使用分散增效劑的非水性顏料分散體的制作方法

            文檔序號:3819422閱讀:597來源:國知局

            專利名稱::使用分散增效劑的非水性顏料分散體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及使用特定分散增效劑的穩定的二酮基吡咯并吡咯分散體以及噴墨油墨,
            背景技術
            :用分散劑制備顏料分散體。分散劑是一種促進顏料顆粒分散體在分散介質中的形成和穩定的物質。分散劑一般是具有陰離子、陽離子或非離子結構的表面活性物質。分散劑的存在可充分降低所需的分散能。分散操作后,分散的顏料顆粒因相互吸引力而具有再附聚的傾向,分散劑的使用還可以抵消這種顏料顆粒的再附聚傾向。在用于噴墨油墨時,分散劑必須符合特別高的要求。分散不充分本身表現為液體系統的粘度增加、亮度損耗和/或色調偏移,此外,需要特別好的顏料顆粒分散體,以,保顏料顆粒順暢地通過噴墨打印機中打印頭的噴嘴,打印頭噴嘴的直徑通常只有幾微米.另外,在打印機待機期間應避免顏料顆粒的附聚以及打印機噴嘴的相關堵塞。許多聚合物分散劑在分子的一部分中含有所謂的鎖定基團(anchorgroups),其吸附在待分散的顏料上。在分子的空間獨立部分,聚合物分散劑具有伸出的聚合物鏈,從而使顏料顆粒與分散介質相容,即穩定。水性噴墨油墨中,聚合物分散劑一般含有對顏料表面顯示高度親合性的疏水鎖定基團和使顏料穩定于水性分散介質中的親水聚合物鏈。對于非水性噴墨油墨,例如溶劑基、油基和可輻射固化噴墨油墨,用亞微粒子制備熱穩定性良好的分散體較為困難.當顏料具有非極性表面時,其分散特別困難。這些問題已導致對十分特殊的聚合物分散劑(其中鎖定基團為顏料衍生物)的設計,例如,EP0763378A(TOYOINK)公開一種顏料組合物,其包含非水性顏料分散劑和顏料,所述顏料分散劑具有與顏料有高度親合性的部分,該部分在選自線型聚氨酯和線型丙烯酸類聚合物的至少一種聚合物的一個末端或兩個末端上具有選自有機染料、蒽醌和吖啶嗣中的至少一種。使具有非極性表面的顏料分散于非水性分散介質中的另一條途徑是通過加入稱為分散增效劑的化合物使表面變成較為極性的表面。分散增效劑是促進聚合物分散劑吸附在顏料表面上的化合物,有人建議增效劑應具有被一個或多個磺酸基或其銨鹽取代的顏料結構,US4461647(ICI)公開了有機液體中的顏料的分散體,其含有水不溶性的不對稱二重氮化合物,所述二重氮化合物包含一個不含酸性取代基和其它離子取代基的中心二價基團,該基團通過偶氮基與兩個一價端基連接,所述一價端基的特征在于一個端基(第一端基)不含酸性取代基和其它離子取代基,另一個端基(第二端基)栽有單取代的酸式銨鹽基團.US4057436(ICI)公開在有機液體中,在有色酸的取代銨鹽的存在下,使用聚合物分散劑或樹脂分散劑的顏料分散體,其中與取代銨離子的N-原子連接的至少3條鏈中含有16~60個碳原子。US6641655(AVECIA)公開了有色酸的二季銨鹽作為流化劑的用途,其中所述二季銨陽離子含有兩個或更多個氮原子。雖然這些分散增效劑對于一些顏料起良好作用,但是許多其它的顏料并不能在非水性介質中達到可接受的分散質量。喹吖啶酮顏料就是這種情況,因為難以得到穩定的非水性顏料分散體,特別是穩定的非水性噴墨油墨,例如US6152968(BASF)公開了碌化喹吖啶酮衍生物.但是US6152968(BASF)沒有記栽其在非水性介質中的用途。US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)公開了顏料及其磺化產品在固溶體、水和有機溶劑(例如二曱苯)中的用途.但是US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)沒有記栽喹吖啶酮型顏料及其磺化產品的非水性分散體的穩定性。US4844742(CIBAGEIGY)公開了喹吖啶嗣顏料的表面改性,其中用無溶劑的、堿性含氮的聚氨酯系共聚物以及改進分散的喹吖啶酮衍生物處理顏料,導致組合物在汽車和其它面漆(finish)體系中顯示增強的性能.所用的衍生物為喹吖啶網的鄰苯二甲酰亞氨甲基或磺酸衍生物。同樣沒有詳細記栽喹吖啶酮型顏料的非水性分散體的穩定性。WO02/064680(CLARIANT)公開了包含磺酸基和羧酸基的喹吖啶嗣衍生物,其在水性及非水性噴墨油墨和熱熔噴墨油墨中用作顏料分散劑。沒有公開可輻射固化的噴墨油墨。DE1619618(DUPONT)公開了包含至多25重量%喹吖咬嗣衍生物的全吖啶嗣顏料,所述喹吖啶嗣衍生物含有羧酸基。沒有公開使用喹吖啶酮衍生物的顏料分散體。US20050196697(KONICAMINOLTA)公開可光化射線固化的組合物,其含有喹吖啶酮顏料、分散劑、可陽離子聚合單體、光產酸劑和喹吖啶酮衍生物。示例性的喹吖啶嗣衍生物含有亞磺酰氨基。US6451103(TOYOINK)公開了含水溶性顏料衍生物的全吖咬酮顏料的自分散性水性顏料分散體,所述水溶性顏料衍生物包含一個或多個含羧酸或磺酸或其鹽的基團。沒有公開非水性顏料分散體,為保持圖像質量一致,噴墨油墨需要有能夠應付以下情況的分散體穩定性在將油墨運輸至消費者的過程中出現的高溫(超過60X:)、在升高的溫度下噴射、以及在使用過程中噴墨油墨的分散介質發生變化(例如,溶劑蒸發以及提高濕潤劑、滲透劑和其它添加劑的濃度)。因此,人們高度希望能制備顯示高分散體質量和高穩定性的顏料噴墨油墨,該油墨在非水性介質中使用喹吖啶嗣顏料。發明目的本發明的一個目的在于提供具有高分散體質量和穩定性的非水性喹吖啶嗣分散體,本發明的另一個目的在于提供非水性喹吖啶酮噴墨油墨,其產生具有高光密度的高圖像質量的圖像。從下文描述中將清楚本發明的其它目的。發明概述我們已驚奇地發現通過使用含有酸基的二酮基吡咯并吡咯衍生物可獲得具有高分散體質量和高穩定性的非水性喹吖啶鯛顏料分散體,已用非水性顏料分散體來實現本發明目的,所述非水性顏料分散體包含在分散介質中的喹吖啶酮顏料、聚合物分散劑和分散增效劑,其特征在于所述分散增效劑是含有至少一個酸基或其鹽的二酮基吡咯并吡咯衍生物.
