專利名稱：一種優良的草酸酯化學發光體系的制作方法
一種優良的草酸酯化學發光體系(一) 發明領域本發明涉及化學發光領域，尤其涉及一種優良的草酸酯化學發光體系。(二)
背景技術：
各種各樣的草酸酯化學發光體系是為人熟悉并被廣泛應用的。 一個實 用的草酸酯化學發光體系應能產生高效的化學光，具有良好的貯存穩定性 并且是安全的。美國專利4313843詳細描述了化學發光兩反應組分的配方 原則和優選出的配方。其專利權項聲明保護的含有叔醇的"過氧化氫組分"， 一直以來被認為是最佳配方而被廣泛應用。美國專利4678608， 5232635， 5597517等等都描述了對草酸酯化學發光體系進行的改良，但它們均沿用 了美國專利4313843中描述的含有叔醇的"過氧化氫組分"。但是此含有叔醇的"過氧化氫組分"貯存穩定性較低、光輸出密度不 高，尤其是存在著組分閃點低、蒸氣壓高、安全性不佳等應予改進的缺陷。(三)
發明內容
本發明的目的在于提供一種優良的草酸酯化學發光體系，它具有更好 的貯存穩定性和發光特性，并且具有更低的毒性、更高的閃點和更低的蒸氣壓。本發明的技術方案 一種優良的草酸酯化學發光體系，其特征在于它 是由兩種隔離的液態組分所構成， 一種液態組分是草酸酯組分，包含至少 0.01M草酸酯和至少0.001M熒光劑；另一種液態組分是過氧化氫組分，包 含0.01M到3M的過氧化氫，并過氧化氫溶于聚乙二醇和酯的混合溶液中， 聚乙二醇和酯的混合溶液中聚乙二醇所占的比例為1%到99%。上述所述的草酸酯組分中也可以加入濃度范圍在10'5M到IO"M的催 化劑；如水楊酸鈉、水楊酸四丁基銨；還可以是水楊酸鉀、水楊酸鋰、5-氯水楊酸鈉、5-氯水楊酸鋰、三氟乙酸鈉、五氯酚鉀、苯甲酸四丁基銨、 高氯酸四丁基銨。上述所述的草酸酯組分中的草酸酯，優選至少0.03M。上述所述的草酸酯組分中的草酸酯，包括雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基) 草酸酯(稱為"CPPO")或雙(2，4，5-三氯苯基)草酸酯(稱為"TCPO"); 還可以是雙(2，4，5-三溴-6-羰己氧苯基)草酸酯、雙(2,-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯、雙(3-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、雙(1，2-二甲基 -4，6-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二氯苯基)草酸酯、雙(2,4-二硝基苯 基)草酸酯、雙(2，5-二硝基苯基)草酸酯、雙(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸 酯、雙(五氯苯基)草酸酯、雙(1,2-二氫-2-氧代-1-吡啶基)乙二醛、雙 (2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯。上述所述的草酸酯組分中的熒光劑，優選至少0.002M。 上述所述的草酸酯組分中的熒光劑，它包括9,10-二苯基蒽、9,10-二苯 乙炔基蒽和一溶劑，如鄰苯二甲酸二丁酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸乙酯；還 可以是1，8-二氯-9，10-二苯乙炔基蒽、2-乙基-9,10-二苯乙炔基蒽、1，6,7，12-四苯氧基-N，N，-雙(2，5二異丙基苯基)-3，4,9,10-茈二甲酰亞胺、紅熒烯。 上述所述的過氧化氫組分中的過氧化氫，優選至少0.1M。 上述所述的過氧化氫組分中的與過氧化氫相溶的聚乙二醇和酯的混合 溶液中，所說的聚乙二醇可以是平均分子量200-700者，它們在室溫下均 為粘稠液體；所說的酯可以是乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、水楊酸甲酯、 水楊酸乙酯、檸檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯。上述所說的聚乙二醇和酯的混合溶液，其中聚乙二醇的含量優選取 3%-30%的范圍。本發明的優越性在于1、 由于聚乙二醇同叔醇相比具有更低的毒性、更高的閃點和更低的蒸 氣壓，因此，相應地本發明的含有聚乙二醇的化學發光體系同傳統的含有 叔醇的化學發光體系相比，也同樣具有更低的毒性、更高的閃點和更低的 蒸氣壓這些優良特性，艮P:由叔醇組成配方的傳統化學發光體系的閃點為20-30'C，而由聚乙二醇 組成配方的化學發光體系的閃點大于95r;由叔醇組成配方的傳統化學發光體系中的叔醇的毒性，大鼠經口 LD5() 3000-4000毫克/公斤，而由聚乙二醇組成配方的化學發光體系中的聚乙二 醇的毒性，大鼠經口 LDso30000-50000毫克/公斤；由叔醇組成配方的傳統化學發光體系中的叔醇在70-80°C時已經沸騰， 而由聚乙二醇組成配方的化學發光體系中的聚乙二醇在IO(TC時的蒸氣壓 僅為0.1-0.001KPa。2、 本發明的化學發光體系同傳統的含有叔醇的化學發光體系相比，它輸出的化學光光能量增加15%左右。
3、本發明的化學發光體系同傳統的含有叔醇的化學發光體系相比，具 有更好的貯存穩定性，經一年的貯存，其光能量的衰減幅度只有傳統化學 發光體系的50%，從而明顯的提高了它的貨架壽命和貯存后的使用性能。 具體實施例方式
實施例1:
向80ml鄰苯二甲酸二甲酯中加入20ml聚乙二醇-400，攪拌下加入6ml 濃度為85%的過氧化氫和0.01克水楊酸鈉，繼續攪拌至水楊酸鈉全部溶解， 即為"過氧化氫組分"。
