25.0重量份。(固化催化劑(I))優選有機硅氧烷樹脂組合物還含有作為(I)成分的固化催化劑。作為該固化催化劑,可以舉出蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸等脂肪族羧酸的鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽;以及芐基三甲基銨鹽、膽堿鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽等的季銨鹽,具體地,可以優選使用醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸膽堿、醋酸芐基三甲基銨。相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總量,優選固化催化劑(I)的含量為0.0110重量份、更優選為0.15重量份。(溶劑)第二層可通過將有機硅氧烷樹脂組合物(涂料)涂布在第一層上而形成。優選有機硅氧烷樹脂組合物含有溶劑。作為溶劑,有機硅氧烷樹脂組合物必須穩定地溶解在其中,為此,希望采用至少20重量%以上、優選50重量%以上為醇的溶劑。作為該醇,具體地可以舉出甲醇、乙醇、l一丙醇、2—丙醇、l一丁醇、2—丁醇、2—甲基一1—丙醇、2—乙氧基乙醇、4一甲基一2—戊醇、2—丁氧基乙醇等。其中,優選碳原子數14的低沸點醇,當考慮溶解性、穩定性以及涂布性時,特別優選l一丁醇、2—丙醇。溶劑中還含有酸,該酸是為了調節水分散型膠體二氧化硅的水中不參加水解反應的水分、伴隨著烷氧基硅烷的水解而產生的低級醇、使用有機溶劑分散型的膠體二氧化硅時其分散介質的有機溶劑、涂敷用有機硅氧烷樹脂組合物的pH值而添加。作為用于pH調節的酸,可以舉出鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、亞硝酸、高氯酸、氨基磺酸等的無機酸;蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、馬來酸、乳酸、對甲基苯磺酸等的有機酸,從容易控制pH值的觀點出發,優選蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、馬來酸等的有機羧酸。作為其他可以使用的溶劑,必須與水/醇加以混合,例如可以舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等的酮類;四氫呋喃、1,4一二噁垸、1,2—二甲氧基乙垸等的醚類;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸乙氧基乙酯等酯類。相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總量,優選溶劑的含量為502000重量份、更優選為1501400重量份。固體成分的濃度優選為570重量%、更優選為740重量%。優選通過調節酸以及固化催化劑的含量,將有機硅氧烷樹脂組合物的pH值優選調整在3.06.0的范圍、更優選調整在4.05.5的范圍。當pH值在該范圍時,可以防止常溫下的有機硅氧烷樹脂組合物的凝膠化,增加保存穩定性。有機硅氧烷樹脂組合物通常對其進一步進行幾小時至幾天的熟化,從而成為穩定的涂料。有機硅氧烷樹脂組合物中,其(E)、(F)以及(G)成分溶解及/或分散在溶劑中,且優選(i)當將(F)成分的重量換算成R'mR2nSiO(4—m—n)/2重量時,相對于100重量%的(E)成分和(F)成分的總和,(E)成分為1060重量%、(F)成分為4090重量%,且相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總和,(G)成分為0.115重量份;(ii)在(G)成分的激光衍射法粒度分布測定中,將累積50%粒徑以及累積90。%粒徑分別作為D50以及D90時,D90為〗00nm以下,且D90/D50為20以下。優選金屬氧化物(G)為氧化鈦、氧化鋅或氧化鈰。優選金屬氧化物(G)為用填充了平均粒徑為100pm以下的介質的介質磨機,對將金屬氧化物分散在水或有機溶劑的漿液進行分散處理而得到的金屬氧化物。優選(E)、(F)以及(G)成分的總量的濃度為570重量%。優選溶劑含有50重量%以上的碳原子數14的醇。進一步,相對于100重量份的(E)以及(F)成分的總量,優選固化催化劑(I)的含量為0.0110重量份。〈層疊體〉(第一層)在本發明中,第一層可通過將丙烯酸樹脂組合物(涂料)涂布在基材表面,接著用加熱等方法去除溶劑,進一步進行加熱,以使羥基和因加熱生成的異氰酸酯基進行反應并交聯(熱固化)而形成。將涂料涂布在基材上時,可根據涂布的基材形狀,適當選擇棒涂法、浸涂法、澆注涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法等方法。涂布有丙烯酸樹脂組合物的基材,通常在常溫至基材的熱變形溫度以下的溫度下,進行溶劑的干燥、去除,使之熱固化。當熱固化在不會對基材的耐熱性造成影響的范圍的高溫下進行時,能夠盡早完成固化,因而優選。另外,在常溫下,熱固化不會完全進行,不能成為具有第一層所要求的充分的交聯密度的涂層。在該熱固化過程中,熱固化型丙烯酸樹脂組合物中的交聯性基團進行反應,從而涂層的交聯密度上升,成為密接性、耐熱水性、高溫環境下的耐久性優異的涂層。熱固化溫度優選為80160°C,更優選為100140°C,進一步優選為110130°C。熱固化時間優選為10分鐘3小時,更優選為20分鐘2小時。通過加熱使交聯性基團進行交聯,得到層疊了作為第一層的丙烯酸樹脂層的層疊體。當熱固化時間少于10分鐘時,不能充分進行交聯反應,有時得到高溫環境下的耐久性、耐候性欠缺的第一層。另外,從丙烯酸樹脂組合物的性能上看,熱固化時間在3小時以內可充分達到目的。通過對丙烯酸樹脂組合物進行熱固化而形成第一層,能夠得到與第二層及基材的密接性良好的耐磨損性以及耐候性優異的層疊體。第一層的膜厚優選為120pm,更優選為21(Vm。當膜厚小于lpm時,紫外線的透過率高,產生基材變黃的現象,密接性降低,因此耐候性欠缺。當膜厚超過20pm時,由于內部應力增大,且熱固化時交聯反應進行得不充分,因此,成為欠缺在高溫環境下的耐久性的層。另外,涂布丙烯酸樹脂組合物時的溶劑的揮發不充分,溶劑殘存在第一層中,由此損害耐熱水性、耐候性。(第二層)第二層可通過將有機硅氧烷樹脂組合物(涂料)涂布在第一層上,然后進行熱固化而形成。優選第二層的形成是接著第一層的形成而連續進行。作為涂布方法,可根據涂布的基材形狀,適當選擇棒涂法、浸涂法、澆注涂法、噴涂法、旋涂法、輥涂法等方法。涂布了有機硅氧烷樹脂組合物后,通常在常溫至基材的熱變形溫度以下的溫度下,進行溶劑的干燥、去除后,使之熱固化。當熱固化在不會對基材的耐熱性造成影響的范圍的高溫下進行時,能夠盡早完成固化,因而優選。另外,在常溫下,熱固化不會進行,不能得到固化被膜。這意味著涂料中的有機硅氧烷中部分產生了縮合。在該熱固化過程中,殘留的Si—OH引起縮合反應而形成Si—O—Si鍵,成為耐磨損性優異的涂層。熱固化溫度優選為50200°C,更優選為80160°C,進一步優選為100140°C。熱固化時間優選為10分鐘4小時,更優選為20分鐘3小時,進一步優選為30分鐘2小時。第二層厚度優選為120pm,更優選為210pm,進一步優選為38pm。當第二層的厚度在該范圍時,不會出現因熱固化時產生的應力在第二層發生裂紋、或第二層與第一層之間的密接性降低等現象,可以得到本發明目的的具有充分的耐磨損性的第二層。(流平劑)在本發明中,為了提高涂布性以及所得到層的平滑性,可在第一層以及第二層用涂料中添加公知的流平劑。作為該流平劑,可以舉出DowCorningToraySiliconeCo.,Ltd制造的硅化合物SH200—100cs、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST83PA、ST80PA、ST97PA、ST86PA、SH21PA;信越化學工業(株)制造的硅化合物KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341;大日本油墨化學工業(株)制造的氟類表面活性劑F—179、F—812A、F—815等。這些流平劑既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。相對于100重量份的樹脂,該流平劑的使用量優選為0.00012.0重量份,更優選為0.00051.0重量份。在不損害本發明目的的范圍內,在第一層以及第二層涂料中,還可以添加染料、顏料、填充劑等。另外,為了提高撓性,也可以添加丙烯酸樹脂。(基材)作為用于本發明的基材,具體地可以舉出聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯樹脂;聚苯乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚醚砜等。這些樹脂既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為具有與第一層的粘著性以及優異的耐磨損性的基材,優選聚碳酸酯樹月旨、丙烯酸樹脂,特別優選聚碳酸酯樹脂。作為聚碳酸酯樹脂的一例,可以舉出將二元苯酚和碳酸酯前驅體通過界面縮聚法或熔融法等加以反應而得到的聚碳酸酯樹脂。作為二元苯酚的代表性例子,可以舉出2,2—雙(4一羥基苯基)丙垸(通常稱之為雙酚A)、2,2—雙(3—甲基一4一羥基苯基)丙烷、2,2—雙(3,5—二甲基一4一羥基苯基)丙垸、1,l一雙(4一羥基苯基)乙垸、1,l一雙(4一羥基苯基)環己烷、2,2—雙(4—羥基苯基)丁烷、2,2—雙(4一羥基苯基)_3_甲基丁烷、9,9_雙[(4一羥基一3—甲基)苯基]芴、2,2—雙(4一羥基苯基)_3,3—二甲基丁垸、2,2—雙(4一羥基苯基)一4一甲基戊烷、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5—三甲基環己烷、a,a'—雙(4一羥基苯基)間二異丙基苯、雙(4—羥基苯基)硫化物、雙(4一羥基苯基)砜等,其中,優選雙酚A。這些二元苯酚既可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。作為聚碳酸酯前軀體,使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸酯或者鹵代甲酸酯(八口爾》y一卜)等,具體地說,可以舉出光氣(Phosgene)、二苯基碳酸酯或二元苯酚的二鹵代甲酸酯等。當通過界面縮聚法或熔融法,由二元苯酚和碳酸酯前軀體制造聚碳酸酯樹脂時,根據需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用以防止二元苯酚的氧化。另外,聚碳酸樹脂既可以是將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹脂,也可以是將芳香族或者脂肪族的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂,另外,也可以是將所得到的聚碳酸酯樹脂兩種以上加以混合的混合物。聚碳酸酯樹脂的分子量以粘均分子量(M)表示時優選為1000050000,更優選為1500035000。具有該粘均分子量的聚碳酸酯樹脂擁有充分的強度,而且成型時的熔融流動性也良好。本發明所說的粘均分子量,可根據下述方法算出。首先,從在2(TC下將0.7g聚碳酸酯樹脂溶解在100ml二氯甲垸而得到的溶液中,求出比粘度(risp),并代入下式而算出nsp/c=[Tl]+0.45x[ti]2c([Tl]是極限粘度)=1.23x10—4M083c=0.7。在該聚碳酸酯樹脂中,根據需要可添加亞磷酸酯、磷酸酯、膦酸酯等的穩定劑;四溴雙酚A、四溴雙酚A的低分子量聚碳酸酯、十溴苯酚等的阻燃劑;著色劑;潤滑劑;上述聚酯樹脂或ABS等的其他樹脂等。本發明的層疊體具有高水平的耐候性,具有耐磨損性、耐熱水性、對環境變化的耐久性以及高溫環境下的充分的耐久性。層疊體,其形成于基材的至少一側表面上的第一層和第二層,優選第一層滿足下式(1)(4)、且第二層滿足下式(5)(8)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(4)其中,P(AbsQ)為每1pm的第一層在波長300nm下的吸光度,P(Abs)為將該層疊體在耐氣候試驗機(SuperXenonWeather)中進行500小時的曝露試驗后的每1pm的第一層在波長300nm下的吸光度,P(d)為第一層厚度(,)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中,T(Abs。)為每lpm的第二層在波長300nm下的吸光度,T(Abs)為將該層疊體在耐氣候試驗機(SuperXenonWeather)中進行500小時的曝露試驗后的每l[im的第二層在波長300nm下的吸光度,T(d)為第二層厚度(,)。當形成于基材上的各層在式(1)(8)的范圍內時,可得到光吸收能力以及光吸收能力保持率優異的、具有高水平的耐候性的層疊體。另外,當在式(1)(8)的范圍內時,基材與第一層、第一層與第二層的密接性優異,裂紋的產生也減少。另外,優選基材為透明塑料,且層疊第一層和第二層之前的生塑料基材的霧影值與層疊了第一層和第二層后的塑料層疊體的霧影值之差為1%以下,更優選為0.5%以下。本發明的層疊體,可將由第一層和第二層構成的保護層形成于基材的兩面。該兩面都被保護的層疊體適合用于汽車用車窗玻璃或活動車頂中。發明效果本發明的層疊體中,由于三嗪類紫外線吸收劑與含有環烷基的丙烯酸樹脂共聚物一起包含在第一層中,因此,能夠在發揮優異的紫外線吸收效果的同時可持續穩定地發揮其效果。因此,本發明的層疊體具有優異的耐候性。若第二層含有紫外線吸收劑,可進一步提高其耐候性。由于本發明的層疊體在第一層中含有氨基甲酸乙酯鍵,因此,其與基材以及第二層之間的密接性和耐熱水性優異。