專利名稱：：氟化表面活性劑的制作方法氟化表面活性劑
背景技術：
許多工業和自然過程涉及薄液膜的流動。一般應用包括液體涂料、地板蠟和木材密封劑。在許多這些應用中，希望得到均勻(水平)的涂層。然而，最新應用的液膜通常都有不均勻的表面。這些不均勻的表面，連同薄膜干燥的動力學，可以引起涂層缺陷，例如桔皮或縮孔(即，形成通常為小圓片形式的表面缺陷)。工業上廣為感興趣的是減少和消除涂層缺陷。盡管工業上對減少涂層缺陷很感興趣，然而發現能夠作為勻化劑的特殊添加劑仍然是依靠經驗的積累。一般來講，雖然有些勻化劑是表面活性劑，任何具體表面活性劑降低溶劑或制劑的表面張力的能力已經證明在確定表面活性劑能否用作勻化劑以降低涂層缺陷方面具有極少預測價值。
發明內容在一個方面，本發明提供了包括水、成膜的有機聚合物和勻化劑的可涂布組合物。所述勻化劑由分子式(I)(如下)表示RrS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X(I)在分子式(I)中，Rf選自由C2至C6全氟烷基組成的組。R選自由氫和d至C18烷基組成的組。每個Q獨立地選O和S的組。X選自由下列物質組成的組-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-M，-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M，和-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX')-CH2N(R)S02Rf，其中M選自由H和陽離子組成的組，每個a獨立地選自1至5，并且每個b獨立地選自1至4。X'選自由H和X組成的組。在一些實施例中，可涂布的組合物還包括蠟和顏料。在另一方面，本發明涉及一種涂布方法，該方法包括將一種組合物施用到基底上，該組合物包含水、成膜的有機聚合物以及由分子式(I)表示的勻化劑。在又一方面，本發明涉及一種包括基底和涂層的涂敷商品。所述涂層包括水、成膜的有機聚合物以及由分子式(I)表示的勻化劑。在另一方面，本發明涉及一種組合物，其包含通過如下物質反應得到的未分離的反應產物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和H-Q-(CH2)aC02M其中Rf、R、Q、M和a如上文中所定義。在另一方面，本發明涉及一種組合物，所述組合物包含RrS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X，其中Rf、R、X、X'和Q如上所定義，條件是當X為-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M時，每個b獨立地選自2至4。根據本說明書的可涂布組合物表現出期望的勻化行為，該行為在組合物涂布到基底上并干燥后，通常產生具有合意外觀的干燥涂層。在本申請中，所有數字范圍(例如，2至6個碳原子)應該認為是包括它們的端值，除非另外明確說明。同樣，術語"成膜的有機聚合物"指水性有機聚合物，其一旦干燥就會均勻的聚結。具體實施方式根據本發明的可涂布組合物包含水、成膜的有機聚合物和勻化劑。根據本發明的可涂布組合物可具有僅溶解或分散于水中的成膜的有機聚合物，水溶性有機溶劑可以任選與水結合，例如，以有利于均勻的干燥和或形成膜。水溶性有機溶劑的實例包括含有1至4個碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇和異丁醇；酰胺和內酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯酮；酮和酮醇例如丙酮、環己酮、甲基異丁基酮和雙丙酮醇；醚類例如四氫呋喃、二噁烷和多元醇的低級烷基醚，例如乙二醇單甲(或單乙)醚;，烷撐二醇和聚烷撐二醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、己二醇、二乙二醇、二乙二醇單乙醚、聚乙二醇、聚丙二醇、二丙二醇單甲醚；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮；以及它們的組合物。通常，水和任選的水溶性有機溶劑在所述可涂布組合物中的量將在在40-99重量％的范圍內(基于可涂布組合物的總重量)，然而，也可以使用其它的量。適用于所述組合物的成膜聚合物一般是包含碳和氫以及任選的氧、氮和/或鹵素的熱塑性有機聚合物。