            發明內容定義術語"著色劑"用于公開本發明時,指染料和顏料,術語"染料"用于公開本發明時,指在相關環境條件下,在其所應用的介質中的溶解度為10mg/L或更大的著色劑。在DIN55943(通過引用并入本文)中將術語"顏料"定義為在相關環境條件下,幾乎不溶于應用介質中(因而在其中的溶解度小于10mg/L)的著色劑。術語"C,I."用于公開本申請時,指染料索引(ColourIndex)的縮寫。術語"光化輻射"用于公開本發明時,指能夠引發光化學反應的電磁輻射,術語"光譜分離因子"用于公開本發明時,指通過計算最大吸光度Amax(在波長入max處測定)與參比吸光度Aref(在更高波長入ref處測定)之比所得到的值。縮寫"SSF"用于公開本發明時,表示光譜分離因子。術語"烷基"指在烷基基團中的每一數目碳原子的所有可能的變體,即對于3個碳原子正丙基和異丙基;對于4個碳原子正丁基、異丁基和叔丁基;對于5個碳原子正戊基、l,l-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-曱基-丁基等'術語"羧基基團"用于公開本發明時,指羧酸官能團,即-COOH。它也稱為羧基。顏料分散體根據本發明的非水性顏料分散體含有至少三種組分(i)喹吖啶酮顏料、(ii)聚合物分散劑和(iii)二酮基吡咯并吡咯衍生物。這些組分存在于非水性液體分散介質中,術語"非水性液體"指應不含水的液體栽體。但是,有時可存在少量(以顏料分散體的總重量計,一般小于5重量%)的水。這些水不是有意添加的,而是經由其它組分(例如極性有機溶劑)作為雜質進入配制品的.高于5重量%的含水量傾向使非水性顏料分散體不穩定,基于分散介質的總重量計,水含量優選低于1重量%,最優選根本不存在水,根據本發明的非水性顏料分散體可進一步還含有至少一種表面活性劑。一種優選實施方案中,非水性顏料分散體是非水性噴墨油墨。該非水性噴墨油墨可含有至少一種濕潤劑,因其能減緩油墨的蒸發速度而防止噴嘴堵塞。非水性噴墨油墨優選為選自有機溶劑基噴墨油墨、油基噴墨油墨和可固化噴墨油墨的噴墨油墨。可固化噴墨油墨優選為可輻射固化的。^TC下,該噴墨油墨的粘度優選低于100mPa.s。在剪切速率為100"s,噴射溫度為1070"C的條件下,該噴墨油墨的粘度優選低于30mPa.s,更優選低于15mPa.s,最優選為210mPa.s,可固化噴墨油墨可含有具有不同官能度的單體、低聚物和/或預聚物作為分散介質。可使用包括單官能度、二官能度、三官能度和/或更高官能度的單體、低聚物或預聚物的組合的混合物。可在可固化噴墨油墨中包含用于引發聚合反應的催化劑(稱為引發劑)。引發劑可以是熱引發劑,但優選光引發劑。激活光引發劑所需要的能量比單體、低聚物和/或預聚物形成聚合物需要的能量低。適用于可固化顏料分散體的光引發劑可以是NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光產酸劑。非水性噴墨油墨特別適合作為非水性CMYK噴墨油墨組(set)中品紅色噴墨油墨。非水性CMYK噴墨油墨組還可以用諸如紅色油墨、綠色油墨、藍色油墨和/或橙色油墨等額外的油墨進行擴充,以進一步擴大圖像的色域,CMYK油墨組還可以用彩色油墨和/或黑色油墨的全密度油墨和輕密度油墨的組合進行擴充,以通過降低粒度來提高圖像質量。二酮基吡咯并吡咯衍生物根據本發明的非水性顏料分散體含有至少一種分散增效劑,但可使用分散增效劑的混合物以得到更好的分散體穩定性。在顏料分散體中使用的分散增效劑優選為式(I)的二酮基吡咯并吡咯衍生物式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中r1、le和ie獨立選自氫、鹵原子、曱基、乙基、叔丁基、苯基、氰基和酸基;r4、R5和rs獨立選自氫、鹵原子、甲基、乙基、叔丁基、苯基和氰基;且其特征在于r和rs中的一個為包含至少一個酸基的基團,而r和rs中的另一個為氫。一種實施方案中,對于式(I)的二網基吡咯并吡咯衍生物中的R1、W和/或R3,所述酸基表示羧基。一種優選的實施方案中,Ri和I^表示羧基,W表示氫,另一種實施方案中,式(I)的二酮基吡咯并吡咯衍生物中的R1、112和R3獨立選自氫、鹵原子、甲基、乙基、叔丁基、苯基和氰基。一種實施方案中,式(I)的二嗣基吡咯并吡咯衍生物中的R1、R3、R^和R6表示氫.一種優選的實施方案中,式(I)的二嗣基吡咯并吡咯衍生物中的R1、R3、R"和W表示氫,且I^和RS表示氯原子,一種優選的實施方案中,式(I)的二酮基吡咯并吡咯衍生物中的R1、R3、114和116表示氬,且112和115表示苯基。一種優選的實施方案中,式(I)的二萌基吡咯并吡咯衍生物中的R1、R2、R3、R4、r5和R6均表示氳,一種優選實施方案中,包含兩個酸官能團的基團R"或Rs選自鏈烷酸基、月旨環酸基、雜環酸基、雜芳酸基和芳香酸基。更優選地,包含兩個酸官能團的基團!^或rs為芳香酸基,其選自鄰苯二甲酸基、間苯二甲酸基或對苯二甲酸基。包含兩個酸官能團的基團117或rs可直接與二駒基吡咯并吡咯衍生物的氮原子相連,或者可以通過含有一個或多個碳原子的連接基團與氮原子相連。連接基團優選含有1~20個碳原子,更優選含有1~12個碳原子,最優選含有1~6個碳原子。一種優選實施方案中,連接基團是一個或多個碳原子的直鏈,其中一些碳原子和/或氫原子可被雜原子取代,還可以有益使用不同類型的酸基(例如磺酸和磷酸)的組合,一種優選實施方案中,包含兩個酸官能團的基團R卩或RS優選含有4~20個碳原子,更優選含有414個碳原子,最優選含有49個碳原子。在制備顏料分散體中,制備包含兩個酸官能團的基團r或rs的至少一個酸官能團的鹽(優選制備兩個酸官能團的鹽)是有益的。形成顏料分散體的方法包括以下步驟(a)提供式(I)所定義的二酮基吡咯并吡咯衍生物;(b)將二嗣基吡咯并吡咯衍生物的包含兩個酸官能團的基團R7或R8的兩個酸官能團中的至少一個轉化成鹽基團;以及(c)使二網基吡咯并吡咯衍生物與顏料混合于分散介質中。然后用陽離子抵消酸陰離子的電荷。陽離子可以是選自門捷列夫表中的Ia和IIa族金屬的無機陽離子。一種優選的實施方案中陽離子為Li+。陽離子還可以是有機陽離子。優選的陽離子為銨基和取代銨基,一種優選實施方案中,所述陽離子選自US4461647(ICI)、US4057436(ICI)和US6641655(AVECIA)中公開的取代銨陽離子,這些文獻通過引用并入本文。特別優選的陽離子包括選自以下的取代銨基+N(CH3)2(C18H37)2、NH(CH3)2(C18H37)、+N(CH3)2(C12H25)2、+NH(CH3)2(C12H25)、N(CH3)2(C10H21)2、NH(CH3)2(d。HM)、+N(CH3)2(C8H17)2、+NH(CH3)2(C8H17)、NH(C8H17)3、NH(C10H21)3、+NH(C12H25)3和NH(d8H35)3,合適的分散增效劑包括表1所公開的那些增效劑。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>也可以將取代銨基在化學上表示為其中氫與羧酸根陰離子連接的胺。例如表的DPC-4結構。基于顏料的重量計,優選以0.120重量%的量加入分散增效劑。增效劑應相對于聚合物分散劑的量加入。聚合物分散劑/分散增效劑之比取決于顏料,應通過實驗確定,典型地,wt。/。聚合物分散劑/wt。/。分散增效劑之比選擇為2:1100:1,優選為2:120:1。喹吖啶嗣顏料顏料為全吖咬嗣顏料。全吖咬酮顏料可選自"IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications"(HERBST,Willy等,第3版.Wiley畫VCH,2004。ISBN3527305769)中公開的那些,合適的顏料包括C.I.顏料紅122、192、202、207、209、282和C.L顏料紫19,合適的顏料包括以上特別優選的顏料的混晶。可得商品的實例為CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaMagentaRT-355陽D。優選的壹吖咬網顏料選自C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C丄顏料紅202、C丄顏料紅209以及全吖啶酮顏料的混晶。混晶又稱為固溶體。在某些條件下,不同的喹吖啶酮彼此混合以形成固溶體,所述固溶體與化合物的物理混合物以及這些化合物本身均很不同。在固溶體中,各組分分子通常但并不總是進入一種組分的相同晶格,所得結晶固體的X射線衍射圖是該固體所特有的,可與相同比例的相同組分的物理混合物的圖形清楚區分。在此類物理混合物中,可區分各組分的X射線圖,而這些圖線(lines)中有許多消失則是形成固溶體的標準之一。噴墨油墨中的顏料顆粒應足夠小,以允許油墨自由流動通過噴墨打印設備,特別是在噴射噴嘴處自由流動。還希望使用小顆粒使色彩強度最大化,并減緩沉積。噴墨油墨中的顏料的平均粒度應為0.005~15nm。數均顏料粒度優選為0.005~5卩m,更優選為0.005-1nm,特別優選為0.005~0.3nm.最優選為0.040~0.150基于非水性噴墨油墨的總重量計,喹吖啶嗣顏料在非水性顏料噴墨油墨中的優選用量為0.1~20重量%,優選為1~10重量°/。,在多密度噴墨油墨組中,淺色噴墨油墨優選包含0.1~3重量%的喹吖啶網顏料,深色噴墨油墨優選包含0.110重量%的喹吖啶酮顏料。包含喹吖啶酮顏料和喹吖啶酮衍生物的非水性噴墨油墨優選與其它噴墨油墨聯合使用,以形成噴墨油墨組。這些其它的噴墨油墨可以是黑色、青色、品紅色、黃色、紅色、橙色、紫色、藍色、綠色、棕色的噴墨油墨或其混合物等等。一種優選實施方案中,噴墨油墨組包含至少青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨和黑色油墨。