另外,本發明的層疊體具有優異的外觀、透明性以及耐磨損性。通過采用本發明的丙烯酸樹脂組合物,可在該層疊體中形成耐候性以及密接性優異的第一層。通過采用本發明的有機硅氧垸樹脂組合物,可在該層疊體中形成耐候性、耐磨損性以及密接性優異的第二層。產業上的可利用性本發明的層疊體,可適合用于飛機、車輛、汽車等的窗玻璃、活動車頂,建筑機械的窗玻璃,飯店、住宅、溫室等的窗玻璃,汽車庫、拱形建筑物的屋頂,前照燈透鏡、光學透鏡、反射鏡、眼鏡、護目鏡、隔音壁、信號燈的透鏡、彎道反射鏡、自行車風擋、標牌、汽車柱子、汽車外板、其他各種板、膜等中。實施例下面,通過實施例進一步詳細說明本發明,但本發明并不限于這些實施例。另外,實施例中的份及%表示重量份及重量%。(丙烯酸共聚物溶液(A)(H)的合成)[參考例I一1]在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加79.9份的甲基丙烯酸乙酯(以下簡稱為"EMA")、33.6份的甲基丙烯酸環己酯(以下簡稱為"CHMA")、13.0份的甲基丙烯酸一2—羥基乙酯(以下簡稱為"HEMA")、126.6份的甲基異丁基酮(以下簡稱為"MIBK")以及63.3份的2—丁醇(以下簡稱為"2—BuOH")并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.33份的偶氮二異丁腈(以下簡稱為"AIBN"),在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN并升溫至80。C而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.6%的丙烯酸共聚物溶液(A)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為125000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加74.2份EMA、33.6份的CHMA、13.0份的HEMA、12.0份的LA—82(含有受阻胺類光穩定性基團的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸1,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶酯,在式(A—5)中111()為甲基的化合物,旭電化工業(株)制造)、132.8份的MIBK以及66.4份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70'C,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,70。C下攪拌5小時使之迸行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.7%的丙烯酸共聚物溶液(B)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為115000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加75.9份EMA、33.6份的CHMA、13.0份的HEMA、2.4份的LA—82、8.1份的RUVA—93(含有紫外線吸收性基團的甲基丙烯酸酯;2—(2'—羥基一5'一甲基丙烯酰氧基乙基苯基)—2H—苯并三唑,大塚化學(株)制造)、133.0份的MIBK以及66.5份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(C)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為120000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加68.5份EMA、10.0份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、33.6份的CHMA、13.0份的HEMA、125.2份的MIBK以及62.6份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(D)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為110000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加102.7份的EMA、13.0份的HEMA、115.7份的MIBK以及57.9份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.6X的丙烯酸共聚物溶液(E)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為115000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加51.4份的EMA、75.7份的CHMA、13.0份的HEMA、140.1份的MIBK以及70.0份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,70'C下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至80。C而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.7%的丙烯酸共聚物溶液(F)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為115000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加57.1份的EMA、33.6份的CHMA、39.0份的HEMA、129.8份的MIBK以及64.9份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(G)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為100000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加79.9份的EMA、33.6份的CHMA、24.8份的甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯(TMSPMA)、138.4份的MIBK以及69.2份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(H)。由GPC測定(柱ShodexGPCA一804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為105000。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>另外,在表1中,各符號表示如下。EMA:甲基丙烯酸乙酯MMA:甲基丙烯酸甲酯CHMA:甲基丙烯酸環己酯HEMA:甲基丙烯酸一2—羥基乙酯LA—82:甲基丙烯酸1,2,2,6,6—五甲基—4一哌啶酯,作為上式(A—5)的重復單元的原料的R^為甲基的單體(7f力7夕:/LA—82,含有受阻胺類光穩定性基團的甲基丙烯酸酯,旭電化工業(株)制造)TMSPMA:甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯RUVA:2_(2'—羥基一5'—甲基丙烯酰氧基乙基苯基)一2H—苯并三唑(RUVA—93,大塚化學(株)制造)MIBK:甲基異丁基酮2—BuOH:2—丁醇AIBN:偶氮二異丁腈(丙烯酸樹脂涂料(i一l)(i一17)的制備)[參考例I一9]在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(A)中,添加43.2份的MIBK、21.6份的2—BuOH、83.5份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.3份的于7匕、、乂400(三嗪類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并加入10.6份的VESTANATB1358/100(聚異氰酸酯化合物前驅體,DegussaJapanCo.,Ltd.制造),以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(A)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫(DMDNT),并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一l)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(B)中,添加42.9份的MIBK、21.4份的2—BuOH、83.1份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.3份的于3匕、、y400,并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(B)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一2)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(B)中,添加39.1份的MIBK、19.5份的2—BuOH、79.3份的1一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.3份的千7t:、、乂400,并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(B)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫、9.46份的APZ—6633(硅烷偶合劑水解縮合物的溶液,固體成分為5重量%,NipponUnicarCompanyLimited制造)、2.75份的LA—82(受阻胺類光穩定劑,旭電化工業(株)制造),并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一3)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(C)中,添加34.8份的MIBK、17.4份的2—BuOH、112.7份的1—甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加6.1份的于^Ify400,并加入15.6份的f工,才、一卜MF—B60X(聚異氰酸酯化合物前驅體,旭化成工業(株)制造),以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(C)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.017份的二甲基二新癸酸錫,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一5)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(C)中,添加25.4份的MIBK、12.7份的2—BuOH、98.6份的1—甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加4.2份的于7匕、、乂400、5.2份的于7匕、、y4791.0份(三嗪類紫外線吸收劑,2—[2—羥基一4一(l一辛氧基羰基乙氧基)苯基]一4,6—雙(4一苯基苯基)一l,3,5—三嗪,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(C)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.017份的二甲基二新癸酸錫、9.41份的APZ—6633,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一6)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(D)中,添加28.6份的MIBK、14.3份的2—BuOH、103.1份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.5份的于^匕、、乂400,并加入12.9份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(D)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.2當量,進一步地,添加0.026份的二甲基二新癸酸錫、9.87份的APZ—6633、1.64份的于7匕、乂123(受阻胺類光穩定劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一7)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(D)中,添加43.0份的MIBK、21.5份的2—BuOH、83.2份的1一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加4.8份的于7匕、、乂400,并加入16.6份的f二,才、一卜MF—B60X,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(D)