專利名稱：分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，屬化工 染化料副產(chǎn)物的綜合處理技術領域。
背景技術：
現(xiàn)有分散紅60生產(chǎn)過程中，l-氨基-4-羥基蒽醌與苯酚縮合反應 過濾得到的縮合母液水中含有大量苯酚、分散紅60和溴化鉀。現(xiàn)有 對母液水的處理是經(jīng)減壓蒸熘回收苯酚，蒸餾殘渣中仍含有苯酚、分 散紅60、溴化鉀等，產(chǎn)品收率低，苯酚消耗大，減壓蒸餾工序復雜， 能耗大，單步縮合收率僅在85-88%左右，生產(chǎn)成本較高，產(chǎn)生危險 固廢量大，對環(huán)境污染大。也有在縮合反應結束后加甲醇進行離析， 產(chǎn)品質(zhì)量有所提高，但因未對縮合反應本身進行改進，收率仍較低， 苯酚單耗仍很高，同時甲醇沸點太低并是易燃易爆危險品，使用過程 中存在著嚴重的安全隱患，而CN 101003691A的發(fā)明專利中將1-氨 基_2-溴-4-羥基蒽醌為濕品濾餅作為縮合原料，還加入溶劑和抗氧化 劑，雖然解決了水解物的烘干問題，但是仍然解決不了母液水中的苯 酚、溶于苯酚的分散紅60、溴化鉀的綜合回收利用，解決不了苯酚 單耗高和收率不大問題，改變不了對環(huán)境污染的現(xiàn)狀。而對縮合母液 水中的副產(chǎn)物溴化鉀回收及綜合利用更是未見報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能有效降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染的分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法。本發(fā)明為一種分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其特征在于按以下工藝步驟進行① 酸化將由l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌與苯酚縮合反應過濾后的 縮合母液水經(jīng)加酸調(diào)PH為酸性，并加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化；② 靜置分層將酸化后的縮合母液水靜置半小時以上，得含苯酚 和溶于苯酚的分散紅60的上層溶液，含溴化鉀和苯酚的下層溶液；③ 分離將下層溶液放至溴化鉀接受槽中，用泵打入溴化鉀萃取 鍋中；④ 萃取向溴化鉀萃取鍋中加入有機溶劑，經(jīng)萃取靜置分層后， 上層為溶于有機溶劑中的苯酚，下層為溴化鉀溶液。所述萃取后的溴化鉀溶液還可通過加氯氣或乙醇反應生成溴素 或溴乙烷。所述溶于有機溶劑中的苯酚可經(jīng)蒸餾得到有機溶劑和苯酚，苯酚 回用于分散紅60的縮合反應，有機溶劑重新用于萃取工序。所述酸化工序中的酸可為廢硫酸或廢鹽酸，鹽酸，硫酸等，其加 入量為縮合母液水重量百分比的5%-80%。所述酸化工序中的硫酸鹽或鹽酸鹽的加入量可為縮合母液水重 量百分比的10%-50%。所述萃取工序中的有機溶劑可為苯或甲苯，二甲苯，氯苯，醋酸 丁酯，異丙苯，鄰二氯苯等，其加入量為縮合母液水重量百分比的 1%-50%。所述萃取后的溴化鉀溶液可通過泵打入溴乙烷回收反應鍋中，開 啟攪拌，加入20-98%硫酸和乙醇，開啟蒸汽閥升溫，待塔頂溫度為60-110°C，蒸出生成溴乙垸。本發(fā)明將分散紅60生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的縮合母液水經(jīng)加酸并酸 化后靜置分層，上層溶液含苯酚和溶于苯酚的分散紅60，再加堿調(diào) PH至6 9后即為處理后母液水，可重新回用于分散紅60生產(chǎn)中的 縮合反應，以減少分散紅60生產(chǎn)中的苯酚用量；下層溶液含溴化鉀 和少量苯酚，經(jīng)有機溶劑萃取后，分離出溶于有機溶劑中的苯酚和溴 化鉀溶液，經(jīng)有機溶劑萃取后溶于有機溶劑中的苯酚通過蒸餾分出有 機溶劑和苯酚，苯酚再回用于分散紅60生產(chǎn)中的縮合反應，有機溶 劑回用萃取工序，提高苯酚的回收率，降低苯酚單耗，提高產(chǎn)品收率。 溴化鉀溶液用于溴素或溴乙烷的制備，回收廢水中的溴化鉀。本發(fā)明 通過酸化、靜置分層、分離、萃取等工藝的合理設計和優(yōu)化，使縮合 反應過濾得到的縮合母液水中含有的大量苯酚、分散紅60、溴化鉀 以及有機溶劑進行了綜合回收和利用，有效降低了生產(chǎn)成本，大大削 減了縮合母液水對環(huán)境的污染。
