專利名稱:液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件的制作方法
技術領域:
本發明涉及液晶取向劑,更具體地說,涉及能夠形成液晶取向性良好的液晶取向膜的液晶取向劑。
背景技術:
迄今,已知具有TN(Twisted Nematic)型液晶盒的TN型液晶顯示元件,所述液晶盒在通過透明導電膜于表面上形成了液晶取向膜的2塊基板之間,形成具有正介電各向異性的向列型液晶層,構成夾層結構的盒,上述液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續地扭轉90度。這種TN型液晶顯示元件等液晶顯示元件中液晶的取向,通常由通過打磨處理而賦予液晶分子以取向能的液晶取向膜來實現。這里,作為構成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料,根據現有技術已知聚酰亞胺、聚酰胺以及聚酯等樹脂。特別是聚酰亞胺,由于耐熱性、與液晶的親和性、機械強度等優良,被用于多數液晶顯示元件中。
另外,還提出了在ITO上形成突起來對液晶的取向方向進行控制的稱作為MVA型的垂直取向型液晶顯示元件。MVA型的液晶顯示元件在視角、對比度等方面優良,而且在形成液晶取向膜的過程中可以不需要進行打磨處理等,因而在制造工序方面也是優良的。作為適用于MVA型的液晶取向膜,要求具有垂直取向性優良、液晶顯示元件的殘像消去時間短等性能。
并且近年來,新型液晶顯示元件的開發也很活躍,作為其中之一,提出了一種橫電場型液晶顯示元件,其驅動液晶用的2個電極在一側基板上以梳齒狀設置,產生與基板面平行的電場,控制液晶分子。該元件通常被稱為面內切換型(IPS型),因其廣視角性能優異而為人所知。并且最近通過使用光學補償膜,使廣視角性能進一步提高,使其具備獲得與無色調反轉和色調變化的陰極射線管都能相媲美的廣視角的顯赫特征。
但是,在制作采用涂敷以往已知的含聚酰胺酸和其脫水閉環的酰亞胺化聚合物液晶取向劑所得的液晶取向膜的液晶顯示元件時,會出現隨著印刷時環境溫度等的變化而產生膜厚不均、對液晶顯示元件的顯示性能產生不良影響的問題。并且,當對于溶劑的聚酰亞胺的溶解性較差時,會出現印刷時產生凹陷而發生局部液晶取向不良的問題。
發明內容
本發明的目的是提供一種液晶取向劑,即使在印刷時環境溫度發生變化,其也能夠產生良好的涂膜均勻性。本發明的另一目的是提供一種液晶取向劑,其可減少印刷時的凹陷而產生良好的涂膜均勻性。
本發明的其他目的和優點可以由以下的說明獲悉。
根據本發明,本發明的上述目的和優點,由一種液晶取向劑達成,其特征在于根據本發明,(1)是含有四羧酸二酸酐與二胺化合物反應所得的聚酰胺酸、具有聚酰胺酸脫水閉環所得結構的酰亞胺化聚合物或者聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物的液晶取向劑,(2)是含有選自由下述通式(A)表示的酰胺類溶劑組成的群的至少一種溶劑的溶液,
(式(A)中,R1表示碳原子數為1~4的烷基,R2是碳原子數為1~8的烷基、芐基或者苯乙基。)根據本發明的液晶取向劑,即使在印刷時環境溫度發生變化,也能夠形成膜厚均勻性高的涂膜,從而能夠形成具有良好液晶取向性的液晶取向膜。因此,能夠制得無取向不良的液晶顯示元件。
具有用本發明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件,除了適用于TN型、MVA型、IPS型液晶顯示元件以外,還可以通過選擇所用的液晶,而適用于STN(Super Twisted Nematic)型、SH(Super Homeotropic)型、鐵電性和反鐵電性的液晶顯示元件等。
并且,具有用本發明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可有效地用于各種裝置,例如可用于臺式計算器、手表、臺鐘、計數顯示屏、文字處理器、個人計算機、液晶電視機等顯示裝置。
具體實施例方式
以下,對本發明進行更具體地說明。
<聚酰胺酸>
構成本發明的液晶取向劑的聚酰胺酸可以通過使四羧酸二酸酐與二胺化合物反應而制得。
<四羧酸二酸酐>
作為聚酰胺酸合成反應中所用的四羧酸二酸酐,使用丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞甲基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、順式-3,7-二丁基環辛烷-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐以及3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-23,56-二酸酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)。它們可以單獨或者2種以上組合使用。若使用這些四羧酸二酸酐,則可獲得顯示特別良好的液晶取向性的液晶取向劑。
在本發明中,根據需要,還可以將其他四羧酸二酸酐與上述四羧酸二酸酐一起聯用。作為這種其他的四羧酸二酸酐,例如,可以列舉1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酸酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、下式(I)和(II)表示的化合物等脂肪族和脂環族四羧酸二酸酐;