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.109份的正丁基三(2—乙基己酸)錫、10.94份的APZ—6633、4.75份的LA—82,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一8)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(D)中,添加26.5份的MIBK、13.2份的2—BuOH、100.0份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.3份的,7匕、y405,并加入10.7份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(D)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、9.55份的APZ—6633、2.79份的于7匕'乂123,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一9)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(E)中,添加40.6份的MIBK、20.3份的2—BuOH、80.8份的1—甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.4份的于7匕、、乂400,并加入1L6份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(E)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.051份的正丁基三(2—乙基己酸)錫、9.66份的APZ—6633,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一10)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(A)中,添加56.3份的MIBK、28.1份的2—BuOH、80.8份的1—甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加6.2份的于^tfy400,并加入21.2份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(A)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到2.0當量,進一步地,添加0.018份的二甲基二新癸酸錫,并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一ll)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(A)中,添加26.1份的MIBK、13.1份的2—BuOH、99.6份的1—甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.3份的于^匕、y400,并加入10.6份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(A)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加9.51份的APZ—6633,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一12)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(C)中,添加46.7份的MIBK、23.3份的2—BuOH、87.0份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添力Q5.1份的于只匕、乂400,并加入18.7份的f二歹才、一卜MF—B60X,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(C)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.2當量,進一步地,添加0.582份的正丁基三(2—乙基己酸)錫、11.64份的APZ—6633、3.16份的LA—82,并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一13)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(B)中,添加63.1份的MIBK、31.5份的2—BuOH、103.3份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加25.0份的于7tfy405,并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(B)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫、9.46份的APZ—6633,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一14)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(F)中,添加38.5份的MIBK、19.2份的2—BuOH、78.7份的1一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加5.2份的于5tf乂400,并加入9.6份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(F)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫、9.38份的APZ—6633、2.72份的LA—82,并在25t:下攪拌l小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一15)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(G)中,添加63.0份的MIBK、31.5份的2—BuOH、103.3份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加7.0份的千7h:、、y405,并加入30.9份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸共聚物溶液(G)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.021份的二丁基二月桂酸錫、12.54份的APZ—6633,并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一16)。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(H)中,添加30.1份的MIBK、15.1份的2—BuOH、70.4份的l一甲氧基一2—丙醇并加以混合,添加4.4份的千7匕、乂400、2.2份的于7匕、乂123,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂涂料(i一17)。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表2(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>200780001703.4勢溢也被43/94:a;表2(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表2(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>另外,在表2中,各符號表示如下。VEST:嵌段聚異氰酸酯化合物(VESTANATB1358/100,所生成的異氰酸酯基的含量比為12.4重量%,DegussaJapanCo.,Ltd.制造)f二,氺一卜含有60重量%的嵌段聚異氰酸酯化合物的二甲苯/正丁醇溶液(f二,才、一hMF—B60X,旭化成工業(株)制造)DMDNT:二甲基二新癸酸錫BTEHT:單丁基三(2—乙基己酸)錫DBTDL:二丁基二月桂酸錫UVA—1:約85%的2—{4—[(2_羥基—3—十二烷氧基丙基)氧]一2—羥基苯基}一4,6—雙(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪與2—{4-[(2-羥基一3_三癸氧基丙基)氧]一2羥基苯基}一4,6—雙(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪的混合物和15%的l一甲氧基—2—丙醇的混合物(于5tfy400,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)UVA—2:2_{4—[(2—羥基一3—(2'—乙基)己基)氧]一2_羥基苯基}一4,6—雙(2,4—二甲基苯基)一l,3,5—三嗪(千7匕y405,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)UVA—3:2_[(2—羥基_4—(l一辛氧基羰基乙氧基)苯基]一4,6—雙(4一苯基苯基)一l,3,5—三嗪(于7匕、、乂479,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)APZ:含有5重量%的含氨基硅烷偶合劑水解縮合物的乙醇溶液(APZ—6633,DowCorningToraySiliconeCo.,Ltd制造)HALS—1:含有受阻胺類光穩定性基團的甲基丙烯酸酯(7f力7夕:/LA—82,旭電化工業(株)制造)HALS—2:受阻胺類光穩定劑(于7匕、乂123,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)MIBK:甲基異丁基酮2—BuOH:2—丁醇PMA:l—甲氧基一2—丙醇(有機硅氧烷樹脂涂料(ii一l)(ii一2)的制備)在133份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口,KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1.3份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至10°C,在冰水浴冷卻下滴加162份甲基三甲氧基硅烷。從甲基三甲氧基硅烷的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加開始至5分鐘后,溫度上升至6(TC,然后通過冷卻效果混合液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至3(TC時,維持該溫度,在3(TC下攪拌10小時,然后向其中混合0.8份作為固化催化劑的膽堿濃度為45重量%的甲醇溶液、5份作為pH調節劑的醋酸以及200份的作為稀釋溶劑的異丙醇,從而得到有機硅氧垸樹脂涂料(ii一l)。在100份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口一KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至l(TC,在冰水浴冷卻下滴加158份甲基三甲氧基硅烷和3.6份的二甲基二甲氧基硅烷的混合試劑。從該混合試劑的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加開始至5分鐘后,溫度上升至60°C,然后通過冷卻效果混合液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至30'C時,維持該溫度,在3(TC下攪拌10小時,然后向其中混合0.8份作為固化催化劑的膽堿濃度為45重量%的甲醇溶液、5份作為pH調節劑的醋酸以及200份的作為稀釋溶劑的異丙醇,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii一2)。(丙烯酸樹脂涂料儲存穩定性的評價)[實施例I一1I一9以及比較例I一l]將由參考例I一9I一17以及參考例1一25得到的丙烯酸樹脂涂料(i一1)(i一9)以及丙烯酸樹脂涂料(i一17)在23。C下保存三個月后,用肉眼評價涂料的狀態。另外,將觀察不到凝膠化的涂料評價為良好。將其結果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>(層疊體的制作及評價)按照以下方法對層疊體進行評價。外觀評價用肉眼確認試片兩面涂層的外觀(有無異物、白化)、有無皸裂(裂紋)。密接性用切刀在兩面涂層中的一個面的涂層上切lmm間隔的100個棋盤狀格子,壓接NICHIBANCO.,LTD.制造的膠帶(商品名"ir口亍一7°"(注冊商標)),并進行垂直強力的剝離,用殘留于基材上的棋盤狀格子的數量進行評價。耐熱水性評價將試片在沸騰水中浸漬3小時或8小時后的涂層的外觀變化、密接性。耐磨損性根據JISK6735,用Calibrase社制的CS—10F磨損圈,以500g負重在兩面涂層中的一面進行1000回的泰伯爾磨損試驗,測定泰伯爾磨損試驗后的霧影值與泰伯爾磨損試驗前的霧影值的差AH,并進行評價。其中,磨損圈的重修表面(reface)使用研磨紙S—ll來代替研磨紙AA—400,進行25回。(霧影值二Td/TtX100,Td:散射光透過率、Tt:全光線透過率)高溫環境下的耐久性將試片在10(TC的環境下放置1000小時后,取出試片評價外觀、密接性。