適合的聚合物的實例包括聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚己酸內酯；共聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯共間苯二酸酯；聚酰胺，例如聚己二酰己二胺；乙烯基聚合物，例如聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸甲酯)、聚(偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯)；聚烯烴，例如聚苯乙烯和苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物，例如，聚(苯乙烯-共-丙烯酸丁酯)；聚二烯，例如聚(丁二烯/苯乙烯)；丙烯酸聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸酯-共-丙烯酸)；聚氨酯，例如脂族、脂環族或芳族二異氰酸與聚酯二醇或聚醚二醇反應的產物；以及纖維素衍生物，例如纖維素醚如乙基纖維素和纖維素酯如乙酸/丁酸纖維素。也可以使用成膜聚合物的組合。制備這類聚合物的含水乳狀液或乳膠的方法和材料是熟知的，許多可廣泛得自商業來源。一種或多種成膜聚合物可以(例如)作為乳液或乳膠存在。通常，成膜聚合物的量通常在1至40重量％(基于可涂布組合物的總重量)的范圍內，然而也可以使用其他的量。除了任選有機溶劑之外，根據本發明的可涂布組合物也可以包含一種或多種增塑劑、涂層助劑、消泡劑、聚合物乳劑、交聯劑、蠟、顏料、抗光劑、無機填充劑或它們的組合。所述的勻化劑由分子式(I)表示RfS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X(I)其中Rf選自由C2至C6全氟烷基組成的組。這些基團可以是支鏈或直鏈。R選自由氫或Q至C18烷基組成的組。這些基團可以是支鏈或直鏈，并且可以是環狀的或無環的。環狀基團可以由烷基或亞烷基取代。實例包括甲基、乙基、異丁基、異辛基、十二烷基和十八烷基。在一些實施例中，R可以具有最多8個碳原子，或甚至最多三個碳原子。在一些實施例中，R可以是甲基、乙基或丙基。X選自由下列物質組成的組-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M和-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX')CH2N(R)S02Rf。M選自由H和陽離子組成的組。當M是陽離子時，最接近M的Q帶有負電荷。M平衡了所述組合物的總電荷。適用的陽離子的實例包括無機陽離子例如堿金屬陽離子(例如，Li+、Na+、K+)、堿土金屬離子、過渡金屬離子和NH4+;和有機離子例如鑰離子，包含伯、仲、叔或季銨陽離子、锍離子和鱗鑰離子。每個a獨立地選自1至5，并且每個b獨立地選自1至4。X'選自由H和X組成的組。為了使a多樣化，可以(例如)使一種不同的酸醇與環氧化物反應。另一方面，b可以取決于酸醇和環氧化物反應的摩爾數多少而變化。盡管不愿受理論束縛，據信酸醇和環氧化合物的反應按照方案I所示進行。方案I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>如所表明的，酸催化的環氧開環可以通過醇氧原子(或使用硫醇時，是硫醇中硫原子)或羧酸氧原子的親核攻擊進行。在上文所示的實施例中，當所述酸醇通過醇氧的親核攻擊進行反應時(第一種途徑)，所得產物是R廣S02N(R)CH2CH(OX')CH20(CH2)2C02H這是所謂的"醚鍵"產物。另一方面，在上文所示的實施例中，當酸醇通過羧酸氧進行親核攻擊進行反應時(第二種途徑)，所得產物是Rf~S02N(R)CH2CH(OX')CH2OC(=0)(CH2)2OH這是所謂的"酯鍵"產物。、f9無論"醚鍵"還是"酯鍵"，所得的產物都可以通過酸催化劑質子化并進行第二個親核取代反應。該第二個反應產生一種勻化劑，相應的b值是2。進一步的加成反應是可能的，從而增加了b值。本領域的普通技術人員將會認識到，反應條件例如反應時間、反應溫度、酸強度、反應物的相對濃度，甚至是反應物加料的順序和/或加料速率，都能在確定b的值中起作用。在方案II中示出了關于所述酯鍵的第二個親核取代反應。方案II再次，盡管不愿受理論束縛，據信可以在酸醇和第一醚鍵的e位醇基之間發生類似的去水的親核攻擊。此外，一個類似的親核取代反應可以在酸醇和羧酸的端基間發生以形成醚鍵。通常，所述勻化劑在可涂布組合物中的量在按重量計O.lppm至1重量％范圍內。在一些實施例中，所述勻化劑可以至少0.5、5、10或20ppm或更高的水平存在。在其它實施例中，所述勻化劑可以最多5、最多10、最多100或甚至最多1000ppm的量存在。在一些實施例中，例如其中可涂布組合物還包含蠟的那些實施例中，可涂布組合物可以用以提供能被磨面的拋光，適合用作地板拋光或機動車輛或船舶拋光。