專利名稱：一支雙偶氮活性紅的合成方法
技術領域：
本發明屬于活性染料技術領域，特別涉及一支雙偶氮活性紅的合成方法。
背景技術：
活性染料具有色澤鮮艷，應用性能優異，使用方便，適用性強等顯著特點。近20年來由 于生態環境的制約和三廢處理的經濟因素，以及對活性染料的生產制備、上染率、固色率以 及染色廢水的要求越來越高，所以活性染料的研究開發已由過去的鹽析工藝向原漿噴霧干燥 工藝演變。但原漿噴霧干燥工藝要求染料的合成工藝中避免副產物的生成。市場生產和銷售的一支活性紅染料分子式為C28H26N5Na4019S6。分子量為:1,020.88。該 染料無論上染率、固色率以及各項牢度均好。現在雙偶氮活性紅的合成方法如下1) 磺化對位酯重氮化在水中加入磺化對位酯，加入碎冰降溫至20'C，再加入鹽酸，然后用半小時加入亞硝酸 鈉溶液。反應2小時。2) 酸性偶合在步驟l)的重氮液中，加入介酸干粉，慢慢加入醋酸鈉緩沖劑，于25-3(TC反應6-8小 時，然后用純堿調pH=6—7。3) 1019對位酯重氮化在水中加入1019對位酯及鹽酸，加入碎冰降溫至0°C ，快速加入亞硝酸鈉溶液。于0—5'C 反應2小時。4) 堿性偶合將步驟3)的重氮液加入到步驟2)的反應液中，加入純堿調ph^6—7，反應1小時。 加入氯化鉀鹽析，過濾。濾餅經干燥、標準化、包裝得到成品。目前的生產工藝由于副產物多，必須進行染料的精制，精制均采用鹽析工藝，產生大量 廢水。這個新工藝既節約原料消耗，又杜絕了工藝廢水的產生，有利于環境的保護。發明內容本發明的目的是解決現有技術的不足，提出一個新的雙偶氮活性紅的合成方法。 一支雙 偶氮的活性染料，以介酸為母體不對稱偶合兩個活性基。在合成過程中首先在介酸的d位偶 合一個活性基，而后在介酸羥基鄰位偶合另一個活性基。按照一般的合成工藝，其酸性偶合
難以避免發生堿偶、雙偶等副反應，生成的染料上色率低，色光暗。而且現有工藝均采用鹽 析去除反應雜質的工藝路線，產生大量含鹽帶色廢水，增加了環保治理的難度和費用。本發明的一支雙偶氮活性紅的合成方法，包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、堿性偶合， 其中重氮化加入碎冰降溫至0 5'C;在酸性偶合時，加入介酸溶液而不加入醋酸鈉；在堿 性偶合后染料溶液直接進行濕拼混，然后原槳噴霧干燥。本發明的一支雙偶氮活性紅的合成方法，具體合成方法如下1) 重氮化在鍋內加入底水，在攪拌下加入磺化對位酯，加入碎冰降溫至0-5'C，再加入鹽酸，然后用4 5小時慢慢加入配好的10%亞硝酸鈉；加入過程中始終保持0 5。C，剛果紅試紙藍 色，碘淀粉試紙藍色；加完后，在〈5'C保持剛果紅試紙藍色，碘淀粉試紙藍色，反應4 5 小時；2) 介酸溶解在鍋內加入底水，再加入介酸，攪拌均勻后用30Q/。氫氧化鈉溶液調整pH-6.8 7.5，溶解；3) 酸性偶合將介酸溶液在20 30秒內快速加入重氮液中，快速攪拌反應2 3小時，溫度12 15°C， 然后用純堿調pH=6 7。；4) 1019對位酯重氮化在水中加入1019對位酯及鹽酸，加入碎冰降溫至0 5°C ，快速加入亞硝酸鈉溶液。于0 5'C反應1 2小時。；5) 堿性偶合將步驟4)的重氮液加入到步驟3)的反應液中，加入純堿調pH=6 7，反應1 2小時； 反應液經標準化，原漿噴霧干燥、包裝得成品。新方法與現工藝不同點在于1、 重氮方法不同。現工藝反應溫度高，重氮鹽易分解，產生異構物。新工藝反應溫度低， 克服了此缺點。2、 新工藝在酸性偶合時，加入的是介酸溶液，利于反應，而且不許加入緩沖劑--醋酸鈉，降 低了無機鹽含量。現工藝加入醋酸鈉不僅增加了無機鹽含量，而且易發生羥基鄰位和雙偶合 等副反應，影響了主染料的純度、色光和強度。新工藝幾乎不發生上述副反應，為原漿噴霧 干燥打下基礎。3、 新工藝堿性偶合后染料溶液不需鹽析精制，直接進行濕拼混等一系列標準化操作，然后 原漿噴霧干燥。過程中不產生工藝廢水。而現工藝鹽析過濾后產生大量有機廢水需要治理， 而且廢水中帶走一部分染料，造成消耗高。本發明的制備方法制備的活性紅染料具有高反應性，優良的溶解性，以及易洗滌和高的 染色牢度。其優異的上染性及重現性，適用深色棉麻絲等織物，具有優良的配伍性和固色率。 本發明紅色染料制造工藝可直接原漿噴霧，無工藝廢水排放。對保護環境起到促進作用。
具體實施方式