環境循環試驗將試片在8(TC且80%RH的環境下放置4小時、在25°C且50XRH的環境下放置1小時、在一15'C的環境下放置4小時、在25'C且50%RH的環境下放置1小時的循環作為一循環,反復進行這樣的循環30次后,取出試片,評價外觀、密接性。耐候性將試片無需變更紫外線照射面,用SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造的SuperXenonWeatherMeterSX—75,以UV照射強度180W/m2、黑板溫度63。C、120分鐘中18分鐘為降雨的條件下,進行3000小時的曝露試驗,取出試片,將表面用浸有中性洗滌劑的海棉輕輕擦洗后,評價試驗后的外觀、密接性、試驗前后的黃色度變化(AYI)以及霧影值變化(AH)。另外,曝露試驗中的試片每500小時取出一次,將其表面用浸有中性洗滌劑的海棉輕輕擦洗。用日本電色(株)制造的分光式色彩儀SE一2000測定黃色度(YI)。用浸涂法,將由參考例I一9得到的丙烯酸樹脂涂料(i一O,涂布在5mm厚的聚碳酸酯樹脂(以下簡稱為"PC樹脂")制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為6.0pm,并在25。C下靜置20分鐘后,在130。C下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例I一26得到的有機硅氧垸樹脂涂料(ii一l),以使熱固化后的膜厚成為4.(^m,并在25t:下靜置20分鐘后,在12(TC下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂成型體的各評價結果示于表4中。在5mm厚的PC樹脂制薄板上,用表4表示的丙烯酸樹脂涂料以及有機硅氧烷樹脂涂料,采用與實施例I一IO同樣的方法制作PC樹脂成型體。將所得到的PC樹脂成型體的各評價結果示于表4中。按照汽車的后部三角窗形狀,用PC樹脂制作5mm厚的注射成型品。在該注射成型品的表面,用浸涂法涂布由參考例I一9得到的丙烯酸樹脂涂料(i—1),以使熱固化后的膜厚成為8.0)im,并在25"C下靜置20分鐘后,在130°C下進行l小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例I一27得到的有機硅氧烷樹脂涂料(ii一2),以使熱固化后的膜厚成為4.5pm,并在25"下靜置20分鐘后,在12(TC下進行1小時的熱固化,得到層疊體。將所得到的層疊體的各評價結果示于表4中。在5mm厚的PC樹脂制薄板上,用表4所示的丙烯酸樹脂涂料以及有機硅氧烷樹脂涂料,采用與實施例I一IO同樣的方法制作PC樹脂成型體。將^f得到的PC樹脂成型體的各評價結果示于表4中。比較例I一2,由于所采用的丙烯酸共聚物中沒有使用(A—2)成分,因此,層疊體的耐候性等差(耐候性試驗后的AYI值、AH值大)。比較例I一3,由于丙烯酸樹脂涂料中的(B)成分的配合量過多(NCO/OH當量比大),因此,層疊體的耐熱水性的密接性等差。比較例I一4,丙烯酸樹脂涂料中沒有配合(C)成分,層疊體在耐熱水性中出現產生裂紋等缺陷。比較例I一5,由于丙烯酸樹脂涂料中(C)成分的配合量過多,因此,層疊體的初期的密接性等差。比較例I一6,由于丙烯酸樹脂涂料中(D)成分的配合量過多,因此,層疊體的初期的密接性等差。比較例I一7,由于所使用的丙烯酸樹脂涂料中的(A—3)成分的比例在本發明的范圍之外,因此,PC樹脂成型體的初期的密接性等差。比較例I一8,是作為(B)成分的交聯劑用甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯來代替嵌段聚異氰酸酯化合物的例子,該丙烯酸樹脂涂料的儲存穩定性差,而且,使用該丙烯酸樹脂涂料得到的層疊體的耐熱水性的密接性等差。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表4(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表4(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>(丙烯酸酯共聚物溶液(A)、(I)(N)的合成)與參考例I一1同樣操作,得到丙烯酸共聚物溶液(A)。[參考例II一2]在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加62.8份EMA、50.5份的CHMA、13.0份的HEMA、12.0份的LA—82、138.2份的MIBK以及69.1份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,70"C下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.6%的丙烯酸共聚物溶液(I)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為100000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加74.2份EMA、33.6份的CHMA、13.0份的HEMA、12.0份的LA—82、132.8份的MIBK以及66.4份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,70。C下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(J)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為95000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加68.5份EMA、42.1份的CHMA、13.0份的HEMA、12.0份的LA—82、135.5份的MIBK以及67.8份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,70"C下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.6%的丙烯酸共聚物溶液(K)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為100000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加59.4份EMA、50.5份的C固A、13.0份的HEMA、12.0份的LA—82、22.2份的MOI—T405(甲基丙烯酸2—異氰酸乙酯的加成反應生成物,Tinuvin405和昭和電工(株)制造的力P乂乂MOI)、160.4份的MIBK以及80.2份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.34份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.5%的丙烯酸共聚物溶液(L)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為85000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加102.7份EMA、13.0份的HEMA、115.7份的MIBK以及57.9份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.6%的丙烯酸共聚物溶液(M)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為130000。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加57.1份EMA、33.6份的CHMA、32.5份的HEMA、12.0份的LA—82、123.3份的MIBK以及61.6份的2—BuOH并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.33份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.08份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,得到不揮發份濃度為39.7%的丙烯酸共聚物溶液(N)。由GPC測定(柱ShodexGPCA—804,洗提液氯仿)并換算成聚苯乙烯的丙烯酸共聚物的重均分子量為135000。另夕卜,在參考例II—5中使用的MOI—T405通過以下方法合成。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置的燒瓶中,添加443.4份的甲基異丁基酮(以下簡稱為"MIBK")126.6份、350.3份的于7匕、、y405、93.1份的甲基丙烯酸2—異氰酸乙酯并加以混合,加熱至8(TC。接著,加入0.1份的二丁基二月桂酸錫,在同溫度下攪拌30分鐘。冷卻至室溫后,將所得到的溶液轉移至水中,攪拌后,用MIBK提取反應物。將蒸餾去除MIBK而得到的油狀物滴至甲醇中,攪拌得到淡黃色粉末。干燥該粉末,得到了2—甲基丙烯酰氧基乙基氨基甲酸1一{3—羥基一4一[4,6_雙(2,4一二甲基苯基)一l,3,5—三嗪一2—基]苯氧基}_3—(2—乙基己氧基)_2—丙基(以下簡稱為"MOI—405")。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>另外,在表5中,各符號表示以下物質或表示與表1相同的物質。MOI—T405:甲基丙烯酸2—異氰酸乙酯的加成反應生成物,Tinuvin405和昭和電工(株)制造力^y乂M01(用下式表示)AIBN1:第一次添加的偶氮二異丁腈AIBN2:第二次添加的偶氮二異丁腈(丙烯酸樹脂組合物(i_18)(i一26)的制備)[參考例II一8]在IOO份的上述丙烯酸共聚物溶液(A)中,添加39.2份的MIBK、19.6份的2—BuOH、79.5份的l一甲氧基—2—丙醇(以下簡稱為"PMA")并加以混合,添加5.3份的于只匕)400(三嗪類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并加入10.6份的VESTANATB1358/100(聚異氰酸酯化合物前驅體,DegussaJapanCo.,Ltd.制造),以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(A)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加9.5份的APZ_6633(硅烷偶合劑水解縮合物的乙醇溶液,固體成分為5重量%,NipponUnicarCompanyLimited制造)、0.015份的二甲基二新癸酸錫(以下簡稱為"DMDNT"),并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一18)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23'C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。[參考例II一9]在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(I)中,添加38.2份的MIBK、19.1份的2—BuOH、78.5份的PMA并加以混合,添加4.2份的于7t:、、乂400、1.0份的于7匕、、乂479,并加入9.7份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(I)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.4份的APZ—6633、0.015份的DMDNT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一19)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(J)中,添加43.2份的MIBK、21.6份的2—BuOH、83.6份的PMA并加以混合,添加8.3份的^只匕'乂400,并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(J)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.4份的APZ—6633、0.05分的正丁基三(2—乙基己酸)錫(BTEHT),并在25"下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一20)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠4t,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(K)中,添加44.1份的MIBK、20.1份的2—BuOH、80.5份的PMA并加以混合,添加4.8份的于7匕、'乂400、1.6份的千7t:、、乂405,并加入9.9份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(K)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.025份的DMDNT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一21)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(L)