(式中,R1和R3表示具有芳香環的2價有機基團,R2和R4表示氫原子或者烷基,多個存在的R2和R4各自可以相同,也可以不同);2,3,6,7-萘四酸二酸酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、2,3,4,5-呋喃四羧酸二酸酐、3-三氟甲基均苯四酸二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、對-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯醚二酸酐、二(三苯基鄰笨二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酸酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(1)~(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。
這些其他的四羧酸二酸酐中,從能夠表現出良好的液晶取向性的角度出發,優選1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、上述式(I)表示的化合物中的下述式(5)~(7)表示的化合物等脂環族四羧酸二酸酐和上述式(II)表示的化合物中的下述式(8)表示的化合物等脂環族四羧酸二酸酐。這些其他的四羧酸二酸酐可以1種單獨或者2種以上組合使用。
這些其他的四羧酸二酸酐相對于1摩爾上述本發明必需的四羧酸二酸酐,優選使用0~1摩爾%。
<二胺化合物>
作為聚酰胺酸合成中所用的二胺化合物,使用對-苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4’-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4’-(對-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環己烷二胺、4,4’-二(4-氨基苯氧基)聯苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、4,4’-亞甲基二(環己烷胺)以及1,4-二(4-氨基苯氧基)苯。其可以單獨或者2種以上組合使用。
在本發明中,根據需要,還可以將其他的二胺化合物與上述二胺化合物一起聯用。
作為這種其他的二胺化合物,可以列舉例如間-苯二胺、4,4’-二氨基二苯乙烷、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二氨基聯苯、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、4,4’-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二氨基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二氨基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二氨基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基聯苯、1,4,4’-(對-亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二氨基-2,2’-二(三氟甲基)聯苯、4,4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)環己基-3,5-二氨基苯甲酸酯等芳香族二胺;1,3-二(氨甲基)環己烷、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫-4,7-甲撐茚二亞甲基二胺、三環[6,2,1,02.7]-十一碳烯二甲二胺等脂肪族和脂環式二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、二(4-氨基苯基)苯基胺等分子內具有2個伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺;下述式(9)~(13)表示的化合物,
(式中,y為2~12的整數,z為1~5的整數。)
下述式(III)表示的單取代苯二胺類;下述式(IV)表示的二氨基有機硅氧烷; (式中,X表示選自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-的2價有機基團,R5是具有甾體骨架、碳原子數為10~20的烷基或氟基的1價有機基團,R6表示碳原子數為1~12的烴基,多個存在的R6各自可以相同也可以不同,p為1~3的整數,q為1~20的整數。)作為上述式(III)表示的二胺的具體例子,可以列舉例如十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、下述式(14)~(18)表示的化合物。
在上述式中,X和Y表示的二價有機基團為-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、CO-、亞甲基、碳原子數為2~6的亞烷基或者亞苯基。
這些二胺化合物可以單獨或者2種以上組合使用。