具體實施方式
以下結合實施例對本發(fā)明作進一步描述，但不局限于此。本發(fā)明所述溴化鉀溶液制備溴素或溴乙垸的主要化學反應為1、 溴化鉀制溴素反應2KBr+Cl2 -> 2KC1+ Br22、 溴化鉀制溴乙烷反應2KBr+2C2H50H + H2S04 -^ K2S04+ 2C2H5Br + 2H20實施例中所用的原料，除另有說明外，均為適合染料及中間體使用的市售工業(yè)品；各實施例中所用的l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌都按現(xiàn)有以1-氨基蒽醌為原料，在硫酸介質(zhì)中經(jīng)溴化、水解得到1-氨基-2-溴_4-羥基蒽醌，再經(jīng)離析，過濾、洗滌、干燥濾餅。各實施例所用設備均為現(xiàn)有生產(chǎn)設備。實施例l:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入98%硫酸60kg和硫酸鈉50kg。加畢，攪拌半小時， 靜止分層，得含苯酚和溶于苯酚的分散紅60的上層溶液，含溴化鉀 和苯酚的下層溶液。上層溶液加堿調(diào)PH至6 9后即為處理后母液 水，回用于分散紅60的縮合反應，將下層溶液用泵打入5000L搪瓷 釜中，開啟攪拌，加入醋酸丁酯30kg，加畢，靜止分層，上層為苯 酚和醋酸丁酯層，下層溴化鉀溶液用泵打入溴素回收塔中，通過氯氣 47kg和蒸氣，待塔頂溫度達90-110。C蒸出溴素，蒸出的溴素經(jīng)冷凝 后收集于溴素壇中，回收得溴素為98kg，含量為98.5%。萃取后的苯 酚和醋酸丁酯層經(jīng)蒸餾后得到醋酸丁酯和苯酚。苯酚作為原料回用分 散紅60縮合反應。醋酯丁酯回用萃取工序。實施例2:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入50%廢硫酸250kg和氯化鈉90kg，以下工藝步驟同 實施例l。將下層溶液用泵打入5000L搪瓷釜中，開啟攪拌，加入醋 酸丁酯100kg，加畢，靜止分層，上層為苯酚和醋酸丁酯層，下層溴 化鉀溶液用泵打入溴素回收塔中，通過氯氣47kg和蒸氣，待塔頂溫度達60-ll(TC蒸出溴素，蒸出的溴素經(jīng)冷凝后收集于溴素壇中，回收 得溴素為97kg，含量為98.5%。實施例3:將4]VP縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入25%硫酸240kg和硫酸鈉200kg，以下工藝步驟同實 施例l。將下層溶液用泵打入5000L搪瓷釜中，開啟攪拌，加入醋酸 丁酯100kg，以下工藝步驟同實施例2?；厥盏娩逅貫?6kg，含量為 98.5%。實施例4:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入98%硫酸60kg和硫酸鈉500kg，以下工藝步驟同實 施例l。將下層溶液用泵打入5000L搪瓷釜中，開啟攪拌，加入醋酸 丁酯250kg，加畢，靜止分層，上層為苯酚和醋酸丁酯層，下層溴化 鉀溶液用泵打入6000L溴乙垸回收塔中，開啟攪拌，滴加25%硫酸 300kg和乙醇90kg，開啟蒸汽閥升溫，待塔頂溫度為90-105。C，蒸出 生成的溴乙垸。將蒸出的溴乙烷經(jīng)冷凝后收集于溴乙垸槽(或桶)中。 回收得溴乙烷為128kg，含量為97.5%。實施例5:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入50%廢硫酸120kg和氯化鈉200kg，以下工藝步驟同 實施例l。將下層溶液用泵打入5000L搪瓷釜中，開啟攪拌，加入醋 酸丁酯500kg，加畢，靜止分層，上層為苯酚和醋酸丁酯層，下層溴 化鉀溶液用泵打入6000L溴乙烷回收塔中，開啟攪拌，滴加50%硫 酸120kg和乙醇350kg，開啟蒸汽閥升溫，待塔頂溫度為60-ll(TC， 蒸出生成的溴乙垸。將蒸出的溴乙垸經(jīng)冷凝后收集于溴乙烷槽(或桶)中?；厥盏娩逡彝闉?25kg，含量為97.5%。實施例6:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入30。/。鹽酸520kg和硫酸鈉100kg，以下工藝步驟同實 施例l。將下層溶液用泵打入5000L搪瓷釜中，開啟攪拌，加入醋酸 丁酯100kg，加畢，靜止分層，上層為苯酚和醋酸丁酯層，下層溴化 鉀溶液用泵打入6000L溴乙烷回收塔中，開啟攪拌，滴加25%鹽酸 360kg和乙醇60kg，開啟蒸汽閥升溫，待塔頂溫度為60-110。