中,添加29.3份的MIBK、22.1份的2—BuOH、84.0份的PMA并加以混合,添加9.5份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(L)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.3份的APZ—6633、0.025份的DMDNT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一22)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23°C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(M)中,添加40.4份的MIBK、20.2份的2—BuOH、80.7份的PMA并加以混合,添加5.4份的千7lf乂400,并加入11.6份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹月旨溶液(M)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.7份的APZ—6633、0.051份的BTEHT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一23)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(N)中,添加67.4份的MIBK、33.7份的2—BuOH、107.6份的PMA并加以混合,添加8.8份的于7匕、、乂405,并加入32.6份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹月旨溶液(N)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加12.8份的APZ—6633、0.072份的BTEHT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一24)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(J)中,添加43.8份的MIBK、21.9份的2—BuOH、84.2份的PMA并加以混合,添加15.7份的于7匕'乂329(苯并三唑類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(J)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.4份的APZ—6633、0.02份的DMDNT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一25)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(J)中,添加41.3份的MIBK、20.6份的2—BuOH、81.6份的PMA并加以混合,并加入10.1份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(J)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,添加9.4份的APZ—6633、0.02份的DMDNT,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i_26)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23'C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表6(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>在表6中,各符號表示以下物質或表示與表2相同的物質。UVA—4:2—(2H—苯并三唑一2—基)一4一(1,1,3,3—四甲基丁基)苯酚(千7匕、y329,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)(有機硅氧垸樹脂涂料(ii一3)(ii一5)的制備)[參考例II一17]在133份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口,KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1.3份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至10。C,在冰水浴冷卻下滴加216份甲基三甲氧基硅烷。從甲基三甲氧基硅烷的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加開始至5分鐘后,溫度上升至60。C,然后通過冷卻效果混合液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至3(TC時,維持該溫度,在3(TC下攪拌10小時,然后向其中混合1.1份作為固化催化劑的膽堿濃度為45重量%的甲醇溶液、6.7份作為pH調節劑的醋酸以及220份的作為稀釋溶劑的異丙醇,進一步加入6.8份的710T(IPA分散型氧化鈦分散液,TAYCACORPORATION制造),從而得到有機硅氧垸樹脂涂料(ii一3)。在133份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口^KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至1(TC,在冰水浴冷卻下滴加208.8份甲基三甲氧基硅烷和4.7份的二甲基二甲氧基硅烷的混合試劑。從該混合試劑的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加開始至5分鐘后,溫度上升至6(TC,然后通過冷卻效果混合液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至3(TC時,維持該溫度,在30。C下攪拌10小時,然后向其中混合1.1份作為固化催化劑的膽堿濃度為45重量%的甲醇溶液、6.7份作為pH調節劑的醋酸以及210份的作為稀釋溶劑的異丙醇,進一步加入6.7份的710T,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii—4)。在133份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口一KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1.3份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至10°C,在冰水浴冷卻下滴加216份甲基三甲氧基硅垸。從甲基三甲氧基硅烷的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加開始至5分鐘后,溫度上升至60。C,然后通過冷卻效果混合液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至3(TC時,維持該溫度,在3(TC下攪拌10小時,然后向其中混合1.1份作為固化催化劑的膽堿濃度為45重量%的甲醇溶液、6.7份作為pH調節劑的醋酸以及220份的作為稀釋溶劑的異丙醇,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii—5)。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>表7(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>在表7中,各符號表示如下。(E成分)SN—30:力夕口,KSN—30(水分散型膠體二氧化硅,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)(F成分)MTMOS:甲基三甲氧基硅烷DMDMOS:二甲基二甲氧基硅烷(G成分)710T:IPA分散型氧化鈦分散液,TAYCACORPORATION制造(固體成分含量42.5重量%)(層疊體的制作及評價)用下述方法進行層疊體的評價。另外,對外觀、密接性以及耐熱水性則采用與上述[I]相同的評價方法進行。其中,耐熱水性是在沸騰水中浸漬3小時而進行評價。光吸收能力的保持率在lmm厚的玻璃板的一個表面上,僅涂布丙烯酸樹脂溶液或有機硅氧烷樹脂組合物涂料中的任意一種,以使熱固化后的膜厚成為lpm,并用(株)日立制作所制造的分光光度計U—3100測定涂膜在波長300nm下的吸光度。將此時的吸光度,當涂布了丙烯酸樹脂溶液時作為P(Abs。)、當涂布了有機硅氧烷樹脂組合物涂料時作為T(AbSQ)。對該層疊體的涂布面,用SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造的SuperXenonWeatherMeterSX—75,以UV照射強度180W/m2、黑板溫度63。C下,進行500小時的曝露試驗后,測定波長300nm下的涂膜的吸光度。將該曝露后的吸光度,當涂布了丙烯酸樹脂溶液時作為P(Abs)、當涂布了有機硅氧烷樹脂組合物涂料時作為T(Abs)。用下式求出光吸收能力的保持率(%)。當為丙烯酸樹脂涂膜層時P(Abs)/P(Abso)X100(%)當為有機硅氧烷樹脂涂膜時T(Abs)/T(AbsQ)X100(%)透明性求出聚碳酸酯樹脂制薄板的霧影值和層疊了第一層及第二層后的聚碳酸酯樹脂層疊體的霧影值之差AH。霧影值則采用積分球式霧影儀,并根據JISK6735測定。(霧影值二Td/TtX100,Td:散射光線透過率,Tt:全光線透過率)耐磨損性根據JISK6735,用Calibrase社制的CS—10F(TYPEIV)磨損圈,以500g負重在兩面涂層中的一面進行500回的泰伯爾磨損試驗,測定泰伯爾磨損試驗后的霧影值與泰伯爾磨損試驗前的霧影值的差AH,并進行評價。耐候性將試片的一面作為紫外線照射面,用SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造的SuperXenonWeatherMeterSX_75,以UV照射強度180W/m2、黑板溫度63i:、120分鐘中18分鐘為降雨條件下,進行3000小時的曝露試驗,取出試片,評價試驗后的外觀、密接性,試驗前后的霧影值之差AH以及黃色度變化AYI。黃色度(YI)則通過日本電色(株)制造的分光式色彩儀SE—2000測定。用浸涂法,將由參考例II一9得到的丙烯酸樹脂組合物(i一18),涂布在5mm厚的聚碳酸酯樹脂(以下簡稱為"PC樹脂")制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為10.0nm,并在25t:下靜置20分鐘后,在13(TC下進行l小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例11—17得到的有機硅氧烷樹脂涂料(ii一3),以使熱固化后的膜厚成為4.5pm,并在25t:下靜置20分鐘后,在125。C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成示于表8中,將各評價結果示于表9中。在5mm厚的PC樹脂制薄板上,用表8表示的丙烯酸樹脂組合物以及有機硅氧烷樹脂涂料,按照表8表示的膜厚,采用與實施例II一1同樣的方法制作層疊體。將所得到的層疊體的各評價結果示于表9中。在5mm厚的PC樹脂制薄板上,用表8表示的丙烯酸樹脂組合物以及有機硅氧烷樹脂涂料,按照表8表示的膜厚,采用與實施例II一1同樣的方法制作層疊體。將所得到的層疊體的各評價結果示于表9中。<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>200780001703.4轉溢齒被72/94:K<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>[III](丙烯酸樹脂涂料的制備)采用與參考例I一1同樣的方法得到了丙烯酸共聚物溶液(A)。在100份的該丙烯酸共聚物溶液(A)中,添加43.2份的MIBK、21.6份的2—BuOH、83.5份的1一甲氧基一2—丙醇并加以混合,然后,添加5.3份的于7匕y400(三嗪類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造),并加入10.6份的VESTANATB1358/100(聚異氰酸酯化合物前驅體,DegussaJapanCo.,Ltd.制造),以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(A)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.015份的二甲基二新癸酸錫,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一27)。(有機硅氧烷樹脂原液的制備)在100份水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口,KSN_30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入O.l份的濃鹽酸(12M)后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至10°C,向其中滴加161份甲基三甲氧基硅烷。從甲基三甲氧基硅垸的滴加開始,由于反應熱混合液的溫度立即開始上升,從滴加甲基三甲氧基硅垸開始幾分鐘后,溫度上升至60'C。