這些其他的二胺化合物中,從能夠表現良好的液晶取向性的角度出發,優選間-苯二胺、4,4’-二氨基二苯乙烷、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、3,3-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、4,4’-(對-亞苯基異亞丙基)二苯胺、1,4-二氨基環己烷、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)環己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、1,3-二(氨甲基)環己烷、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、上述式(9)~(11)表示的化合物、十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、上述式(14)~(18)表示的化合物。
這些其他的二胺化合物相對于1摩爾上述本發明必需的二胺化合物,優選使用0~5摩爾%。
供給聚酰胺酸合成反應的四羧酸二酸酐與二胺化合物的使用比率,優選相對于1當量二胺化合物中所含的氨基,使四羧酸二酸酐中所含的酸酐基為0.2~2當量的比率,更優選使其為0.3~1.4當量的比率。當四羧酸二酸酐中所含的酸酐基的比率不足0.2當量時以及當超過2當量的任意一種情況均會使所得聚合物的分子量過小,從而出現液晶取向劑涂敷性差的情況。
構成本發明液晶取向劑的聚酰胺酸通過四羧酸二酸酐與二胺化合物反應合成。聚酰胺酸的合成反應,在有機溶劑中優選于0~150℃、更優選于0~100℃的溫度條件下進行。若反應溫度為0℃以下,則會出現化合物對于溶劑的溶劑性變差的情況,若超過150℃,則會出現所得聚合物的分子量下降的情況。
作為聚酰胺酸的合成中所用的有機溶劑,只要能夠溶解四羧酸二酸酐、二胺化合物以及反應生成的聚酰胺酸,則對其沒有特別的限制,例如可以列舉γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等非質子極性溶劑;間-甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑;3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二甲基丙酰胺等酰胺類溶劑。
有機溶劑的用量(A)優選為使反應原料四羧酸二酸酐與二胺化合物的總量(B)相對于反應溶液的總量(A+B)為0.1~30重量%的量。
此外,在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內,上述有機溶劑中還可以聯合使用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子,可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-羥基丙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、3-乙基-3-甲氧基丁醇、2-甲基-2-甲氧基丁醇、2-乙基-2-甲氧基丁醇、3-甲基-3-乙氧基丁醇、3-乙基-3-乙氧基丁醇、2-甲基-2-乙氧基丁醇、2-乙基-2-乙氧基丁醇、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰-二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。它們可以1種單獨或者2種以上組合使用。
通過以上合成反應,得到溶解了聚酰胺酸的聚合物溶液。然后,將該聚合物溶液投入到大量的不良溶劑中,得到析出物,通過減壓干燥該析出物可得聚酰胺酸。并且,再次將該聚酰胺酸溶解于有機溶劑中,然后用不良溶劑析出,通過進行一次或者幾次此工序,可以精制聚酰胺酸。
<酰亞胺化聚合物>
構成本發明液晶取向劑的酰亞胺化聚合物可以通過下述方法(1)~(2)進行調制。另外,聚酰胺酸重復單元的一部分脫水閉環即所謂酰亞胺化率不足100%的聚合物也可適用于本發明的液晶取向劑。
方法(1)加熱聚酰胺酸脫水閉環的方法該方法中反應溫度優選為50~200℃,更優選為60~200℃。當反應溫度不足50℃時,則酰亞胺化反應進行得不夠充分,如果反應溫度超過200℃,則會出現所得聚酰亞胺的分子量太小的情況。
方法(2)將聚酰胺酸溶于有機溶劑中,向該溶液中加入脫水劑和酰亞胺化催化劑,并根據需要加熱的方法。
在該方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,相對于1摩爾聚酰胺酸的重復單元,優選為0.01~20摩爾。此外,作為酰亞胺化催化劑,可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺,但是,并不局限于這些。酰亞胺化催化劑的用量,相對于1摩爾所用脫水劑,優選為0.01~10摩爾。此外,作為酰亞胺化反應中使用的有機溶劑,可以列舉與作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機溶劑相同的溶劑。并且,酰亞胺化反應的反應溫度優選為0~180℃,更優選為10~150℃。
<聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的特性粘度>
如上所得的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的特性粘度(30℃,N-甲基-2-吡咯烷酮中測定,下同)優選為0.05~10dl/g,更優選為0.05~5dl/g。
<末端修飾型聚合物>