在這種實施例中，成膜聚合物通常具有至少一個，更典型地多個懸垂的可交聯基團(例如-C02H或-CO"-NH2、H禾口/或-CH2OH)，和一個或多個金屬絡合劑(例如，Zn2+，Ca2+，Ti4+)例如，作為胺存在。在一些實施例中，可涂布組合物還可以包含用于所述有機聚合物的交聯劑。實例包括多價金屬離子，例如那些上面所列的金屬絡合劑以及Mg2+、Zr4+和Al3+陽離子、硼酸鹽、多烷氧基硅烷和聚氮丙啶。在一些實施例中，可涂布組合物可以包含一種或多種著色劑，例如染料或顏料。這些可涂布組合物可以用作涂料。在另一方面，本發明涉及通過如下化合物之間的反應得到的未分離的反應產物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中Rf、R、Q、M和a如上所定義。"未分離的反應產物"是指在將它們接受任何進一步的步驟以使產物相互分離之前的、包含上述的和實例中表明的醚鍵和/或酯鍵有機化合物的所有反應產物，所述產物得自所述環氧化物和所述酸醇(或硫醇)的反應。例如，當環氧化合物具有Rf=C4F9,以及R=CH3;并且所述酸化合物是酸醇，其中a是1，M是氫，通過和13CNMR測定，所述"未分離的反應產物"包括以下C4F9S02N(CH3)CH2CH(OH)CH20-[C(=0)CH20]n-H其中n是1或2;C4F9S02N(CH3)CH2CH(0-[C(=0)CH20]m-H)CH20-[C(=0)CH20]n-H其中n是0至4，m是l至4;C4F9S02N(CH3)CH2CH(OH)CH20-[CH2C02]n-H其中n是1至4;和C4F9S02N(CH3)CH2CH(0-[C(=0)CH20]m-H)CH20-[CH2C02]n-H其中每個n和m獨立地為1至4。本文描述的可涂布組合物可以涂布到基底上。因此，在另一方面，本發明涉及將一種包含水、成膜的有機聚合物、勻化劑的組合物施用到基底上。勻化劑由分子式RrS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X表示，其中Rf、R、Q、X和X'如上文定義。施用步驟可以是任何適用的方法，例如刷、抹、刮棒涂布、噴霧、浸涂、凹版涂布、輥涂。在又一方面，本發明涉及包括基底和涂層的涂敷商品。涂層包括水、成膜的有機聚合物和勻化劑。所述勻化劑由分子式RrS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X表示，其中Rf、R、Q、X和X'如上所定義。適用的基底包括木材、玻璃、金屬、陶瓷、有機和無機聚合物、石膏、干式墻、巖石、混凝土和瀝青。在又一方面，本發明涉及一種組合物，其包含Rf~S02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X，其中Rf、R、Q、X和X'如上文所定義，條件是當X為-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M時，每個b獨立地選自2至4。也就是說，當所述組合物是所謂的"醚鍵"時，組合物包含2至4個-((CH2)a-C(=0)-Q)b-基團。本發明的目標和優點通過下面的實例進一步說明，但是這些實例中詳述的特殊材料及其量，以及其它條件和細節不應該認為是對本發明的不當限制。實例除非另有說明，實例中的所有份數、百分比和比率以及其它規格均按重量計，在實例中使用的所有溶劑和試劑都可得自一般化學品供應商例如Sigma-AldrichCompany,SaintLouis，MO或可通過常夫見方法合成。在實例中，術語"C4F9"表示96份-CF2CF2CF2CF3，2份-CF2CF(CF3)CF3，2份-CF2CF(CF3)CF3，和1-3份-CF2CF2CF2CF2H的混合物。全氟丁基磺酰氟(C4F9S02F)通過Simons電化學氟化作用(ECF)制備。描述這種技術的早前的專利是美國專利2,519,953(Simons)。Simons方法的ECF也由S.Nagase在ChemistryReviews，vol.1(1)，pp77-106(1967)禾BT.Abe等在Preparation,Properties,andIndustrialApplicationsofOrganofluorineCompounds,R.E.Banks,Editor,EllisHorwoodLtd.,HoistedPress(1982)的第一章中進行了描述。表面張力所有產物都用去離子水稀釋到標明的濃度。靜態表面張力在20°C下用KrussK-12張力計和DuNouy環法測量。動態表面張力在相同濃度下于20°C在鼓泡速度為4個泡/秒的條件下用Sensadyne5000MaximumBubblePressure張力計(可得自DataPhysicsInstruments,Germany)領!)