達到6(TC后,用冰水浴進行冷卻使反應液溫度緩慢下降。當混合液溫度降至35'C時,維持該溫度,在3(TC下攪拌5小時,然后向其中混合0.8份作為固化催化劑的45%的膽堿甲醇溶液、5份作為pH調節劑的醋酸,從而得到有機硅氧垸樹脂原液(a)。除了將156.8份的甲基三甲氧基硅烷以及3.5份的二甲基二甲氧基硅烷的混合試劑滴加到100份的添加了0.1份濃鹽酸(12M)的水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口^KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)以外,采用與參照例III一2相同的制備方法,得到有機硅氧烷樹脂原液(P)。除了將156.5份的甲基三甲氧基硅烷、3.5份的二甲基二甲氧基硅烷以及0.76份的2—羥基一4一(3—三乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯酮的混合試劑滴加到100份的添加了0.1份濃鹽酸(12M)的水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口一KSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)以外,采用與參照例m—2完全相同的制備方法,得到有機硅氧垸樹脂原液(Y)。(層疊體的制作及評價)用下述方法進行層疊體的評價。另外,對外觀、密接性以及耐熱水性則采用與上述[I]相同的評價方法進行。其中,耐熱水性是在沸騰水中浸漬3小時而進行評價。金屬氧化物粒子的粒度分布測定用激光衍射式的粒度分布測定裝置(7<夕口卜,y夕UPA—ST150,日機裝(株)制造),測定36000nm粒徑范圍的粒子。在該粒度分布測定中,表示相當于從微粒側累積50%、累積90X的粒徑D50、D90的數值(體積基準)。而且,根據上述數值,分別算出D90/D50之比。霧影值評價從兩面涂層以及涂層前的塑料基材中,切出邊長為50mm的正方形,用日本電色工業株式會社制濁度計NDH2000對它們的霧影值差△H(AH=H1—H2,Hl:兩面涂層的霧影值,H2:涂層前的塑料基材的霧影值)進行評價(JISK7136)。(霧影值二Td/TtX100、Td:散射光線透過率、Tt:全光線透過率)耐磨損性根據JISK6735,用Calibrase社制的CS—10F磨損圈,以500g負重在兩面涂層中的一面進行500回的泰伯爾磨損試驗,測定泰伯爾磨損試驗后的霧影值與泰伯爾磨損試驗前的霧影值的差AH,并進行評價。其中,磨損圈的重修表面(reface)使用研磨紙AA—400,進行25回。(霧影值二Td/TtX100,Td:散射光透過率、Tt:全光線透過率)耐候性無需更換試片的紫外線照射面,用SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造的SuperXenonWeatherMeterSX—75,以UV照射強度180W/m2、黑板溫度63"C、120分鐘中18分鐘為降雨條件下,進行2000小時的曝露試驗,取出試片,將表面用浸有中性洗滌劑的海棉輕輕擦洗后,評價外觀、密接性,試驗前后的黃色度變化(AYI)。另外,曝露試驗中的試片每500小時取出一次,將其表面用浸有中性洗滌劑的海棉輕輕擦洗。黃色度(YI)則通過日本電色(株)制造的分光式色彩儀SE—2000測定。[實施例III一1]將13g氧化鈦漿液(710T,固體成分濃度4045重量%,TAYCACORPORATION制造)用870g的2—丙醇稀釋。對該漿液用玻珠研磨機(々少卜,7^、;/夕7^少UAM—015,壽工業(株)制造)進行分散處理。分散處理以將該漿液通過3次UAM—015的方式進行,其中,該UAM—015填充有O0.03mm的Zr02珠。該漿液在激光衍射法粒度分布測定中的累積50%粒徑和累積90%的粒徑分別為18nm和56nm。接著,向177份的該槳液滴加267份的有機硅氧烷樹脂原液(a),并進行充分攪拌,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii一6)。將涂料(ii一6)詳細成分的組成比示于表10中。事先用浸涂法,在聚碳酸酯制薄板的兩表面涂布丙烯酸樹脂涂料(i一27),以使固化膜厚成為8pm,并在13(TC下進行1小時的熱固化,從而準備透明的5mm厚的聚碳酸酯薄板。在該透明的5mm厚的聚碳酸酯薄板的兩表面上,用浸涂法涂布上述涂料(ii—6),以使固化膜厚成為m,并在125。C下進行1小時的熱固化,從而得到具有涂層的層疊體。將對所得到的具有涂層的層疊體的評價結果示于表11中。將26g氧化鈦漿液(710T,固體成分濃度4045重量%,TAYCACORPORATION制造)用884g的2—丙醇稀釋。對該漿液與實施例III一l同樣地用玻珠研磨機(夕少卜,7^y夕7^:少UAM—015,壽工業(株)制造)進行分散處理。該漿液在激光衍射法粒度分布測定中的累積50%粒徑和累積90%的粒徑分別為31nm和63nm。接著,向182份的該漿液滴加266份的有機硅氧烷樹脂原液(卩),并進行充分攪拌,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii一7)。將涂料(ii一7)詳細成分的組成比示于表10中。除了使用該涂料(ii一7)以外,采用與實施例m—i完全相同的涂布法,得到具有涂層的透明的聚碳酸酯層疊體。將對所得到的層疊體的評價結果示于表11中。將56g氧化鈦漿液(PCTR—2020,固體成分濃度20重量%,住友大阪水泥(株)制造)用848g的2—丙醇稀釋。對該漿液與實施例m—l同樣地用玻珠研磨機(夕/P卜,7^、;/夕7^少UAM—015,壽工業(株)制造)進行分散處理。該漿液在激光衍射法粒度分布測定中的累積50%粒徑和累積90%的粒徑分別為44nm和75nm。接著,向181份的該漿液滴加267份的有機硅氧烷樹脂原液(ot),并進行充分攪拌,從而得到有機硅氧垸樹脂涂料(ii一8)。將涂料(ii一8)詳細成分的組成比示于表10中。除了使用該涂料(ii一8)以外,采用與實施例III一1完全相同的涂布法,得到具有涂層的透明的聚碳酸酯層疊體。將對所得到的層疊體的評價結果示于表ll中。將93g氧化鈦漿液(710T,固體成分濃度4045重量%,TAYCACORPORATION制造)用930g的2—丙醇稀釋。對該漿液與實施例III一l同樣地用玻珠研磨機(夕/P卜,7^、;/夕7^少UAM—015,壽工業(株)制造)進行分散處理。該漿液在激光衍射法粒度分布測定中的累積50%粒徑和累積90%的粒徑分別為21nm和66nm。接著,向203份的該漿液滴加267份的有機硅氧垸樹脂原液(Y),并進行充分攪拌,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii一9)。將涂料(ii一9)詳細成分的組成比示于表10中。除了使用該涂料(ii一9)以外,采用與實施例m—i完全相同的涂布法,得到具有涂層的層疊體。將對所得到的層疊體的評價結果示于表ll中。將254g氧化鈦漿液(710T,固體成分濃度4045重量%,TAYCACORPORATION制造)用1050g的2—丙醇稀釋。對該漿液與實施例III一1同樣地用玻珠研磨機(々少卜,7^、;/夕75:少UAM—015,壽工業(株)制造)進行分散處理。該漿液在激光衍射法粒度分布測定中的累積50%粒徑和累積卯%的粒徑分別為42nm和72nm。接著,向261份的該漿液滴加267份的第二層用涂布用涂料原液(Y),并進行充分攪拌,從而得到第二層用涂布用涂料(ii一10)。將涂料(ii一10)詳細成分的組成比示于表10中。除了使用該涂料(ii一io)以外,采用與實施例m—i完全相同的涂布法,得到層疊體。將對所得到的層疊體的評價結果示于表ll中。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>在表10中各符號表示如下。(1)SN30:水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口^KSN30,固體成分濃度30重量%,平均粒徑1720nm,觸媒化成工業(株)制造)(2)MTMOS:甲基三甲氧基硅烷(3)DMDMOS:二甲基二甲氧基硅烷(4)含有UV吸收性基團的烷氧基硅垸(SIH6200,2—羥基一4一(3一三乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯酮,azmax(株)制造)(5)710T:氧化鈦漿液(710T,固體成分濃度4045重量%,2—丙醇分散型,TAYCACORPORATION制造)(6)PCTR—2020:氧化鈦槳液(PCTR—2020,固體成分濃度20重量%,住友大阪水泥(株)制造)(7)TT0—V—3:表示氧化鈦粉末(TTO—V—3,石原產業(株)制造),表示膠體二氧化硅及金屬氧化物僅有固體成分的重量份,甲基三甲氧基硅垸的重量份表示換算成CH3Si03/2的數值,二甲基二甲氧基硅烷的重量份表示換算成(CH3)2SiO的數值,含有UV吸收性基團的烷氧基硅烷的重量份表示換算成水解縮合物的數值。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>表11(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>在表ll中,字母分別表示如下。(1)a:相對于膠體二氧化硅(a成分)和烷氧基硅垸的水解縮合物(b成分)總量的金屬氧化物(c)成分的配合比(重量%)而且,在表U中,各符號表示如下物質。(2)D50:在激光衍射法粒度分布測定中金屬氧化物的累積50%粒徑(體積基準)(3)D90:在激光衍射法粒度分布測定中金屬氧化物的累積90%粒徑(體積基準)(具有三嗪類紫外線吸收劑殘基的甲基丙烯酸酯的合成)[參考例IV—1]采用與上述[MOI—T405的合成]相同的方法,得到了2—甲基丙烯酰氧基乙基氨基甲酸1—{3—羥基—4—[4,6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5—三嗪_2—萄苯氧基}_3—(2—乙基己氧基)一2—丙基(以下簡稱為"MOI—405")。(丙烯酸共聚物溶液(O(V)的合成)[參考例IV—2]在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加37.2份的甲基丙烯酸乙酯(以下簡稱為"EMA")、201.9份的甲基丙烯酸環己酯(以下簡稱為"CHMA")、26.0份的甲基丙烯酸2—羥基乙酯(以下簡稱為"HEMA")、54.7份的由參考例IV—1得到的MOI—T405、47.9份的LA—82(含有受阻胺類光穩定性基團的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸l,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶酯,旭電化工業(株)制造)、551.5份的MIBK并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.66份的偶氮二異丁腈(以下簡稱為"AIBN"),在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.16份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,冷卻至室溫附近后,加入275.8份的2—丁醇(以下簡稱為"2—BuOH"),得到不揮發份濃度為30.5%的丙烯酸共聚物溶液G)。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加62.1份的EMA、168.2份的CHMA、26.0份的HEMA、41.4份的由參考例1得到的M01—T405、47.9份的LA—82、518.4份的MIBK并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.66份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.16份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,冷卻至室溫附近后,加入259.2份2—BuOH,得到不揮發份濃度為30.4%的丙烯酸共聚物溶液(II)。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加83.6份的EMA、168.2份的CHMA、26.0份的HEMA、50.3份的由參考例1得到的M01—T405、492.1份的MIBK并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.66份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.16份的AIBN,并升溫至80。C而使之反應3小時,冷卻至室溫附近后,加入246.1份2—BuOH,得到不揮發份濃度為30.5%的丙烯酸共聚物溶液(III)。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加48.9份的EMA、201.9份的CHMA、26.0份的HEMA、53.2份的由參考例1得到的MOI—T405、23.9份的LA—82、530.9份的MIBK并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至7(TC,加入0.66份的AIBN,在氮氣氣流中,70。C下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.16份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,冷卻至室溫附近后,加入265.4份2—BuOH,得到不揮發份濃度為30.4%的丙烯酸共聚物溶液(IV)。