取100ml鄰苯二甲酸二丁酯，加入10gCPPO，氮氣氛下加熱至150。C 后，加入0.13g 9，10-二苯乙炔基蒽，繼續攪拌至全部溶解，即為"草酸酯 組分"。
取3份"草酸酯組分"，加入1份"過氧化氫組分"，搖勻后即有明亮 的綠光發出。 實施例2:
向70ml乙酸乙酯中加入30ml聚乙二醇-400，攪拌下加入6ml濃度為 85%的過氧化氫，繼續攪拌均勻后即為"過氧化氫組分"。
取100ml鄰苯二甲酸二丁酯，加入10gCPPO，氮氣氛下加熱至150'C 后，加入0.13g 9，10-二苯乙炔基蒽，繼續攪拌至全部溶解，即為"草酸酯 組分"。
取3份"草酸酯組分"，加入1份"過氧化氫組分"，搖勻后即有明亮 的綠光發出。
權利要求
1. 一種優良的草酸酯化學發光體系，其特征在于它是由兩種隔離的液態組分所構成，一種液態組分是草酸酯組分，包含至少0.01M草酸酯和至少0.001M熒光劑；另一種液態組分是過氧化氫組分，包含0.01M到3M的過氧化氫，并過氧化氫溶于聚乙二醇和酯的混合溶液中，聚乙二醇和酯的混合溶液中聚乙二醇所占的比例為1％到99％。
2、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的草酸酯組分中也可以加入濃度范圍在10—5M到IO"M 的催化劑；如水楊酸鈉、水楊酸四丁基銨；還可以是水楊酸鉀、水楊 酸鋰、5-氯水楊酸鈉、5-氯水楊酸鋰、三氟乙酸鈉、五氯酚鉀、苯甲 酸四丁基銨、高氯酸四丁基銨。
3、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的草酸酯組分中的草酸酯，優選至少0.03M。
4、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的草酸酯組分中的草酸酯，包括雙(2，4,5-三氯-6-羰戊 氧苯基)草酸酯(稱為"CPPO")或雙(2，4,5-三氯苯基)草酸酯(稱 為"TCPO");還可以是雙(2，4，5-三溴-6-羰己氧苯基)草酸酯、雙(2，-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯、雙(3-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、雙(1,2-二甲基-4,6-二硝基苯基)草酸酯、雙(2，4-二氯苯基)草酸酯、雙(2，4-二硝基苯基)草酸酯、雙(2,5-二硝基 苯基)草酸酯、雙(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸酯、雙(五氯苯基)草 酸酯、雙(1，2-二氫-2-氧代-1-吡啶基)乙二醛、雙(2，4-二硝基-6-甲 基苯基)草酸酯。
5、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的草酸酯組分中的熒光劑，優選至少0.002M。
6、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的草酸酯組分中的熒光劑，它包括9,10-二苯基蒽、9,10-二苯乙炔基蒽和一溶劑，如鄰苯二甲酸二丁酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸 乙酯；還可以是1，8-二氯-9,10-二苯乙炔基蒽、2-乙基-9，10-二苯乙炔 基蒽、1,6，7，12-四苯氧基-N，N'-雙(2，5二異丙基苯基)-3，4，9，10-菲二甲酰亞胺、紅熒烯。
7、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的過氧化氫組分中的過氧化氫，優選至少0.1M。
8、 根據權利要求1所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所述的過氧化氫組分中的與過氧化氫相溶的聚乙二醇和酯 的混合溶液中，所說的聚乙二醇可以是平均分子量200-700者，它們 在室溫下均為粘稠液體；所說的酯可以是乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲 酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、檸檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯。
9、 根據權利要求8所述的一種優良的草酸酯化學發光體系，其 特征在于所說的聚乙二醇和酯的混合溶液，其中聚乙二醇的含量優選 取3%-30%的范圍。
全文摘要
一種優良的草酸酯化學發光體系，其特征在于它是由兩種隔離的液態組分所構成，一種液態組分是草酸酯組分，包含至少0.01M草酸酯和至少0.001M熒光劑；另一種液態組分是過氧化氫組分，包含0.01M到3M的過氧化氫，并過氧化氫溶于聚乙二醇和酯的混合溶液中，聚乙二醇和酯的混合溶液中聚乙二醇所占的比例為1％到99％。本發明的優越性在于1.由于聚乙二醇同叔醇相比具有更低的毒性、更高的閃點和更低的蒸氣壓，因此，相應地本發明的含有聚乙二醇的化學發光體系同傳統的含有叔醇的化學發光體系相比，也同樣具有更低的毒性、更高的閃點和更低的蒸氣壓；2.輸出的化學光光能量增加15％左右；3.具有更好的貯存穩定性。
文檔編號C09K11/06GK101240165SQ20071005675
公開日2008年8月13日 申請日期2007年2月7日 優先權日2007年2月7日
發明者郁 陳 申請人:天津天龍化學發光管有限公司