量。地板拋光實例的評價含水含水苯丙共聚乳液地板油從CookCompositesandPolymers,KansasCity，MO獲得，它和由CookCompositesandPolymers以商品名"SHIELD-8"銷售的地板漆是相同的，不同的是省略了氟化表面活性齊U(可得自E,I.duPontdeNemours&Co.,Wilmington,DE，商品名為"ZONYLFSN")(下文稱為"ZONYL")和水溶膠乳液勻化劑(可得自CookCompositesandPolymers,商品名為"ESI-CRYL842")。通過加入200ppm的GS-1，或一種對比的用于商用地板漆(即來自3MCompany的"FLUORADFC-120"表面活性劑)的氟化表面活性劑制備這種地板漆的樣品并檢測。將包含200ppm的含氟化合物表面活性劑的5ml液體地板漆施用于12英寸x12英寸(30.48cmx30.48cm)的預先清潔的黑色乙烯基復合地磚，然后用一塊薄紗或粗棉布展開覆蓋地磚整個表面積直至獲得一層均勻的涂層。用8字形涂刷施用涂層，覆蓋瓷磚的整個表面面積，直到得到均勻的涂層。然后在瓷磚對角之間涂搽拭地板漆制造出一個"X"。重復這一過程直到施用了總共五層涂層，讓每層涂層在重復應用之前至少干燥25-30分鐘。地板磚涂布了五次地板漆，讓被涂布的瓷磚風干至少7天。使用可得自PaulN.GardnerCo.,Inc.,PompanoBeach,FL的BYK-Gardner光澤計(商品名為"MICRO-TRI-GLOSSMETER")測量60°光澤，取六次不同的對瓷磚的涂布表面的測試結果的平均值。光澤測量結果列在表格1中(如下)。"FS-l"表示從3MCompany,SaintPaul,MN購買的商品名為"FLUORADFC-120"的一種氟化表面活性劑。表面活性劑在通用的水性丙烯酸木器涂料用樹脂方面的性能制備了一種水性木器涂料用樹脂用以評價表面活性劑性能。所述的樹月旨是基于NeocrylA-6092all-acrylicbaseresin(由Neoresins，WilmingtonMA提供)。將基料樹脂和其它成分配制成WB-4041儲液。WB-4041制劑由100重量份(pbw)的NeocrylA-6092,20pbw水，1pbw氫氧化鋁，1.1pbw的KP-140(GreatLakesChemicals,Lafayette,IN)，13pbw的"CARBITOL"(可得自UnionCarbide,Danbury，CT)，0.34pbw的COLLOID77(T(可得自Rhodia，Cranbury，NJ)。取儲液樣品，與1000至2,500ppm的實驗表面活性劑(基于固體)混合以備測試。將本發明的表面活性劑在"卡必醇"中預先稀釋至25重量％，隨后攪拌加至所述含水起始制劑中。將對比的商業表面活性劑原樣使用。使用泡沫刷，將待測制劑的均勻涂層施用到12英寸x12英寸(30.48cmx30.48cm)的楓木膠合板面板上，讓其干燥至少8小時。用這一工序施用了總共3層。第一個涂層輕微的用150-200粗砂紙打磨。在涂布過程中，觀察起沬程度(1-5之間；5=最好=最少起沬量)。在第三層涂層干燥后，評價涂層的縮孔和針孔(反濕潤)以及刷痕和條紋(拉平)。60°光澤度也按照前面所述的工序測量。使用前面所述的檢測方法，對所述膠合板面板關于潤濕度和均勻度在1-5之間評定等級并記錄光澤度值。剩余樹脂溶液的表面張力用張力計測量。表面活性劑在用作乙烯基地板、木材和塑料上的表涂層的水性聚碳酸酯-氨基甲酸酯分散體中的性能制備了水性聚碳酸酯-氨基甲酸酯樹脂用以評價表面活性劑性能。基料樹脂是除去了氟化表面活性劑的Stahl的RU-40-415制劑(由Stahl，Peabody，MA購買)。這種樹脂分散體儲液的樣品與50ppm的實驗表面活性劑(基于固體)共混以備測試。將待測的表面活性劑在水或DPM和水的混合物中預先稀釋至1.0重量％，隨后攪拌加至所述將本發明的表面活性劑在"卡必醇"中預先稀釋至25重量％，隨后攪拌加至所述聚碳酸酯-氨基甲酸酯樹脂中。將上面描述用于評價水性丙烯酸木器涂層用樹脂的相同工序用于評價該水性聚碳酸酯-氨基甲酸酯涂層樹脂。濕潤性(0-5級)濕潤性在最終的涂層干燥期間和干燥后通過視覺檢査涂層的表面缺陷來確定。較差的潤濕性一般表現為縮孔、針孔和從涂層瓷磚的邊緣內縮等形式的表面缺陷。濕潤性能數值如下決定觀察級別涂層完全去濕。涂層主要集中于小池中。0極度去濕。只有少量面積連續涂層。1主要是連續涂層，然而，涂層有眾多凹陷和/或針孔。明顯的來自邊緣的拉伸。2涂層中有不多但是很明顯的凹陷和/或針孔3極少數幾個針孔是小凹陷；小的較低的光澤面積。4沒有觀察到凹陷、針孔或從邊緣的拉伸。