CMYK油墨組還可以用諸如紅色油墨、綠色油墨、藍色油墨和/或橙色油墨等額外的油墨進行擴充,以擴大油墨組的色域。CMYK油墨組還可以用彩色油墨和/或黑色油墨的全密度(fulldensity)油墨和輕密度(lightdensity)油墨的組合進行擴充,以通過降低粒度來提高圖像質量。基于非水性噴墨油墨的總重量計,顏料在非水性顏料噴墨油墨中的優選用量為0.1~20重量%,優選為1~10重量%。在多密度噴墨油墨組中,輕密度噴墨油墨優選包含0.13重量%的顏料,全密度噴墨油墨優選包含110重量%的顏料。用于其它噴墨油墨的彩色顏料可選自"IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications"(HERBST,Willy等,第3版.Wiley誦VCH,2004。ISBN3527305769)中公開的那些。特別優選的顏料為C丄顏料黃1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、97、109、111、120、128、138、139、150、151、154、155、180、185和213,特別優選的顏料為C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。特別優選的顏料為C.I,顏料藍15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋連)鋁酞菁顏料。特別優選的顏料為C丄顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73,特別優選的顏料為C丄顏料綠7和36。特別優選的顏料為C.I.顏料棕6和7,優選將炭黑用作非水性黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料物質包括炭黑,例如顏料黑7(例如MITSUBISHICHEMICAL的CarbonBlackMA8TM)、CABOTCo.的RegaITM400R、MogulTML、ElftexTM320,或DEGUSSA的CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、Printex25、Printex35、PrintexTM55、Printex90、PrintexTM150T'US5389133(XEROX)中公開了合適顏料的其它實例,還可能在非水性噴墨油墨中制備顏料混合物。例如,炭黑一般顯示暖棕黑色調,而通常優選的是中性黑色調。例如待審批的歐洲專利申請EP1S93718A(AGFA)中所描述的,例如可通過將炭黑與青色顏料、品紅色顏料或青色及品紅色顏料混合入油墨,得到中性黑色噴墨油墨。噴墨應用還可能要求一種或多種專色(spotcolour),例如用于包裝噴墨打印或織物噴墨打印。銀色和金色通常是噴墨海報打印和銷售點展示受歡迎的顏色。特別優選的顏料為C丄顏料金屬(meta)1、2和3。無機顏料的說明性例子包括氧化鈦、硫酸鋇、碳酸釣、氧化鋅、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、氧化鐵紅(III)、鎘紅、群青藍、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑和合成鐵黑。分散劑典型的聚合物分散劑為兩種單體的共聚物,但可以含有三種、四種、五種或甚至更多種單體。聚合物分散劑的性能取決于單體的性質及其在聚合物中的分布。合適的共聚物分散劑具有以下聚合物組成無規聚合(statisticallypolymerized)單體(例如單體A與B聚合成ABBAABAB);交替聚合單體(例如單體A與B聚合成ABABABAB);梯度(遞變)聚合單體(例如單體A與B聚合成AAABAABBABBB);嵌段共聚物(例如單體A與B聚合成AAAAABBBBBB),其中嵌段(2、3、4、5個或甚至更多個)中的每一個的嵌段長度對于聚合物分散劑的分散能力十分重要;接枝共聚物(由聚合物主鏈及連接至主鏈的側鏈構成的接枝共聚物);以及這些聚合物的混合形式,例如嵌段梯度共聚物。聚合物分散劑可具有不同的聚合物結構,包括線型、梳形/支化、星形、樹枝狀(包括樹枝狀聚合物(dendrimers)和超支化聚合物)。ODIAN,George(PrinciplesofPolymerization,第4版,Wiley-Interscience,2004,p.1-18)對聚合物的結構進行了總體綜述。梳形/支化聚合物具有連接單體分子的側分支,所述側分支沿聚合物主鏈從各個中心支化點(至少3個支化點)伸出。星形聚合物是支化聚合物,其中三種或更多種相似或不同的線型均聚物或共聚物共同連接至單個核心上。樹枝狀聚合物包括各種樹枝狀聚合物和超支化聚合物。樹枝狀聚合物(具有很明確的單分散結構)中,使用全部支化點(多步合成),而超支化聚合物具有眾多支化點和多官能分支,這導致隨著聚合物增長而進一步支化(一步聚合過程)。合適的聚合物分散劑可通過加成聚合或縮合聚合來制備。聚合方法包括《聚合原則》(ODIAN,George,PrinciplesofPolymerization,第4版,Wiley-Interscience:2004,p.39-606)中描述的那些方法。加成聚合方法包括自由基聚合(FRP)和受控聚合技術。合適的可控自由基聚合方法包括RAFT:可逆加成-裂解鏈轉移;ATRP:原子轉移自由基聚合;MADIX:可逆加成-裂解鏈轉移過程,使用轉移活性的黃原酸酯;催化鏈轉移(例如使用鈷配合物);氮氧化物(nitroxide)(例如TEMPO)介導的聚合;其它合適的受控聚合方法包括GTP:基團轉移聚合;活性陽離子(開環)聚合;陰離子配位插入開環聚合;和活性陰離子(開環)聚合。可逆加成-裂解鏈轉移(RAFT):通過增長的聚合物自由基和潛伏的聚合物鏈之間的快速鏈轉移進行受控聚合'QUINNJ.F.等(FacileSynthesisofcomb,star,andgraftpolymersviareversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization,JournalofPolymerScience,PartA:PolymerChemistry,Vol.40,2956-2966,2002)對不同聚合物幾何形狀的分散劑的RAFT合成進行了綜述。基團轉移聚合(GTP):SPINELLI,HarryJ(GTPanditsuseinwaterbasedpigmentdispersantsandemulsionstabilisers,Proc.of20thInt..Conf.Org.Coat.Sci.Technol"NewPlatz,N.Y.,StateUniv.N.Y.,Inst.Mater.Sci.p.511-518)公開了用于合成AB嵌段共聚物的GTP方法。文獻描述了樹枝狀聚合物的合成。樹枝狀聚合物的合成描述于NEWCOME,G.R.,等的文獻(DendriticMolecules:Concepts,Synthesis,Perspectives.VCH:WEINHEIM,2001)中。BURCHARD,W.(Solutionpropertiesofbranchedmacromolecules.AdvancesinPolymerScience.1999,vol.143,no.II,p.113-194)22記載了超支化聚合。如FLORY,P.J.所揭示的(Molecularsizedistributioninthree-dimensionalpolymers.VI.BranchedpolymercontainingA-R-Bf誦l誦typeunits.JournaloftheAmericanChemicalSociety.1952,vol.74,p.2718-1723),可通過多官能團縮聚得到超支化材料。如WO2005/012444(CANON)、US20050197424(CANON)和US20050176846(CANON)所揭示的,活性陽離子聚合用于例如合成聚乙烯基醚。陰離子配位開環聚合例如用于合成基于內酯的聚酯。活性陰離子開環聚合用于例如合成聚氧化乙烯大分子單體。通過鏈機制發生自由基聚合(FRP),自由基聚合基本由涉及自由基的四種不同類型的反應組成(l)由非自由基種類(species)生成自由基(引發);(2)將自由基加成至取代的烯烴(增長);(3)原子轉移和原子抽取反應(鏈轉移以及通過歧化終止);以及(4)自由基-自由基再化合反應(通過化合終止),US6022908(HP)、US5302197(DUPONT)和US6528557(XEROX)中公開了含有數種上述聚合物組成的聚合物分散劑。US5648405(DUPONT)、US6245832(FUJIXEROX)、US6262207(3M)、US20050004262(KAO)和US685277"7(KAO)中公開了合適的無規共聚物分散劑。合適的交替共聚物分散劑描述于US20030017271(AKZONOBEL)中。眾多專利中描述了合適的嵌段共聚物分散劑,特別是含有疏水嵌段和親水嵌段的嵌段共聚物分散劑,例如,US5859113(DUPONT)公開了AB嵌段共聚物,US6413306(DUPONTV^開了ABC嵌段共聚物。合適的接枝共聚物分散劑記栽于CA2157361(DUPONT)(疏水性聚合物主鏈和親水性側鏈)中;US6652634(LEXMARK),US6521715(DUPONT)中公開了其它接枝共聚物分散劑,US6005023(DUPONT)、US6031019(KAO)、US6127453(KODAK)描迷了合適的支化共聚物分散劑。