形成本發明液晶取向膜的液晶取向劑中所用的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物還可以是末端修飾型聚合物。該末端修飾型聚合物進行了分子量調節,可以在不損害本發明效果的前提下,改善液晶取向劑的涂敷特性等。末端修飾型聚合物可以通過在合成聚酰胺酸時,向反應體系中加入酸酐、單胺化合物或單異氰酸酯化合物而合成。
作為為獲得末端修飾型聚合物而在合成聚酰胺酸時向反應體系中加入的酸酐,可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外,作為向反應體系中加入的單胺,可以列舉例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等烷基胺類;3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-[N-烯丙基-N-(2-氨基乙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-[(3-三甲氧基硅烷基)丙基]二亞乙基三胺、4-氨基苯基十八烷基醚等。此外,作為單異氰酸酯化合物,可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。
<液晶取向劑>
本發明的液晶取向劑典型地是由將上述聚酰胺酸和/或酰亞胺化聚合物通常溶解含于有機溶劑中所構成的液晶取向劑形成。
作為構成本發明液晶取向劑的有機溶劑,可以列舉上述式(A)表示的酰胺類溶劑。作為這種溶劑的具體例子,可以列舉3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。
這些有機溶劑可以單獨或2種以上一起使用,考慮到印刷性以外的其他的取向特性或粘性、揮發性等,優選含有其他溶劑。作為這種溶劑的例子可以列舉與作為聚酰胺酸合成反應中所用溶劑而例示的溶劑相同的溶劑。另外,還可以適當地選擇作為可在聚酰胺酸合成反應時聯用的溶劑而例示的不良溶劑進行聯用,特別優選γ-丁內酯、丁基溶纖劑和3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺的混合溶劑。更優選相對于全部混合溶劑,以γ-丁內酯為0~90重量%、丁基溶纖劑為5~60重量%、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺為1~50重量%的比例進行混合使用。
供給本發明液晶取向膜的液晶取向劑中固體含量濃度考慮粘性、揮發性等而進行選擇,優選為1~10重量%的范圍。也就是說,本發明液晶取向劑涂敷于基板表面,形成作為液晶取向膜的涂膜,當固體含量濃度不足1重量%時,將導致該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶取向膜。當固體含量濃度超過10重量%時,將導致涂膜厚度過厚而難以獲得良好的液晶取向膜,并且,液晶取向劑的粘性增大,容易使涂敷特性變差。另外,調制本發明液晶取向劑時的溫度優選為0℃~200℃,更優選為20℃~60℃。
形成本發明液晶取向膜的液晶取向劑根據需要可以含有分子內至少具有一個環氧基的化合物。作為分子內至少具有一個環氧基的環氧基化合物,優選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。
從提高對基板表面的粘合性的角度考慮,形成本發明液晶取向膜的液晶取向劑中還可以進一步含有具有官能性硅烷的化合物。作為這種具有官能性硅烷的化合物,可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
<液晶顯示元件>
使用本發明液晶取向劑獲得的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法制造。
(1)通過例如輥涂機法、旋涂機法、印刷法等方法,將形成本發明液晶取向膜的液晶取向劑涂敷在設有形成圖案的透明導電膜的基板一面上,接著,通過對涂敷面進行加熱形成涂膜。這里,作為基板,可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作為基板一面上所設置的透明導電膜,可以使用氧化錫(SnO2)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。這些透明導電膜圖案的形成,可以采用光刻蝕法和預先使用掩模的方法。在液晶取向劑的涂敷時,為了進一步改善基板表面和透明導電膜與涂膜的粘合性,還可以在基板的該表面上預先涂敷含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。涂敷液晶取向劑后的加熱溫度優選為80~300℃,更優選為120~250℃。另外,含聚酰胺酸的本發明液晶取向劑,通過涂敷后除去有機溶劑,形成作為取向膜的涂膜,其還可以通過進一步加熱進行脫水閉環,形成進一步酰亞胺化的涂膜。所形成的涂膜的厚度優選為0.001~1μm,更優選為0.005~0.5μm。
(2)對由液晶取向劑形成的涂膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥以一定的方向摩擦進行打磨處理。這樣,制成賦予涂膜以液晶分子取向能的液晶取向膜。另外,除打磨處理的方法以外,還可以通過對樹脂膜表面照射偏振紫外線、離子束、電子束等產生取向能的方法,或單軸拉伸法、朗繆爾-布洛爾杰特(Langmure-Blodgett)法等獲得涂膜的方法等,形成液晶取向膜。另外,為了除去打磨處理時等產生的微粉(異物),使表面達到清潔的狀態,優選將形成的液晶取向膜用異丙醇等進行洗滌。此外,通過對所形成的液晶取向膜表面進行部分照射紫外線、離子束、電子束等而使預傾角改變的處理(參見例如日本特開平6-222366號公報、日本特開平6-281937號公報、日本特開平7-168187號公報、日本特開平8-234207號公報),或者在所形成的液晶取向膜表面上部分地形成保護膜,以與先前打磨處理不同的方向進行打磨處理后,除去上述保護膜,使液晶取向膜的取向能改變的處理(參見例如日本特開平5-107544號公報),能夠改善所制造的液晶顯示元件的視角特性。