在帶有回流冷凝器以及攪拌裝置且進行過氮氣置換的燒瓶中,添加205.5份的EMA、26.0份的HEMA、347.2份的MIBK并加以混合。在混合物中通15分鐘的氮氣而進行脫氧后,在氮氣氣流下升溫至70°C,加入0.66份的AIBN,在氮氣氣流中,7(TC下攪拌5小時使之進行反應。進一步,加入0.16份的AIBN,并升溫至8(TC而使之反應3小時,冷卻至室溫附近后,加入173.6份2—BuOH,得到不揮發份濃度為30.6%的丙烯酸共聚物溶液(V)。<table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table>在表12中,各符號表示與表1或表5相同的物質。(丙烯酸樹脂組合物(i一28)(i一32)的制備)[參考例IV—7]在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(I)中,添加18.6份的MIBK、9.3份的2—BuOH、64.9份的1—甲氧基一2—丙醇(以下簡稱為"PMA")并加以混合,并加入10.6份的VESTANATB1358/100(嵌段聚異氰酸酯化合物,DegussaJapanCo.,Ltd.制造),以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(I)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加5.6份的APZ—6633(硅垸偶合劑水解縮合物的乙醇溶液,固體成分為5重量%,DowCorningTorayCo.,Ltd制造)、0.011份的二丁基二月桂酸錫,并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i_28)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23匸下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(II)中,添加18.8份的MIBK、9.4份的2—BuOH、65.2份的PMA并加以混合,并加入6.0份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(II)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.53份的Thmvin479(三嗪類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)、7.0份APZ—6633、0.011份的二甲基二新癸酸錫(以下簡稱為"DMDNT"),并在25"C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一29)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(III)中,添加19.5份的MIBK、9.7份的2—BuOH、65.8份的PMA并加以混合,并加入6.3份的VESTANATB358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(III)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加7.0份APZ—6633、0.018份的DMDNT,并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一30)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23i:下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(IV)中,添加7.8份的MIBK、3.9份的2—BuOH、81.3份的PMA并加以混合,并加入5.9份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(IV)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加0.036份的正丁基三(2一乙基己酸)錫(以下簡稱為"BTEHT"),并在25'C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i一31)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23'C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。在100份的上述丙烯酸共聚物溶液(V)中,添加23.2份的MIBK、11.6份的2—BuOH、69.5份的PMA并加以混合,并加入9.0份的VESTANATB1358/100,以使相對于1當量的丙烯酸樹脂溶液(V)中的丙烯酸共聚物的羥基,異氰酸酯基達到1.0當量,進一步地,添加4.1份的的Tinuvin400(三嗪類紫外線吸收劑,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)、7.5份的APZ—6633、0.040份的BTEHT,并在25。C下攪拌1小時,得到丙烯酸樹脂組合物(i_32)。將所得到的丙烯酸樹脂組合物在23。C下保存三個月后,用肉眼評價外觀,其結果,沒有觀察到凝膠化,儲存穩定性良好。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table>在表13中,各符號表示與表2相同的物質。(有機硅氧烷樹脂涂料(ii一ll)(ii一12)的制備)[參考例IV—12]在133份的水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口^fKSN—30,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1.3份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至1(TC,在冰水浴冷卻下滴加216份的甲基三甲氧基硅烷。甲基三甲氧基硅烷的滴加結束后,在3(TC下攪拌IO小時,然后向其中混合1.1份作為固化催化劑的膽堿甲醇溶液(膽堿含量為45重量%)、6.7份的醋酸以及220份的作為稀釋溶劑的異丙醇,進一步添加3.4份的710T(IPA分散型氧化鈦分散液,TAYCACORPORATION制造),從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii_11)。在133份的水分散型膠體二氧化硅分散液(力夕口^KSN_35,固體成分濃度30重量%,觸媒化成工業(株)制造)中加入1份的1M鹽酸后進行充分攪拌。將該分散液冷卻至10。C,在冰水浴冷卻下滴加208.8份甲基三甲氧基硅垸和4.7份的二甲基二甲氧基硅烷的混合試劑。滴加結束后,在30'C下攪拌10小時,然后向其中混合1.1份作為固化催化劑的膽堿甲醇溶液(膽堿含量為45重量%)、6.7份的醋酸以及210份的作為稀釋溶劑的異丙醇,進一步添加6.7份的710T,從而得到有機硅氧烷樹脂涂料(ii一12)。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table>在表14中,各符號表示與表10相同的物質。(成型體(層疊體)的制作及評價)用下述方法進行成型體的評價。另外,對外觀、密接性以及耐熱水性則采用與上述[I]相同的評價方法進行。其中,耐熱水性是在沸騰水中浸漬3小時而進行評價。耐磨損性根據JISK6735,用Calibrase社制的CS—10F(TYPEIV)磨損圈,以500g負重在兩面涂層中的一面進行500回的泰伯爾磨損試驗,測定泰伯爾磨損試驗后的霧影值與泰伯爾磨損試驗前的霧影值的差AH,并進行評價。耐候性將試片的一面作為紫外線照射面,用SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造的SuperXenonWeatherMeterSX—75,以UV照射強度180W/m2、黑板溫度63'C、120分鐘中18分鐘為降雨條件下,進行3000小時的曝露試驗,取出試片,評價試驗后的外觀、密接性。用浸涂法,將由參考例IV—7得到的丙烯酸樹脂涂料(i一28),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為8pm,并在25°C下靜置20分鐘后,在13(TC下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV—12得到的有機硅氧垸樹脂組合物(ii一l1),以使熱固化后的膜厚成為4,,并在25"C下靜置20分鐘后,在125°C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。用浸涂法,將由參考例IV—8得到的丙烯酸樹脂涂料(i_29),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為8pm,并在25°C下靜置20分鐘后,在130。C下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV—12得到的有機硅氧垸樹脂組合物(ii一l1),以使熱固化后的膜厚成為4pm,并在25t:下靜置20分鐘后,在125°C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。用浸涂法,將由參考例IV—8得到的丙烯酸樹脂涂料(i一29),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為l(Him,并在25X:下靜置20分鐘后,在13(TC下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV_13得到的有機硅氧垸樹脂組合物(ii—12),以使熱固化后的膜厚成為5pm,并在25'C下靜置20分鐘后,在125'C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。用浸涂法,將由參考例IV—9得到的丙烯酸樹脂涂料(i一30),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為8pm,并在25°C下靜置20分鐘后,在13(TC下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV—13得到的有機硅氧垸樹脂組合物(ii一12),以使熱固化后的膜厚成為5pm,并在25'C下靜置20分鐘后,在125°C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。用浸涂法,將由參考例IV—10得到的丙烯酸樹脂涂料(i一31),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為8pm,并在25。C下靜置20分鐘后,在13(TC下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV—12得到的有機硅氧烷樹脂涂料(ii一ll),以使熱固化后的膜厚成為4,,并在25'C下靜置20分鐘后,在125°C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。用浸涂法,將由參考例IV—U得到的丙烯酸樹脂涂料(i一32),涂布在5mm厚的PC樹脂制薄板的兩表面,以使熱固化后的膜厚成為8pm,并在25'C下靜置20分鐘后,在13(TC下進行1小時的熱固化。接著,在該薄板的被膜表面上,用浸涂法涂布由參考例IV—12得到的有機硅氧垸樹脂組合物(ii一ll),以使熱固化后的膜厚成為4pm,并在25。C下靜置20分鐘后,在125"C下進行1小時的熱固化,得到PC樹脂成型體(層疊體)。將所得到的PC樹脂層疊體的構成以及評價結果示于表15中。<table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table>權利要求1.一種層疊體,該層疊體包括基材、使丙烯酸樹脂組合物熱固化而成的第一層以及使有機硅氧烷樹脂組合物熱固化而成的第二層,且按照基材、第一層以及第二層的順序形成,其特征在于,所述丙烯酸樹脂組合物包括(A)丙烯酸共聚物,其含有至少70摩爾%的以下式(A)表示的重復單元;(B)嵌段聚異氰酸酯化合物,其具有5.5~50重量%的換算成異氰酸酯基的比率,且相對于1當量的式(A)的丙烯酸共聚物中的羥基,具有0.8~1.5當量的異氰酸酯基;(C)固化催化劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,為0.001~0.4重量份;以及(D)三嗪類紫外線吸收劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量為0~40重量份,并以下式(D)表示,其中,式(A)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量為1~40重量%,式(A)中,X為氫原子或甲基;Y為甲基、乙基、環烷基、碳原子數為2~5的羥基烷基或三嗪類紫外線吸收劑殘基;且X中氫原子的比例為30摩爾%以下,Y中環烷基的比例為1~85摩爾%、三嗪類紫外線吸收劑殘基的比例為0~15摩爾%、乙基的比例為1~98摩爾%,式(D)中,R4表示碳原子數為1~18的烷基、以一CH2CH(OH)CH2O-R8表示的取代基或以-CH(CH3)C(O)O-R9表示的取代基,其中,R8是碳原子數為1~18的烷基,R9是碳原子數為1~18的烷基;R5表示氫原子、碳原子數為1~18的烷基或碳原子數為1~18的烷氧基,R6、R7分別獨立地表示氫原子、碳原子數為1~18的烷基、碳原子數為1~18的烷氧基或苯基,該苯基被碳原子數為1~18的烷基或鹵原子取代或未被取代;V表示氫原子、OH基或碳原子數為1~12的烷基;所述有機硅氧烷樹脂組合物包括(E)膠體二氧化硅;(F)烷氧基硅烷的水解縮合物,其用下式(F)表示;以及(G)金屬氧化物,其中,(E)成分的含量為10~60重量%,(F)成分的含量換算成R1mR2nSiO(4-m-n)/2為40~90重量%,相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總量,(G)成分為0~15重量份,R1mR2nSi(OR3)4-m-n(F)式(F)中,R1、R2分別獨立地表示碳原子數為1~4的烷基、乙烯基或碳原子數為1~3的烷基,該碳原子數為1~3的烷基被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環氧丙氧基以及3,4-環氧環己基組成的組中的一個以上基團取代;R3為碳原子數1~4的烷基或乙烯基,m、n分別獨立地表示0、1、2中的任意整數,m+n為0、1、2中的任意整數。