諸如US6518370(3M)、US6258896(3M)、WO00/063305(GEMGRAVURE)、US6649138(QUANTUMDOT)、US2002256230(BASF)、EP1351759A(EFKAADDITIVES)和EP1295919A(KODAK)等中記載了合適的樹枝狀共聚物分散劑,"噴墨技術中的聚合物分散劑"(PolymericDispersantsinInkjettechnology,SPINELLI,HarryJ.,AdvancedMaterials,1998,Vol.10,no.15,p.1215-1218)中公開了用于噴墨油墨的聚合物分散劑的合適設計.用于制備聚合物分散劑的單體和/或低聚物可以是《聚合物手冊》(PolymerHandbook,Vol.1+2,第4版,J.BRANDRUP等編,Wiley-Interscience,1999)中提到的任何單體和/或低聚物用作顏料分散劑的聚合物包括天然存在的聚合物和合成聚合物,天然聚合物的具體例子包括蛋白質,例如動物膠、明膠、酪蛋白和白蛋白;天然存在的橡膠,例如阿拉伯膠和黃蓍膠;葡糖苷,例如鳥角戒;海藻酸和海藻酸衍生物,例如海藻酸丙二醇酯;及纖維素衍生物,例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和乙基羥基纖維素;羊毛和蠶絲.用于合成聚合物分散劑的單體的合適例子包括丙烯酸;甲基丙烯酸;馬來酸(或其鹽);馬來酸酐;(甲基)丙烯酸烷基(直鏈、支鏈和環烷基)醋,例如(曱基)丙烯酸甲醋、(甲基)丙蜂酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸芐酯和(曱基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯;含有其它類型官能團(例如環氧乙烷、氨基、氟、聚氧化乙烯、取代磷酸根)的(曱基)丙烯酸酯,例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基^11&乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸醋磷酸酯;烯丙基衍生物,例如烯丙基縮水甘油醚;苯乙烯類(styrenics),例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-乙酰苯乙烯和苯乙烯磺酸;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酰胺(包括N-單取代的和N,N-雙取代的),例如N-芐基(甲基)丙烯酰胺;馬來酰亞胺,例如N-苯基馬來跣亞胺;乙烯基衍生物,例如乙烯醇、乙烯基己內酰胺、乙烯基吡咯烷嗣、乙烯基咪唑、乙烯基萘和卣代乙烯;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚;羧酸乙烯酯,例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯,典型的縮聚型聚合物包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亞胺、聚酰亞胺、聚嗣、聚酯、聚硅氧烷、苯酚-甲醛、脲-甲醛、三聚氰胺-曱搭、聚硫化物、聚縮^或其組合,合適的共聚物分散劑為丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/a-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/Ot-曱基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/馬來酸Sf共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物.合適的共聚物分散劑的化學組成還包括共聚物,其為聚乙烯亞胺與羧酸封端的聚酯(由加成聚合制備)的縮聚產物;以及'共聚物,其為多官能異氰酸酯與以下化合物的反應產物-被能與異氰酸酯反應的基團單取代的化合物,例如聚酯;-含有能與異氰酸酯(交聯劑)反應的兩個基團的化合物;或-含有至少一個堿性環氮和一個能與異氰酸酯基反應的基團的化合物.MCCUTCHEON(FunctionalMaterials,NorthAmericanEdition,GlenRock,N.J.:ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990,p.110-129)公開了合適的聚合物分散劑的詳細列表,DE19636382(BAYER)、US5720802(XEROX)、US5713993(DUPONT)、WO96/12772(XAAR)、US5085689(BASF)中也公開了合適的顏料穩定劑,可以存在一種聚合物分散劑或兩種以上聚合物分散劑的混合物,以進一步提高分散體穩定性。有時還可以用表面活性劑作為顏料分散劑,因此,聚合物分散劑和表面活性劑的組合也是可能的,聚合物分散劑性質上可以為非離子的、陰離子的或陽離子的。還可以使用離子型分散劑的鹽,聚合物分散劑的聚合度DP優選為5~1000,更優選為10500,最優選為10~100,聚合物分散劑的數均分子量Mn優選為500~30000,更優選為1500~10000。聚合物分散劑的平均分子量Mw優選小于100000,更優選小于50000,最優選小于30000,聚合物分散劑的聚合分散度PD優選小于2,更優選小于1.75,最優選小于商品聚合物分散劑的例子如下BYKCHEMIEGMBH的DISPERBYKTM分散劑;NOVEON的SOLSPERSETM分散劑;DEGUSSA的TEGOTMDISPERS分散劑;Mt)NZINGCHEMIE的EDAPLAN分散劑;LYONDELL的ETHACRYL分散劑;ISP的GANEX分散劑;CIBASPECIALTYCHEMICALSINC的DISPEXTM和EFKATM分散劑;DEUCHEM的DISPONER分散劑;以及JOHNSONPOLYMER的JONCRYL分散劑。特別優選的聚合物分散劑包括NOVEON的Solsperse分散劑、CIBASPECIALTYCHEMICALSINC的Efka分散劑和BYKCHEMIEGMBH的Disperbyk分散劑,用于溶劑基著色分散體的特別優選的分散劑為NOVEON的SolsperseTM32000和39000。用于油基著色分散體的特別優選的分散劑為NOVEON的SolsperseTM11000、11200、13940、16000、17000和19000.用于可紫外固化的著色分散體的特別優選的分散劑為NOVEON的SolsperseTM32000和39000.基于顏料的重量計,聚合物分散劑的用量優選為2~600重量%,更優選為5200重量%.分散介質一種實施方案中,分散介質由有機溶劑組成.合適的有機溶劑包括醇、網、酯、醚、二元醇和聚二醇(polyglycols)及其衍生物、內酯、含氮溶劑(例如酰胺),優選使用一種或多種所述溶劑的混合物。合適的醇的例子包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環己醇、千醇、苯乙醇、苯丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇,合適的嗣的例子包括丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基胡、甲基異丙基嗣、甲基正丁基嗣、甲基異丁基網、甲基正戊基網、甲基異戊基網、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基網、環己酮、甲基環己酮和異佛爾網、2,4-戊二嗣和六氟丙網'合適的酯的例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、苯乙酸乙酯、乳酸曱酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸節酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙酸戊酯、苯曱酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙醋、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯.合適的醚的例子包括丁基苯基醚、節基乙基醚、己醚、二乙醚、二丙醚、四氳吹鳴和二嚼烷,合適的二元醇和聚二醇的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇和二縮三丙二醇,合適的二元醇及聚二醇衍生物的例子包括醚(例如亞烷基二醇單烷基酸、亞烷基二醇二烷基瞇、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚)以及前述二醇醚的酯(例如乙酸酯和丙酸酯),對于二烷基鏈,可以僅酯化一個瞇官能團(產生混合醚/酯)或酯化兩個醚官能團(產生二烷基酯)。合適的亞烷基二醇單烷基醚的例子包括乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單異丁醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯醚.合適的亞烷基二醇二烷基醚的例子包括乙二醇二甲瞇、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基乙基瞇、乙二醇二丁瞇、丙二醇二甲酸、丙二醇二乙瞇和丙二醇二丁瞇,合適的聚亞烷基二醇單烷基醚的例子包括二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙醚、二甘醇單正丁醚、二甘醇單己醚、三甘醇單甲醚、三亞乙基單乙醚、三甘醇單丁醚、二亞丙基單曱醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、二亞丙基單叔丁基醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚、三丙二醇單正丙醚和三丙二醇單正丁醚.合適的聚亞烷基二醇二烷基醚的例子包括二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、三甘醇二乙醚、四甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基乙基醚、四甘醇甲基乙基酸、二甘醇二正丙瞇、二甘醇二異丙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二亞丙基二正丙醚、二亞丙基二叔丁基醚、三27丙二醇二甲醚和三丙二醇二乙醚.合適的二醇酯的例子包括乙二醇單曱醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯和丙二醇單甲醚丙酸酯,在本發明的顏料分散體和噴墨油墨中使用的優選溶劑為式(PAG)表示的一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚式(PAG)其中,Rt和R2各自獨立選自具有14個碳原子的烷基;Y表示亞乙基和/或亞丙基;其中對于第一聚亞烷基二醇二烷基醚,n為選自420的整數;對于第二聚亞烷基二醇,n為選自520的整數,式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚的烷基R!和R2優選表示甲基和/或乙基.最優選地,烷基R!和R;i均為甲基.一種優選實施方案中,式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚為聚乙二醇二烷基醚。另一種優選實施方案中,在顏料分散體或噴墨油墨中存在2、3、4種或更多種聚亞烷基二醇二烷基醜(更優選聚乙二醇二烷基醚)的混合物,用于顏料分散體的聚亞烷基二醇二烷基醚的合適混合物包括分子量為至少200的聚乙二醇二甲醚的混合物,例如CLARIANT的PolyglycolDME200TM、PolyglycolDME250TM和PolyglycolDME500TM,用于非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚的平均分子量優選為200~800,更優選地,不存在分子量大于800的聚亞烷基二醇二烷基醚,室溫下,聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物優選為均勻液體混合物,合適的商品二醇醚溶劑包括UNIONCARBIDE的Cellosolve溶劑和Carbitol溶劑,EASTMAN的Ektasolve溶劑,DOW的Dowanol溶劑,SHELLCHEMICAL的Oxitoll溶劑、Dioxitoll溶劑、Proxitoll溶劑和Diproxitoll溶劑,以及LYONDELL的Arcosolv溶劑,內酯是含有由酯鍵形成的環結構的化合物,可以是y-內酯(5元環結構)、5-內酯(6元環結構)或s-內酯(7元環結構)類型'合適的內酯例子包括y-丁內酯、Y-戊內酯、Y-己內酯、Y-庚內酯、Y-辛內酯、Y-壬內酯、Y-癸內酯、Y-十一內酯、5-戊內酯、5-己內酯、5-庚內酯、5-辛內酯、5-壬內酯、5-癸內酯、5-十一內酯和s-己內酯。合適的含氮有機溶劑的例子包括2-吡咯烷嗣、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈(acetonitril)和N,N-二甲基十二酰胺'另一種實施方案中,分散介質單獨包含油類液體或包含油類液體與有機溶劑的組合。用于溶劑基分散介質的合適的有機溶劑包括醇、酮、酯、醚、二元醇和聚二醇及其衍生物、內酯、含氮溶劑(例如酰胺)、高級脂肪酸酯以及一種或多種上述溶劑的混合物。極性溶劑的用量優選低于油的用量。有機溶劑優選具有高沸點(優選超過200")。GB2303376(FUJITSUISOTEC)公開了適當組合的例子,特別是使用油醇的例子,EP1157070A(MARCONIDATASYSTEMS)公開了油和揮發性有機溶劑的組合的例子。合適的油包括飽和烴和不飽和烴、芳族油、石蠟油、萃取石蠟油、環烷油、萃取環烷油、氫處理的輕油或重油、植物油、白油、石腦油、鹵代烴、硅氧烷,以及它們的衍生物和混合物。烴可以選自直鏈或支鏈的脂族烴、環脂族烴和芳香烴,烴的例子為飽和烴,例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷;不飽和烴,例如l-己烯、1-庚烯和l-辛烯;環狀飽和烴,例如環己烷、環庚烷、環辛烷、環癸烷和十氫化萘;環狀不飽和烴,例如環己烯、環庚烯、環辛烯、1,3,5,7-環辛四烯和環十二烯;以及芳香烴,例如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物.文獻中經常使用術語石蠟油,合適的石蠟油可以是正鏈烷烴類(辛烷和更高級烷烴)、異鏈烷烴類(異辛烷和更高級的異烷烴)和環烷烴類(環辛烷和更高級的環烷烴),以及石蠟油的混合物.術語"液體石蠟"經常用來表示主要包含正鏈烷、異鏈烷和單環烷烴三種組分的混合物,通過硫酸洗滌等,對相對揮發的潤滑油餾分進行深度精煉得到液體石蠟,如US6730153(SAKATAINX)中所述。合適的烴還被描迷為脫芳徑的石油餾分.合適的鹵代烴的例子包括二氯曱烷、氯仿、四氯化碳和三氯乙烷。其它合適的鹵素取代烴的例子包括全氟烷烴、基于氟的惰性液體和氟碳碘化物合適的硅油的例子包括二烷基多硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基三硅氧烷、七甲基三硅氧烷、十曱基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四甲基二硅氧烷)、環狀二烷基多硅氧烷(例如,六曱基環三硅氧烷、八曱基環四硅氧烷、四甲基環四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基環四硅氧烷)和甲基苯基硅油。白油是用于白色礦物油的術語,所述白色礦物油是高度精制的礦物油,由飽和脂族及脂環族非極性烴組成.白油是疏水、無色、無味、無氣味的,且不會隨時間而改變顏色。植物油包括半干性油,例如大豆油、棉籽油、葵花油、菜籽油、芥子油、芝麻油和玉米油;非干性油,例如橄欖油、花生油和椿花(tsubaki)油;以及干性油,例如亞麻籽油和紅花油,其中這些植物油可單獨使用或作為其混合物加以使用。其它合適的油的例子包括石油、非干性油和半干性油,可商購的合適的油包括脂族烴類,例如EXXONCHEMICAL的IsoparTM系列(range)(異鏈烷烴)和Varsol/Naphtha系列、CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL的Soltrol系列和烴類以及SHELLCHEMICALS的ShellsolTM系列,合適的正鏈烷烴商品包括EXXONMOBILCHEMICAL的NorparTM系列,合適的環烷烴商品包括EXXONMOBILCHEMICAL的Nappar系列.合適的脫芳烴的石油餾分商品包括EXXONMOBILCHEMICAL的ExxsolTMD型.合適的氟代烴商品包括DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision的氟代烴,合適的硅油商品包括SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision的硅氧烷液體(siliconefluid)系列。合適的白油商品包括CROMPTONCORPORATION的Witco白油。如果非水性顏料分散體是可固化顏料分散體,則分散介質包含一種或多種單體和/或低聚物,以獲得液體分散介質。有時可有益加入少量有機溶劑以提高分散劑的溶解度。基于噴墨油墨的總重量計,有機溶劑的含量應低于20重量%.在其它方面,可有益加入少量水,以例如改善噴墨油墨在親水表面上的擴散,但優選噴墨油墨不含水。優選的有機溶劑包括醇、芳香烴、嗣、酯、脂族烴、高級脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇,合適的芳香烴包括甲苯和二甲苯。合適的嗣包括甲基乙基嗣、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙嗣。還可以使用二元醇、二元醇醜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺.對于可固化噴墨油墨,分散介質優選由單體和/或低聚物組成,單體和低聚物任何單體或低聚物可用作可固化噴墨油墨用的可固化化合物,還可以使用單體、低聚物和/或預聚物的組合。單體、低聚物和/或預聚物可具有不同的官能度,可使用包含單官能度、二官能度、三官能度及更高官能度的單體、低聚物和/或預聚物的混合物.可通過改變單體與低聚物之間的比率來調節噴墨油墨的粘度。可使用任何常規的自由基聚合、使用光產酸劑或光產堿劑的光固化體系或者光引發(photoinduction)交替共聚合的方法。一般優選自由基聚合和陽離子聚合,還可以使用不需要引發劑的光引發交替共聚合,另外,這些體系組合的混合體系也是有效的。由于缺乏氧氣阻聚,陽離子聚合效果優異,但是它花費大,速度慢,在高的相對濕度條件下尤其如此。如果使用陽離子聚合,優選將環氧化合物與氧雜環丁烷化合物一起使用以提高聚合速度。