在干燥時濕潤涂層仍然保持光滑。整個表面均勻光澤。5勻化度(0-5等級)勻化性能也通過在最終的涂層干燥期間和干燥之后視覺觀察所述涂層來確定。較差的勻化度可以通過觀察8字劃線和在涂布過程中應用的"X"來確定。涂層可以顯示出不均勻或施加的劃線的槽。使用下面標準來評價勻化度<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>N-縮水甘油基-N-甲基全氟丁基磺酰胺(MeFBSG)的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>N-甲基全氟丁基磺酰胺(MeFBSA，313g，l.Omol;按照美國專利No6,664,354，Savu等，實例1，A部分制備)加入到一個攪拌的220gNaOCH3(1.02mol;25%NaOMe在MeOH中)的混合物中。真空下除去溶劑(罐溫80°C;50mmHg)。將所得糊劑溶解于250mL的THF中并用473g(5.11mol)環氧氯丙垸處理并在回流下攪拌4小時。GLC分析顯示MeFBSA完全轉化。冷卻漿液，用水(300mL)洗滌，所得下層吸收于二氯甲垸中，用水(300mL)再次洗漆，在MgS04上干燥。氣提產物并蒸餾得到主餾分MeFBSG的無色液體(260.8g，沸點95-105°C/0.3mmHg)。從MeFBSG和乙醇酸制備加合物(下文中的GS-1)在一個125ml的耐熱玻璃管中，加入17.9gMeFBSG(48.5mmo1)和3.69gHOCH2C02H固體(48.5mmol)和一個磁力攪拌棒，密封該管并在120-140°C下加熱4小時。獲得澄清溶液。NMR分析混合物得到如下結果10%醚鍵加合物(mol)，C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0-(CH2C02)bH(b=1,2)和90%酯鍵加合物(mol)，C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0-(C(=0)CH20)bH(b=1，2,3)。從LC-MS分析，下列加合物得以鑒定主要組成是C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0-(C(=0)CH20)bH[b=1(MW=445g/摩爾)，2(MW=503g/摩爾)，3(MW=561g/摩爾)]，比例約為3/2/1。次要組成是C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0-(C(=0)CH20)b-CH2(OH)CH2NMeS02C4F9[b=1(MW=814g/摩爾)，2(MW=872g/摩爾)]。主要和次要組成的比例大約是4/1。表1示出了與GS-l濃度相對的水的表面張力。表2示出了加入GS-l對含樹脂的樣品的表面張力的影響。表1濃度(ppm)GS-l表面張力(mN/m)O細72.0912.16222.1731.31321.7861.35321.66108.19821.09180.57720.63290.83319.91455.20619.37692.55518.691019.92818.301444.04417.911951.02217.612501.88517.394808.40017.13表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*所有表面活性劑都以水樣的0.5%測試。MeFBSG和HSCH2C02H(SAA)的加合物(下文中的GS-2)的制釜在一個125ml耐熱玻璃管中加入17.9gMeFBSG(47.6mmol)和4.37gHSCH2C02H固體(48.5mmo1)和一個磁攪拌棒，密封該管并在120-140°C下加熱4小時。得到澄清溶液。LC-MS分析混合物證實形成了下列加合物C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-SCH2C02H(MW=461)和C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-SCH2C02-CH2CH(OH)CH2NMeS02C4F9(MeFBSG-SAA-MeFBSG，MW=830)，以3/1的比例。此外，也鑒定到了少量MeFBSG-(SAA)2-MeFBSG，其分子量等于904。從MeFBSG和HOCH^CH^CO^H制備加合物(下文中的GS-3)在一個125ml耐熱玻璃管加入18.45gMeFBSG(50.0mmol)和4.5gHOCH2CH2C02H固體(48.5mmol)，3滴CF3S03H催化劑和一個磁攪拌棒，密封該管并在IIO'C下加熱4小時。