2.如權利要求1所述的層疊體,其特征在于,(A)丙烯酸共聚物含有198摩爾%的用下式(A—1)表示的重復單元、185摩爾%的用下式(A一2)表示的重復單元、115摩爾%的用下式(A—3)表示的重復單元、015摩爾%的用下式(A—4)表示的重復單元,且它們的總量至少為70摩爾%,而且,式(A—4)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量為140重量%,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中,^為甲基或乙基,¥2為環烷基,^為氫原子或甲基,乂2為氫原子或甲基,¥3為碳原子數25的亞垸基,丫4為三嗪類紫外線吸收劑殘基,^為氫原子或甲基。3.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,丙烯酸共聚物的用式(A一4)表示的重復單元的含量為0摩爾%;而相對于100重量份的(A)成分和(B)成分的總量,(D)成分的含量為140重量份。4.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,(D)成分的含量為0重量份;而丙烯酸共聚物的用式(A—4)表示的重復單元的含量為0.115摩爾%。5.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,丙烯酸共聚物中,5098摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、135摩爾。%的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及010摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。6.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,丙烯酸共聚物含有5097.9摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、135摩爾%的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元、010摩爾%的式(A—4)表示的重復單元以及0.110摩爾%的用下式(A—5)表示的重復單元,而且,相對于100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,(A一l)(A—5)單元的總量至少為70摩爾%,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A—5)式(A—5)中,111()表示氫原子、碳原子數114的垸基或烷氧基。7.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,丙烯酸共聚物中,160摩爾%的式(A—1)表示的重復單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及0.115摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。8.如權利要求2所述的層疊體,其特征在于,丙烯酸共聚物含有159.9摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾X的式(A—3)表示的重復單元、0.110摩爾%的式(A—4)表示的重復單元以及0.120摩爾%的用下式(A—5)表示的重復單元,而且,相對于100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,(A—l)(A—5)單元的總量至少為70摩爾%,式(A—5)中,R^表示氫原子、碳原子數114的垸基或垸氧基。9.如權利要求1所述的層疊體,其特征在于,(C)成分為選自由有機錫化合物、有機鈦化合物、有機鋯化合物、叔胺化合物、季鉸鹽化合物組成的組中的至少一種化合物。10.如權利要求1所述的層疊體,其特征在于,相對于100重量份的(E)成分和(F)成分的總量,(G)成分的含量為0.115重量份。11.如權利要求1所述的層疊體,其特征在于,(G)成分為選自由氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化錫以及氧化鎢組成的組中的至少一種金屬氧化物。詣。12.如權利要求1所述的層疊體,其特征在于,基材為聚碳酸酯樹脂13.—種窗玻璃,其是由權利要求112中任何一項所述的層疊體形成。14.一種丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,包括(A)丙烯酸共聚物,其含有198摩爾%的用下式(A—l)表示的重復單元、185摩爾%的用下式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的用下式(A—3)表示的重復單元以及015摩爾%的用下式(A—4)表示的重復單元,且它們的總量至少為70摩爾%;(B)嵌段聚異氰酸酯化合物,其具有5.550重量%的換算成異氰酸酯基的比率,且相對于l當量的丙烯酸共聚物中的羥基,具有0.81.5當量的異氰酸酯基;(C)固化催化劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量為0.0010.4重量份;以及,(D)三嗪類紫外線吸收劑,其相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量為040重量份,并以下式(D)表示,其中,式(A—4)中的三嗪類紫外線吸收劑殘基和(D)成分的總含量為140重]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中,丫1為甲基或乙基子或甲基,f為碳原子數2'乂3為氫原子或甲基;(A—4)¥2為環烷基,X"為氫原子或甲基,乂2為氫原5的亞垸基,V為三嗪類紫外線吸收劑殘基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(D)式(d)中,R4表示碳原子數為118的烷基、以一CH2CH(oh)ch20一r8表示的取代基或以一ch(ch3)c(o)o—r9表示的取代基,其中,RS是碳原子數為118的烷基,W是碳原子數為118的烷基;W表示氫原子、碳原子數為118的垸基或碳原子數為118的垸氧基;r6、f分別獨立地表示氫原子、碳原子數為118的烷基、碳原子數為118的烷氧基或苯基,該苯基被碳原子數為118的烷基或鹵原子取代或未被取代;V表示氫原子、OH基或碳原子數為l12的烷基。15.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,丙烯酸共聚物的用式(A—4)表示的重復單元的含量為0摩爾%;而相對于100重量份的(A)成分和(B)成分的總量,(D)成分的含量為140重量份。16.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,相對于100重量份的(A)成分以及(B)成分的總量,(D)成分的含量為0重量份;而丙烯酸共聚物的用式(A—4)表示的重復單元的含量為0.115摩爾%。17.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,丙烯酸共聚物中,5098摩爾X的式(A—1)表示的重復單元、135摩爾X的式(A一2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及010摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。18.如權利要求14所述丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,丙纟希酸共聚物含有5097.9摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、135摩爾%的式(A一2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元、010摩爾%的式(A—4)表示的重復單元以及0.110摩爾%的用下式(A—5)表示的重復單元,而且,相對于100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量,(A—l)(A—5)單元的總量至少為70摩爾%,式(A—5)中,R^表示氫原子、碳原子數114的垸基或烷氧基。19.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,丙烯酸共聚物中,160摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元以及0.115摩爾%的式(A—4)表示的重復單元的總含量至少為70摩爾%。20.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,丙烯酸共聚物含有159.9摩爾%的式(A—l)表示的重復單元、超過35摩爾%且85摩爾%以下的式(A—2)表示的重復單元、115摩爾%的式(A—3)表示的重復單元、0.110摩爾%的式(A—4)表示的重復單元以及0.120摩爾%的用下式(A—5)表示的重復單元,而且,相對于100摩爾%的丙烯酸共聚物的重復單元總量中,(A—l)(A—5)單元的總量至少為70摩爾%,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(A—5〉式(A—5)中,111()表示氫原子、碳原子數114的垸基或烷氧基。21.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,(C)成分為選自由有機錫化合物、有機鈦化合物、有機鋯化合物、叔胺化合物以及季銨鹽ft^合物組成的組中的至少一種化合物。22.如權利要求14所述的丙烯酸樹脂組合物,其特征在于,還含有溶劑,且樹脂濃度為150重量%。23.—種有機硅氧垸樹脂組合物,其特征在于,將(E)膠體二氧化硅、(F)用下式(F)表示的烷氧基硅垸的水解縮合物以及(G)金屬氧化物溶解及/或分散在溶劑中,并且,(i)當將(F)成分的重量換算成R、R^SiO(4-『^2的重量時,在100重量%的(E)成分及(F)成分的總量中,(E)成分的含量為1060重量%、(F)成分的含量為4090重量%,且相對于100重量份的(E)成分及(F)成分的總量,(G)成分為0.115重量份;(ii)當激光衍射法粒度分布測定中,將(G)成分的累積50%粒徑以及累積90%粒徑分別設為D50以及D90時,D90為100nm以下,且D卯/D50為20以下,0、Si(OR3)—n(F)式中,R1、R2分別獨立地表示碳原子數為14的烷基、乙烯基或碳原子數為13的烷基,該碳原子數為13的烷基被選自由甲基丙烯酰氧基、氨基、環氧丙氧基以及3,4一環氧環己基組成的組中的一個以上基團取代;RS為碳原子數14的垸基或乙烯基;m、n分別獨立地表示0、1、2中的任意整數,m+n為0、1、2中的任意整數。24.如權利要求23所述的有機硅氧烷樹脂組合物,其特征在于,(G)成分為氧化鈦、氧化鋅或氧化鈰。25.如權利要求23所述的有機硅氧垸樹脂組合物,其特征在于,(G)成分通過用介質研磨機對將金屬氧化物分散在水或有機溶劑中的漿液進行分散處理而得到,所述介質研磨機填充有平均粒徑100pm以下的介質。26.如權利要求23所述的有機硅氧垸樹脂組合物,其特征在于,(E)、(F)以及(G)成分的總量為570重量%。27.如權利要求23所述的有機硅氧垸樹脂組合物,其特征在于,溶劑的至少50重量%以上為碳原子數14的醇。28.如權利要求23所述的有機硅氧垸樹脂組合物,其許寺征在于,還含有固化催化劑(I),且相對于100重量份的(E)以及(F)成分的總量,該固化催化劑(I)的含量為0.0110重量份。全文摘要本發明涉及一種層疊體,該層疊體具有基材、使丙烯酸樹脂組合物熱固化而成的第一層以及使有機硅氧烷樹脂組合物熱固化而成的第二層,并且,具有優異的耐候性、耐磨損性,其中,第一層主要由含有1~85摩爾%的具有環烷基的單元的丙烯酸類共聚物、嵌段聚異氰酸酯化合物、固化催化劑、三嗪類紫外線吸收劑構成,第二層主要由膠體二氧化硅、烷氧基硅烷的水解縮合物構成。文檔編號C09D133/04GK101365587SQ20078000170公開日2009年2月11日申請日期2007年3月7日優先權日2006年3月10日發明者喜田稔男,新見亮,梶原俊典,浴中達矢,菅武宏,高岡伸彰申請人:帝人化成株式會社
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