(3)制作2塊如上形成液晶取向膜的基板,將2塊基板通過間隙(盒間隙)相對放置,使各自的液晶取向膜的取向處理方向即打磨方向相互垂直或者逆平行,將2塊基板周邊部位用密封劑進行貼合,向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內注充液晶,封閉注入孔,構成液晶盒。然后,在液晶盒的外表面,即構成液晶盒的各基板另一側的面上貼合偏振片,使其偏振方向與該基板一面上形成的液晶取向膜的打磨方向一致或者垂直,制得液晶顯示元件。
這里,作為密封劑,可以使用例如作為固化劑和分隔物的含氧化鋁球的環氧樹脂等。
作為液晶,可以列舉向列型液晶,例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、三聯苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外,這些液晶中也可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)銷售的手性劑等而進行使用。并且,還可以使用對-癸氧基苯亞甲基-對-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶。
此外,作為液晶盒外表面上貼合的偏振片,可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時吸收碘的稱作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。
實施例以下,通過實施例對本發明進行更具體的說明,但是本發明不局限于這些實施例。另外,以下實施例和比較例中所調制的液晶取向劑的評價項目和評價方法如下所示。
在開啟·切斷(施加·解除)電壓時通過偏光顯微鏡觀察采用所得涂膜作為液晶取向膜的液晶顯示元件有無異常區域,無異常區域時判定“良好”。
采用探針式厚度計測定涂膜的平均厚度和最大厚度與最小厚度之差(偏差)。
準備在一側面的整面上形成了ITO膜的127mm(D)×127mm(W)×1.1mm(H)的玻璃基板,在25℃或35℃的環境下用液晶取向膜涂敷用印刷機(日本寫真印刷株式會社制造的オングストロ一マ一S-40L)在該玻璃基板上,將上述實驗中所得的液晶取向劑用孔徑為0.2μm微過濾器過濾后,將其涂敷于透明電極面上。通過設定為80℃的加熱板密合式預干燥機進行干燥,再在200℃下焙燒60分鐘,在帶有ITO膜的玻璃基板上形成液晶取向膜。通過調查所得膜中央部位10cm2范圍內印刷凹陷的個數來評價凹陷數。
合成例1將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐112.09g(0.5摩爾)、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮157.14g(0.5摩爾),作為二胺化合物的對-苯二胺94.62g(0.875摩爾)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷24.85g(0.1摩爾)、3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷6.43g(0.01摩爾)、4-氨基苯基十八烷基醚4.04g(0.03摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應6小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到370g對數粘度為0.82dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,在110℃下脫水閉環4小時,進行上述同樣的沉淀、洗滌、減壓,得到18.5g對數粘度為0.77dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-1)”)。
合成例2將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐112.09g(0.5摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮157.15g(0.5摩爾),作為二胺化合物的對-苯二胺90.03g(0.8325摩爾)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷24.85g(0.1摩爾)和4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)環己基-3,5-二氨基苯甲酸酯26.3g(0.06摩爾),作為單胺的苯胺1.396g(0.015摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應6小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到400g對數粘度為0.81dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,在110℃下脫水閉環4小時,進行上述同樣的沉淀、洗滌、減壓,得到18.01g對數粘度為0.75dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-2)”)。