自由基聚合是優選的聚合過程,可使用本領域公知的任何可聚合化合物,特別優選的用于可輻射固化噴墨油墨中的可輻射固化化合物是單官能和/或多官能丙烯酸酯單體、低聚物或預聚物,例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、isoamylstyl丙烯酸酯、丙烯酸異十八酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-輕基丁酯、2-丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙烯醚丙烯酸酯、乙烯醚乙氧基(甲基)丙烯酸酯;2-丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-丙烯跣氧乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基-2-輕乙基-鄰苯二曱酸、內酯改性的柔性丙烯酸酯和丙烯酸叔丁基環己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、雙紛AEO(環氧乙烷)加合物二丙烯酸酯、雙酚APO(環氧丙烷)加合物二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯和聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三幾曱基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內酯改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙埽酸酯、季戊四醇乙氧基四丙蜂酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、二(三幾甲基丙烷)四丙烯酸醋、甘油丙氧基三丙烯酸酯和己內酰胺改性的雙季戊四醇六丙烯酸酯;或者N-乙烯基酰胺,例如N-乙烯基己內酰胺或N-乙烯基甲酰胺;或者丙烯酰胺或取代的丙烯跣胺,例如丙烯酰嗎啉。其它合適的單官能丙烯酸酯包括己內酯丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛癸酯、烷氧基化苯紛丙烯酸酯、丙烯酸十三烷酯和烷氧基化環己網二甲醇二丙烯酸酯,其它合適的二官能丙烯酸酯包括烷氧基化環己胡二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二氧雜環己烷二醇(dioxaneglycol)二丙烯酸酯、二氧雜環己烷二醇二丙烯酸酯、環己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯,其它合適的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯和丙氧基化三羥曱基丙烷三丙烯酸酯.其它更高官能丙烯酸酯包括二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯類.此外,與上述丙烯酸酯對應的甲基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。在甲基丙烯酸酯中,因其相對高的敏感性和對油墨受體表面的較高粘附性,而優選甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯、烯酸聚乙二醇酯。此外,噴墨油墨還可以含有可聚合低聚物,這些可聚合低聚物的例子包括環氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈、二曱基丙烯酸四甘醇酯和二曱基丙丙烯酸酯低聚物,合適的苯乙烯化合物的例子為苯乙烯、對甲基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、對甲基-P-曱基苯乙烯、ot-曱基苯乙烯和對曱氧基-P-甲基苯乙烯,合適的乙烯基萘化合物的例子為l-乙烯基萘、a-甲基-l-乙烯基萘、P-甲基曙l畫乙烯基萘、4-甲基-1國乙烯基萘和4-甲氧基畫1-乙烯基萘'合適的N-乙烯基雜環化合物的例子為N-乙烯基^"唑、N-乙烯基吡咯烷網、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻溱、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙耽胺、N-乙烯基丁二酕亞胺、N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙烯基己內酰胺和N-乙烯基咪唑。噴墨油墨的可陽離子聚合化合物可以是一種或多種單體、一種或多種低聚物或它們的組合,可陽離子固化化合物的合適例子記載于J.V.Crivello的AdvancesinPolymerScience,62,1~47頁(1984)中,可陽離子固化化合物可含有至少一個烯烴、硫醚、縮醛、噻噁烷、硫雜環丁烷(thietane)、氮丙啶、N-雜環、O-雜環、S-雜環或P-雜環、醛、內酰胺或環酯基團,可陽離子聚合化合物的例子包括單體和/或低聚物環氧化物、乙烯基醚、苯乙烯類、氧雜環丁烷、噁唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環化合物、四氫糠基化合物。可陽離子聚合單體可以是單官能單體、二官能單體或多官能單體或其混合物,"HandbookofEpoxyResins,'(Lee和Neville,McGrawHiHBookCompany,NewYork(1967))和"EpoxyResinTechnology',(P.F.Bruins,JohnWileyandSonsNewYork(1968))中列舉了具有至少一個環氧基的合適的可陽離子固化化合物。具有至少一個環氧基的可陽離子固化化合物的例子包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚、3-(雙(縮水甘油基幾甲基)曱氧基H,2-丙二醇、苧烯氧化物、2-聯苯基縮水甘油醚、3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯、基于環氧氯丙烷-雙酚S的環氧化物、環氧化苯乙烯和更多的基于環氧氯丙烷-雙酚F和A的環氧化物以及環氧化酴醛樹脂。合適的分子中包含至少兩個環氧基的環氧化合物為脂環族多環氧化物、多元酸的多縮水甘油酯、多元醇的多縮水甘油醚、聚氧亞烷基二醇的多縮水甘油醚、芳族多元醇的多縮水甘油酯、芳族多元醇的多縮水甘油醚、聚氨酯(urethane)聚環氧化合物和聚環氧聚丁二烯,環脂族雙環氧化物的例子包括環氧化物和羥基組分(例如二元醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物,例如3,4-環氧環己基甲基-3,,4,-環氧環己基羧酸酯;雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯;苧烯雙環氧化物;六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,具有至少一個乙烯醚基的乙烯基醚的例子包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、環己烷二甲醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對甲基苯基乙烯基醚、對甲氧基苯基乙烯基醚、oc-甲基苯基乙烯基醚、P-甲基異丁基乙烯基醚、P-氯異丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基瞇、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基瞇、二甘醇單乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基瞇、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基l己二酸酯、雙f4-(乙烯氧基)丁基l琥珀酸酯、4-(乙烯氧基甲基)環己基曱基苯曱酸酯、雙4-(乙烯氧基)丁基間苯二酸酯、雙[4-(乙烯氧基甲基)環己基曱基l戊二酸酯、三4-(乙烯氧基)丁基l偏苯三酸酯、4-(乙烯氧基)丁基硬脂酸酯(steatite)、雙4-(乙烯氧基)丁基己烷二基雙氨基甲酸酯、雙4-(乙烯氧基)曱基]環己基甲基l對苯二酸酯、雙4-(乙烯氧基)曱基1環己基1曱基I間苯二酸酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基l(4-甲基-l,3-亞苯基)雙氨基曱酸酯、雙4-(乙烯氧基)丁基l(亞甲基二-4,l-亞苯基)雙氨基甲酸酯和3-氨基-l-丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物的合適例子包括3-乙基-3-羥(hydroloxy)甲基-l-氧雜環丁烷、低聚物混合物1,4-雙3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基I苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧雜環丁烷、雙(l-乙基(3-oxetanil)l甲基)瞇、3-乙基-3-(2-乙基己氧基)甲基l氧雜環丁烷、3-乙基-((三乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基l氧雜環丁烷和3,3-二曱基-2(對甲氧基-苯基)-氧雜環丁烷.