得到澄清的溶液。LC-MS分析該混合物鑒定了下列主要加合物C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0(CH2CH2C02)bH(b=1，MW=459g/摩爾；b二2，531g/摩爾)和C4F9S02NMeCH2CH(OH)CH2-0(C(=0)CH2CH2)aH(a=1,MW=459g/mole)，以1/1比例。表格3示出了加入根據本實例和比較例的氟表面活性劑對勻化度、潤濕度和60°光澤度的影響。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權利要求1.一種可涂布組合物，其包含a)水；b)成膜的有機聚合物；和c)由下式表示的勻化劑Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X其中Rf選自由C2至C6全氟烷基組成的組；R選自由H和C1到C18烷基組成的組；每個Q獨立地選自O和S組成的組；X選自由-(C(＝O)(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M和-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)-CH2N(R)SO2Rf組成的組；其中M選自由H和陽離子組成的組每個a獨立地選自1至5，每個b獨立地選自1至4；和X′選自由H和X組成的組。2.根據權利要求1所述的組合物，其中所述有機聚合物包含聚合物乳膠或乳化聚合物中的至少一種。3.根據權利要求1所述的組合物，其中所述有機聚合物選自丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸酯共聚物、以及它們的組合。4.根據權利要求1所述的組合物，其中R選自q至C8垸基。5.根據權利要求1所述的組合物，其中R選自甲基、乙基和丙基。6.根據權利要求1所述的組合物，其進一步包含蠟。7.根據權利要求6所述的組合物，其進一步包含金屬絡合劑。8.根據權利要求1所述的組合物，其進一步包含有機聚合物的交聯劑。9.根據權利要求8所述的組合物，其中所述交聯劑包含選自Ca2+、Mg2+、Zn2+、Zr4+、Al3+、以及它們的組合的多價金屬陽離子。10.根據權利要求1所述的組合物，其進一步包含顏料。11.一種涂布方法，其包括將根據權利要求1所述的可涂布組合物施用到基底上。12.—種被涂布的制品，其包括a)基底；和13.根據權利要求1所述的可涂布組合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>H-Q-(CH2)aC02M其中Rf選自由C2至C6全氟垸基組成的組；R選自H和d至C18垸基組成的組；M選自由H和陽離子組成的組；和a選自1至5。14.一種組合物，其包含RfS02-N(R)-CH2CH(OX')CH2-Q-X其中Rf選自由C2到C6全氟烷基組成的組；R選自由H和d至ijC18烷基組成的組；每個Q獨立地選自由O和S組成的組；X選自由-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M和-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX')-CH2N(R)S02Rf組成的組；其中M選自由H和陽離子組成的組；每個a獨立地選自1至5，每個b獨立地選自1至4，條件是當X為-((CH2)a-C(=0)-Q)b-M時，每個b獨立地選自2至4;和X'選自由H和X組成的組。15.根據權利要求14所述的組合物，其中X選自由下列物質組成的組-C(=0)-(CH2)a-Q)b-M和-C(=0)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX')-CH2N(R)S02Rf。16.根據權利要求15所述的組合物，其中X是-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-M，b選自由1和2組成的組。17.根據權利要求14所述的組合物，其中Rf是C4F9，R是CH3，Q是O，X是-(C(=0)-(CH2)a-Q)b-M，b是1，X'是H。全文摘要一種包含氟化表面活性劑的組合物。另外，一種由環氧化合物和酸醇或酸硫醇反應得到的未分離的反應產物。此外，一種包含勻化劑、水以及成膜的有機聚合物的可涂布組合物。本申請也提供了一種涂布涂布方法和涂布被涂布的制品。文檔編號C09K13/00GK101331195SQ200680047699公開日2008年12月24日申請日期2006年12月5日優先權日2005年12月22日發明者裘再明申請人:3M創新有限公司