合成例3將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224.18g(1.0摩爾),作為二胺化合物的對-苯二胺86.52g(0.8摩爾)、式(14)表示的二胺104.56g(0.2摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應6小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到400g對數粘度為0.73dl/g、酰亞胺化率為0%的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下脫水閉環4小時,進行上述同樣的沉淀、洗滌、減壓,得到19.2g對數粘度為0.61dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-3)”)。
合成例4將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224.18g(1.0摩爾),作為二胺化合物的4,4’-二氨基二苯基甲烷198.27g(1.0摩爾)溶于800g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應4小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到390g對數粘度為0.32dl/g的聚酰胺酸。將25g所得聚酰胺酸溶于475g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入39.5g吡啶和30.6g醋酸酐,在110℃下脫水閉環4小時,進行上述同樣的沉淀、洗滌、減壓,得到19.5g對數粘度為0.64dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-4)”)。
合成例5將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224.18g(1.0摩爾),作為二胺化合物的對-苯二胺108.14g(1.0摩爾)溶于800g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應4小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到390g對數粘度為0.41dl/g的聚酰胺酸。將25g所得聚酰胺酸溶于475g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入39.5g吡啶和30.6g醋酸酐,在110℃下脫水閉環4小時,進行上述同樣的沉淀、洗滌、減壓,得到17.9g對數粘度為0.77dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-5)”)。
合成例6將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐196.12g(1.0摩爾),作為二胺化合物的4,4’-二氨基二苯基醚200.24g(1.0摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40℃下反應3小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到369.12g對數粘度為0.89dl/g的聚酰胺酸(其作為“聚酰胺酸(B-1)”)。
合成例7將作為四羧酸二酐的均苯四酸二酸酐109.06g(0.5摩爾)和1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐98.06g(0.5摩爾),作為二胺化合物的4,4’-二氨基二苯基甲烷198.27g(1.0摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40℃下反應3小時。接著,將反應溶液投入到大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,得到411.21g對數粘度為0.93dl/g的聚酰胺酸(其作為“聚酰胺酸(B-2)”)。
實施例1(1)將合成例1中制得的聚酰亞胺(A-1)、合成例6中制得的聚酰胺酸(B-1)和含環氧基的化合物溶于γ-丁內酯/3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺/丁基溶纖劑混合溶劑(重量比70/17/13)中,制成固體含量濃度為4重量%的溶液,將該溶液用孔徑為1μm的濾器過濾,調制液晶取向劑。另外,聚酰亞胺與聚酰胺酸以聚酰亞胺∶聚酰胺酸=1∶4(重量比)的比例使用,含環氧基的化合物調制成相對于100重量份聚合物含2重量份。
(2)將上述液晶取向劑采用液晶取向膜涂敷用印刷機涂敷于帶有由ITO膜制成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,經過在200℃的加熱板上干燥10分鐘,形成涂膜。該涂膜的膜厚狀態為在25℃環境下平均膜厚為510埃,最大偏差值為11埃,在35℃環境下平均膜厚為498埃,最大偏差值為13埃。凹陷個數為每10平方厘米2個。