在可輻射固化組合物和可陽離子固化組合物中均可使用的優選單體和低聚物種類為乙烯基醚丙烯酸酯,例如US6310115(AGFA)所描述的那些化合物,該專利通過引用并入本文,特別優選的化合物為(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯,最優選的化合物為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。引發劑可固化噴墨油墨還優選含有引發劑。引發劑典型引發聚合反應。引發劑可以是熱引發劑,但優選為光引發劑,激活光引發劑所需要的能量比單體、低聚物和/或預聚物形成聚合物需要的能量低。適合在可固化噴墨油墨中使用的光引發劑可以是NorrishI型引發劑、NorrishII型引發劑或光產酸劑。適用于可固化噴墨油墨的熱引發劑包括過氧苯甲酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l,l,-偶氮雙(環己烷甲腈)、2,2,-偶氮雙異丁腈(AIBN)、過氧化苯曱酰、2,2_雙(叔丁基過氧基)丁烷、l,l-雙(叔丁基過氧基)環己烷、l,l-雙(叔丁基過氧基)環己烷、2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過氧基)-l-甲基乙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三曱基環己烷、氫過氧化叔丁基、過乙酸叔丁酯、叔丁基過氧化物、過氧苯曱酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、氫過氧化枯烯、過氧化環己酮、過氧化二枯基、月桂酰過氧化物、過氧化2,4-戊二酮、過乙酸和過多克酸鉀。光引發劑或光引發劑體系吸收光并造成引發種類(例如自由基和陽離子)的生成,自由基和陽離子是高能種類,其可引起單體、低聚物和聚合物的聚合,并在多官能單體和低聚物的情況下還會引起交聯。通過改變波長或強度可分兩步實現采用光化輻射的輻照。在這種情況下,優選2類光引發劑一起使用,還可使用不同類型的引發劑(例如光引發劑和熱引發劑)的組合。優選的NorrishI型引發劑選自苯偶姻醚、苯偶跣縮酮、a,a-二烷氧基苯乙酮、oc-幾基苯烷基酮、ot-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、酰基硫化膦、oc-鹵代酮、ot-卣代砜和ot-卣代苯乙搭酸酯。優選的NorrishII型引發劑選自二苯甲酮、噻噸酮、1,2-二嗣和蒽極。優選的共引發劑選自脂族胺、芳香胺和硫醇。叔胺、雜環硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸是特別優選的共引發劑,合適的光引發劑公開于CRIVELLO,J.V.等,VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic.第二版,BRADLEY,G.編,London,UK:JohnWileyandSonsUd,1998,p,28"7-2M,光引發劑的具體例子可包括但不限于以下化合物或其組合二苯甲酮和取代的二苯曱酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸嗣類(例如異丙基噻噸網)、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-l-酮、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-l-4-(甲硫基)苯基卜2-嗎啉代丙-l-網、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-l-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光網、氟化二苯基硪鎗和六氟磷酸三苯基锍,合適的商品光引發劑包括購自CIBASPECIALTYCHEMICALS的Irgacure184、IrgacureTM500、Irgacure907、IrgacureTM369、Irgacure1700、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure1000、Irgacure1300、Irgacure1870、DarocurTM1173、DarocurTM2959、DarocurTM4265和DarocurTMITX;購自BASFAG的LucerinTPO;購自LAMBERTI的EsacureTMKT046、EsacureTMKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB;購自SPECTRAGROUPLtd.的H-NuTM470和H-NuTM470X。合適的陽離子光引發劑包括暴露于紫外光和/或可見光下形成足以引發聚合的非質子酸或布朗斯臺德酸的化合物。所用的光引發劑可以是單一化合物、兩種或更多種活性化合物的混合物,或兩種或更多種不同化合物,即共引發劑的組合。合適的陽離子光引發劑的非限制性例子為芳基重氮鹽、二芳基碘鎗鹽、三芳基锍鹽、三芳基輛鹽等,可固化噴墨油墨可含有光引發劑體系,所述體系含有一種或多種光引發劑以及一種或多種將能量轉移至光引發劑的敏化劑。合適的敏化劑包括可光還原的咕噸、芴、苯并咕噸、苯并噻噸、噻嗪、噁嗪、香豆素、焦寧、卟啉、吖啶、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基曱基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、熒光染料、喹啉、四唑、萘酚、聯苯胺、若丹明、靛藍和/或陰丹士林染料,基于可固化噴墨油墨的總重量計,敏化劑的用量一般為0.0115重量%,優選為0.05-5重量%。為了進一步增加光敏性,可固化噴墨油墨可另外含有共引發劑.例如二茂鈦與三氯曱基-s-三嗪的組合、二茂鈦與駒肟瞇的組合、吖啶與三氯甲基-s-三嗪的組合是已知的。可通過添加二亞芐基丙酮或氨基酸衍生物來實現進一步增加光敏性。在每種情況下,基于可固化噴墨油墨的總重量計,一種或多種共引發劑的用量一般為0.01~20重量%,優選為0.05~10重量%。在共引發劑(例如2-巰基苯并噁唑)的存在下,優選的引發劑體系為符合以下化學式的2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4,,5,5'-四苯基-(7Cl,8Cl)4,4'-聯-4H-咪唑'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>引發劑的另一種優選類型為肟酯。合適的實例具有以下化學式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>引發劑的用量優選為可固化液體總重量的0.3~50重量%,更優選為可固化噴墨油墨總重量的1~15重量%,通過改變波長或強度可分兩步實現使用光化輻射的輻照。在這種情況下,優選2類光引發劑一起使用,阻聚劑可輻射固化噴墨油墨可含有阻聚劑.合適的阻聚劑包括酚類抗氧化劑、受阻胺光穩定劑、磷光體類抗氧化劑、氫醒單甲基醚(常用于(甲基)丙烯酸酯單體)和氫醍,還可以使用叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚,合適的商品阻聚劑例如為住友化學有限公司(SumitomoChemicalCo.Ltd.)的SumilizerTMGA國80、SumilizerTMGM和SumilizerTMGS;RahnAG的Genorad16、Genorad18和Genorad20;CibaSpecialtyChemicals的IrgastabTMUV10和IrgastabTMUV22、TinuvinTM460和CGS20;KromachemLtd的FloorstabTMUV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8);CytecSurfaceSpecialties的AdditolS系列(S100、S110、S120和S130),由于過量添加這些阻聚劑將降低油墨的固化敏感性,因此優選在共混之前確定能防止聚合的用量.阻聚劑的用量優選低于油墨總量的2重量%.基料(binder)非水性噴墨油墨組合物優選包含基料樹脂.基料起粘度控制劑的作用,還提供相對于聚合物樹脂基材(例如聚氯乙烯基材,也稱為乙烯基基材)的撓曲性。必須選擇在溶劑中具有良好溶解性的基料.基料樹脂的合適例子包括丙烯酸類樹脂、改性丙烯酸類樹脂、苯乙烯丙烯酸類樹脂、丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯樹脂、醛類樹脂、松香、松香酯、改性松香和改性松香樹脂、乙酰基聚合物、縮醛樹脂(例如聚乙烯醇縮丁醛)、嗣類樹脂、酚醛樹脂和改性酴瘙樹脂、馬來酸樹脂和改性馬來酸樹脂、萜烯樹酯、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、纖維素型樹脂(例如硝基纖維素、乙酰丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素),以及乙烯基甲苯-Ot-甲基苯乙烯共聚物樹脂。這些基料可單獨使用或以其混合物形式使用.基料優選為成膜熱塑性樹脂,基于噴墨油墨的總重量計,噴墨油墨中基料樹脂的用量優選為0.130重量%,更優選為1~20重量%,最優選為2~10重量%.表面活性劑噴墨油墨可含有至少一種表面活性劑。