下面通過具體實例對本發明作進一步說明。 新工藝配料表序號原料名稱分子量分子比折百用量1磺化對位酯3611373.82鹽酸36. 51.660. 473亞硝酸鈉691. 0272.94介酸2391147. 551019對位酯3251336. 56鹽酸36.51.349. 137亞硝酸鈉691.0272.9折百含量自然量X含量(或純度)重氮化在鍋內加入底水3.5噸，在攪拌下加入折百磺化對位酯373.8kg，然后加入碎冰3噸， 降溫至0-5"C，再加入折百鹽酸60.47kg后，加入配好的亞硝酸鈉溶液72.9kg (亞硝酸鈉 72.9kg+700噸水)，加入過程中始終保持0-5'C，剛果紅試紙藍色，碘淀粉試紙藍色。加料時 間約為4-5小時。加完后，在<5°0反應4-5小時，除去過量亞硝酸鈉，備用。 介酸溶解在鍋內加入底水3噸，再加入折百介酸147.5kg，攪拌下用30%氫氧化鈉溶液調整 pH=6.8—7.5，全溶。酸性偶合將介酸溶液在20-30秒內快速加入重氮液中，快速攪拌反應2-3小時，溫度 12—15'C，再用純堿調pH=6--7，備用。1019對位酯重氮化將折百1019對位酯336.5kg加入碎冰2噸，降溫至0-5'C，加入折百鹽 酸49.13kg，快速加入折百亞硝酸鈉72.9kg (已配成30—35%的溶液)，0—5'C反應1-2小時， 除去過量亞硝酸鈉，備用。堿性偶合將上述1019對位酯重氮鹽加入到酸性偶合液中，用碳酸鈉調pl^6-7，反應1-2 小時。終點監測合格后，用元明粉調整強度，噴霧干燥，制得成品。按上述方法共投料四批，收料情況如下序號半成品得量強度折百收量11420. 0104.01476. 821400. 0107.01498.031440. 0103.01483. 241425.0104. 01482. 0平均1421.3104. 51485.0折百收量=自然得量><強度
新工藝的產品實際得量比原工藝提高8%，而且沒有精鹽消耗，減少工藝廢水排放15噸/ 噸染料，節約廢水治理費300元/噸染料。本發明公開和提出的一支雙偶氮活性紅的合成方法，本領域技術人員可通過借鑒本文內 容，適當改變原料、工藝參數、工藝步驟等環節實現。本發明的方法與技術已通過較佳實施 例子進行了描述，相關技術人員明顯能在不脫離本發明內容、精神和范圍內對本文所述的方 法和技術進行改動或適當變更與組合，來實現本發明技術。特別需要指出的是，所有相類似 的替換和改動對本領域技術人員來說是顯而易見的，他們都被視為包括在本發明精神、范圍 和內容中。
權利要求
1.一支雙偶氮活性紅的合成方法，包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、堿性偶合，其特征是重氮化加入碎冰降溫至0～5℃；在酸性偶合時，加入介酸溶液而不加入醋酸鈉；在堿性偶合后染料溶液直接進行濕拼混，然后原漿噴霧干燥。
2. 如權利要求1所述的一支雙偶氮活性紅的合成方法，其特征是合成方法如下1) 重氮化在鍋內加入底水，在攪拌下加入磺化對位酯，加入碎冰降溫至0 5。C，再加入鹽酸， 然后用4 5小時慢慢加入配好的10%亞硝酸鈉；加入過程中始終保持0 5。C，剛果紅 試紙藍色，碘淀粉試紙藍色；加完后，在〈5'C保持剛果紅試紙藍色，碘淀粉試紙藍色， 反應4 5小時；2) 介酸溶解在鍋內加入底水，再加入介酸，攪拌均勻后用30%氫氧化鈉溶液調整？11=6.8 7.5， 溶解；3) 酸性偶合將介酸溶液在20 30秒內快速加入重氮液中，快速攪拌反應2 3小時，溫度12 15°C，然后用純堿調pH-6 7。；4) 1019對位酯重氮化在水中加入1019對位酯及鹽酸，加入碎冰降溫至0 5°C，快速加入亞硝酸鈉溶液。 于0 5'C反應1 2小時。；5) 堿性偶合將步驟4)的重氮液加入到步驟3)的反應液中，加入純堿調phN6 7，反應1 2小時；反應液經標準化，原漿噴霧干燥、包裝得成品。
全文摘要
本發明屬于活性染料技術領域，特別涉及一支雙偶氮活性紅的合成方法。本發明包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、堿性偶合，其中重氮化加入碎冰降溫至0℃；在酸性偶合時，加入介酸溶液而不加入醋酸鈉；在堿性偶合后染料溶液直接進行濕拼混，然后原漿噴霧干燥。本發明的制備方法制備的活性紅染料具有高反應性，優良的溶解性，以及易洗滌和高的染色牢度。其優異的上染性及重現性，適用深色棉麻絲等織物，具有優良的配伍性和固色率。本發明紅色染料制造工藝可直接原漿噴霧，無工藝廢水排放。對保護環境起到促進作用。
文檔編號C09B62/01GK101130641SQ20071005873
公開日2008年2月27日 申請日期2007年8月14日 優先權日2007年8月14日
發明者張興華, 邢廣文, 韓春棟 申請人:天津市德凱化工有限公司