C，蒸出 生成的溴乙烷。將蒸出的溴乙烷經(jīng)冷凝后收集于溴乙烷槽(或桶)中。 回收得溴乙垸為120kg，含量為97%。萃取后的苯酚和醋酸丁酯層經(jīng) 蒸餾后得到醋酸丁酯和苯酚。苯酚作為原料回用分散紅60縮合反應。 醋酯丁酯回用萃取工序。從以上的實施例可以得出，通過本發(fā)明對分散紅60縮合廢水中 溴化鉀副產(chǎn)物的回收及綜合利用， 一方面可以處理并回用分散紅60 的縮合廢水，另一方面可以回收溴素、溴乙烷和苯酚，真正實現(xiàn)了節(jié) 能減排，清潔生產(chǎn)、循環(huán)經(jīng)濟的目的，經(jīng)濟效益和環(huán)保效益顯著。
權利要求
1、一種分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其特征在于按以下工藝步驟進行①酸化將由1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌與苯酚縮合反應過濾后的縮合母液水經(jīng)加酸調(diào)PH為酸性，并加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化；②靜置分層將酸化后的縮合母液水靜置半小時以上，得含苯酚和溶于苯酚的分散紅60的上層溶液，含溴化鉀和苯酚的下層溶液；③分離將下層溶液放至溴化鉀接受槽中，用泵打入溴化鉀萃取鍋中；④萃取向溴化鉀萃取鍋中加入有機溶劑，經(jīng)萃取靜置分層后，上層為溶于有機溶劑中的苯酚，下層為溴化鉀溶液。
2、 按權利要求1所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其 特征在于所述萃取后的溴化鉀溶液還通過加氯氣或乙醇反應生成溴 素或溴乙烷。
3、 按權利要求1所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其特征在于所述溶于有機溶劑中的苯酚經(jīng)蒸餾得到有機溶劑和苯酚，苯酚回用于分散紅60的縮合反應，有機溶劑重新用于萃取工序。
4、 按權利要求1所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其 特征在于所述酸化工序中的酸為廢硫酸或廢鹽酸，鹽酸，硫酸等，其 加入量為縮合母液水重量百分比的5%-80%。
5、 按權利要求1所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其特征在于所述酸化工序中的硫酸鹽或鹽酸鹽的加入量為縮合母液水 重量百分比的10%-50%。
6、 按權利要求1所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其 特征在于所述萃取工序中的有機溶劑為苯或甲苯，二甲苯，氯苯，醋 酸丁酯，異丙苯，鄰二氯苯等，其加入量為縮合母液水重量百分比的 1%-50%。
7、 按權利要求2所述分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，其 特征在于所述萃取后的溴化鉀溶液通過泵打入溴乙烷回收反應鍋中， 開啟攪拌，加入20-98%硫酸和乙醇，開啟蒸汽閥升溫，待塔頂溫度 為60-110。C，蒸出生成溴乙垸。
全文摘要
一種分散紅60副產(chǎn)物的回收綜合利用方法，屬化工染化料副產(chǎn)物的綜合處理技術領域，按以下工藝步驟進行①酸化將由1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌與苯酚縮合反應過濾后的縮合母液水經(jīng)加酸調(diào)pH為酸性，并加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化；②靜置分層將酸化后的縮合母液水靜置半小時以上，得含苯酚和溶于苯酚的分散紅60的上層溶液，含溴化鉀和苯酚的下層溶液；③分離將下層溶液放至溴化鉀接受槽中，用泵打入溴化鉀萃取鍋中；④萃取向溴化鉀萃取鍋中加入有機溶劑，經(jīng)萃取靜置分層后，上層為溶于有機溶劑中的苯酚，下層為溴化鉀溶液。能有效降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染。
文檔編號C09B1/50GK101225239SQ20071016023
公開日2008年7月23日 申請日期2007年12月14日 優(yōu)先權日2007年12月14日
發(fā)明者杜偉豐, 琰 莫, 鋒 趙, 金永輝, 阮國濤 申請人:浙江長征化工有限公司