(3)采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機,以輥轉速400rpm、操作臺移動速度3cm/秒,絨毛擠入長度為0.4mm的條件,對液晶取向劑形成的涂膜進行打磨處理。將涂敷上述液晶取向膜的基板在水中浸漬1分鐘后,在100℃的加熱板上干燥10分鐘。然后,在一對透明電極/透明電極基板的上述涂敷液晶取向膜基板的具有液晶取向膜的各外緣上,涂敷加入了直徑為5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂粘合劑,然后,使液晶取向膜面相對重合并壓合,使粘合劑固化。接著,通過液晶注入口向基板之間填充向列型液晶(メルク社制,MLC-6221),然后用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉,在基板外側的兩面上貼合偏振片,制作出液晶顯示元件。沒有發現對比度不均勻和顯示缺陷。
實施例2~9和比較例1~2按照表1所示的配方,采用合成例1~5中制得的聚酰亞胺和合成例6~7中制得的聚酰胺酸,與實施例1同樣地調制液晶取向劑。然后,分別采用如此獲得的液晶取向劑,與實施例1同樣地制作液晶顯示元件。對各個所得液晶取向劑進行所形成的涂膜的膜厚狀態、液晶顯示元件的取向性和保存穩定性進行評價。結果列于表1。
表1
表1中溶劑的種類如下所示。
(a)γ-丁內酯 (b)N-甲基-2-吡咯烷酮 (c)3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺 (d)3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺 (e)3-己氧基-N,N-二甲基丙酰胺 (f)丁基溶纖劑根據本發明的液晶取向劑,即使在印刷時環境溫度發生變化,也能夠形成膜厚均勻性高的涂膜,從而能夠形成具有良好液晶取向性的液晶取向膜。因此,能夠制得無取向不良的液晶顯示元件。
具有用本發明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件,除了適用于TN型、MVA型、IPS型液晶顯示元件以外,還可以通過選擇所用的液晶,而適用于STN(Super Twisted Nematic)型、SH(Super Homeotropic)型、鐵電性和反鐵電性液晶顯示元件等。
并且,具有用本發明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可有效地用于各種裝置,例如可用于臺式計算器、手表、臺鐘、計數顯示屏、文字處理器、個人計算機、液晶電視機等顯示裝置。
權利要求
1.一種液晶取向劑,其特征在于(1)是含有四羧酸二酸酐與二胺化合物反應所得的聚酰胺酸、具有聚酰胺酸脫水閉環所得結構的酰亞胺化聚合物或者聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物的液晶取向劑,(2)是含有選自由下述通式(A)表示的酰胺類溶劑組成的群的至少一種溶劑的溶液, 式(A)中,R1表示碳原子數為1~4的烷基,R2是碳原子數為1~8的烷基、芐基或者苯乙基。
2.權利要求1所述的液晶取向劑,其中四羧酸二酸酐為選自丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞甲基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、順式-3,7-二丁基環辛烷-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐和3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)的至少一種,并且二胺化合物為選自對-苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4’-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4’-(對-亞苯基異亞丙基)二苯胺、1,4-環己烷二胺、4,4’-二(4-氨基苯氧基)聯苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、4,4’-亞甲基二(環己烷胺)和1,4-二(4-氨基苯氧基)苯的至少一種。
3.一種液晶顯示元件,其特征在于具有用權利要求1或權利要求2所述的液晶取向劑制得的液晶取向膜。
全文摘要
本發明涉及液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。本發明提供能夠形成液晶取向性良好的液晶取向膜的液晶取向劑、所形成的液晶取向膜和具備該液晶取向膜的液晶顯示元件。本發明是由四羧酸二酸酐與二胺化合物反應所得的聚酰胺酸、具有將該聚酰胺酸脫水閉環所得結構的酰亞胺化聚合物或者聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物構成的液晶取向劑,通過液晶取向劑和液晶顯示元件而達成,上述液晶取向劑為含有從3-烷氧基-N,N-二甲基丙酰胺構成的酰胺類溶劑的群中選擇的至少一種溶劑的溶液,上述液晶顯示元件具有液晶取向劑所形成的液晶取向膜。
文檔編號C09K19/00GK101042504SQ20071008691
公開日2007年9月26日 申請日期2007年3月20日 優先權日2006年3月22日
發明者吉尾浩平, 林英治 申請人:Jsr株式會社