表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或兩性離子的,且總加入量通常小于噴墨油墨總重量的20重量%,優選總加入量小于噴墨油墨總重量的10重量%。合適的表面活性劑包括含氟表面活性劑、脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽(例如,十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的環氧乙烷加成物、烷基酚的環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的的環氧乙烷加成物和乙炔二醇及其環氧乙烷加成物(例如,聚氧乙烯壬基苯基醚和AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.的SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG)。對于非水性噴墨油墨,優選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如氟化烴)和有機硅表面活性劑。有機硅一般為硅氧烷,其可以是烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羥基官能的、胺改性的、環氧改性的和其它改性形式或其組合。優選的硅氧烷為聚合物形式,例如聚二曱基硅氧烷。在可固化噴墨油墨中,氟化化合物或有機硅化合物可用作表面活性劑,優選使用可交聯的表面活性劑,具有表面活性作用的可聚合單體包括有機硅改性丙烯酸酯、有機硅改性甲基丙烯酸酯、丙烯酸化硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性硅氧烷、氟化丙烯酸酯和氟化曱基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合單體可以是單官能、二官能、三官能或更高官能的(曱基)丙烯酸酯或其混合物。濕潤劑/滲透劑合適的濕潤劑包括甘油三乙酸酯、N-甲基-2-吡咯烷嗣、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基疏脲、二醇,包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇;二元醇類,包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇,以及它們的混合物和衍生物,優選的濕潤劑為三甘醇單丁醚、甘油和l,2-己二醇.噴墨油墨配制品中濕潤劑的加入量優選為配制品的0.1~40重量%,更優選為配制品的0.110重量%,最優選為約4.0-6.0重量%,著色噴墨油墨的制備可通過在分散劑的存在下,使顏料沉淀在分散介質中或在分散介質中研磨顏料,制備噴墨油墨,混合裝置可包括壓力捏合機、開放式捏合機、行星式混合機、溶解器和Dalton萬能混合機(DaltonUniversalMixer)。合適的研磨和分散裝置為球磨機、珠磨機、膠體磨、高速分散器、雙輥機、砂磨機、調漆器和三輥機。還可以使用超聲能制備分散體,可使用許多不同種類的材料作為研磨介質,例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。一種優選實施方案中,研磨介質可包含顆粒,優選形狀為基本球形的顆粒,例如基本上由聚合樹脂組成的珠子,或釔穩定的氧化鋯珠。在混合、研磨和分散工序中,優選在冷卻條件下實施每一道工序,以防止熱量增加。在混合、研磨和分散工序中,在冷卻條件下實施每一道工序,以防止熱量增加,對于可輻射固化噴墨油墨,盡可能在其中已基本排除光化輻射的光照條件下實施,噴墨油墨可含有超過一種的顏料,可使用每種顏料的單獨分散體來制備噴墨油墨,或者在制備分散體中,可對數種顏料進行混合及共研磨.可以連續、間歇或半間歇方式實施分散工序,研磨物料(millgrind)中各成分的優選數量和比例將隨著具體材料和期望用途而寬泛變化,研磨混合物的內含物包括研磨物料和研磨介質。研磨物料包含顏料、聚合物分散劑和液體載體。對于噴墨油墨,顏料在研磨物料中的存在量通常為150重量%(研磨介質除外)。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:11:2。研磨時間可寬泛變化,且取決于所選擇的顏料、機械裝置和停留條件、最初的粒度以及想要的最終粒度等。在本發明中,可制備平均粒度小于100nm的顏料分散體。完成研磨后,用常規的分離技術(例如過濾、用篩子篩分等)將研磨介質與研磨過的顆粒產品(干分散體或液體分散體形式)分離,通常將篩裝配于研磨機(例如珠磨機)中。優選通過過濾將研磨過的顏料濃縮物與研磨介質分離,一般地,希望將噴墨油墨制成濃縮研磨物料形式,然后將其稀釋至適當的濃度,用于噴墨打印系統.該技術允許從設備中制備較大量的著色油墨.通過稀釋將噴墨油墨調節至所需的粘度、表面張力、顏色、色調、飽和密度以及針對具體應用的打印覆蓋面積,光譜分離因子已發現光譜分離因子SSF是表征著色噴墨油墨的優異度量,因為它考慮與光吸收有關的性質(例如,最大吸收波長入鵬x、吸收光譜的形狀和在Xmax處的吸光度值)以及與分散體質量和穩定性有關的性質.測量較高波長處的吸光度得到吸收光譜形狀的指示.可基于溶液中固體顆粒引起的光散射現象來評價分散體質量。在以透射測定時,以在高于實際顏料的吸收峰波長的波長處的增加的吸光度來檢測顏料油墨中的光散射.可通過比較熱處理(例如在80n下熱處理1周)之前和之后的SSF來評價分散體穩定性.通過用記錄的油墨溶液或在基材上的噴墨圖像的光譜數據,比較最大吸光度和更高參比波長入ref處的吸光度,計算油墨的光譜分離因子SSF,用最大吸光度Amax與參比波長處的吸光度Aref之比計算光譜分離因子'axSSF=-SSF是設計大色域噴墨油墨組的優異工具.現在噴墨油墨組通常是商品化的,其中不同油墨彼此間不能充分匹配。例如,所有油墨的組合吸收并不能給出覆蓋全部可見光譜的完全吸收,例如著色劑的吸收光譜之間存在"缺口"。另一個問題是一種油墨可能在另一種油墨的范圍內吸收,這些噴墨油墨組所得到的色域低或很普通。實施例材料除非另有說明,以下實施例中所用的所有材料均很容易得自標準來源,例如AldrichChemicalCo.(比利時)和Acros(比利時)。DEGDEE為二甘醇二乙醚,購自ACROS。SOLSPERSE32000是超分散劑,購自NOVEON。叔丁醇鉀,購自ACROS,二乙基-5-(羥甲基)間苯二曱酸酯,購自ALDRICH。亞硫酰二氯,購自ACROS.1,4-丁烷磺內酯,購自ACROS,三月桂胺,購自ACROS,PR202是C.I.顏料紅202的縮寫,其使用CIBASPECIALTYCHEMICALS的CINQUASIAMAGRT235D,PR209是C丄顏料紅209的縮寫,其使用HOSTAPERMTMREDEGTRANSPARANT,PR282是C丄顏料紅282的縮寫,其使用RGAZINMAGENTA2012.QMIX是C.I,顏料紫19和C.I.顏料紅122的混晶的縮寫,其使用CIBASPECIALTYCHEMICALS的CROMOPHTALJETMAGENTA2BC。PV19是C丄顏料紫19的縮寫,其使用CLARIANT的INKJETREDE5B02。P071是C丄顏料橙71的縮寫,其使用CibaSpecialtyChemicals的CromophtalDPPOrangeTR。P073是C.I.顏料橙73的縮寫,其使用CibaSpecialtyChemicals的IrgazinTMDPPOrangeRA.PR264是C丄顏料紅264的縮寫,其使用CibaSpecialtyChemicals的IrgazinTMDPPRubineTR.PR254是C.I.顏料紅254的縮寫,其使用CibaSpecialtyChemicals的IrgazinDPPRedBTR,測定方法1、SSF的測定使用記錄的油墨溶液的光鐠數據,并將最大吸光度與參比波長處的吸光度進行比較來計算油墨的光譜分離因子SSF.參比波長取決于所用的顏料41如果彩色油墨在400~500nm處具有最大吸光度Amax,那么吸光度A^必須在600nm參比波長處測定,如果彩色油墨在500600nm處具有最大吸光度Amax,那么吸光度A^必須在650nm參比波長處測定,如果彩色油墨在600~700nm處具有最大吸光度Am,那么吸光度Aw必須在830nm參比波長處測定'用ShimadzuUV-2101PC雙光束分光光度計以透射方式測定吸光度。油墨用乙酸乙酯稀釋至顏料濃度為0.002%。用表2的設置,用雙光束分光光度計以透射方式對稀釋油墨的UV-VIS-NIR吸收光譜進行分光光度測定。使用光程為10mm的石英比色皿,選擇乙酸乙酯作為空白。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>有效的著色噴墨油墨顯示狹窄的吸收光譜,最大吸光度的SSF值至少為30。分散體穩定性通過比較80X:下熱處理一周之前和之后的SSF來評價分散體穩定性,顯示良好的分散體穩定性的著色噴墨油墨在熱處理之后的SSF值仍大于30,SSF的損失小于35%,平均粒度通過光子相關光譜測定著色噴墨油墨中的顏料顆粒的粒度,使用4mWHeNe激光器,在633nm波長處對著色噴墨油墨的稀釋樣品進行測定。所用的粒度分析儀為購自Goffin-Meyvis的MalvernTMnano-S.通過以下方法制備樣品在含1.5mL乙酸乙酯的比色杯中加入一滴油墨,混合直至得到均勻樣品.粒度測定值是由6次20秒測試組成的3個連續測定的平均值,對于良好的噴墨特性(噴射特性和打印質量),分散顆粒的平均粒度低于200nm,優選為約100nm。如果80X:下熱處理7天之后,粒度保持低于200nm,則認為著色噴墨油墨是穩定的顏料分散體.實施例1本實施例闡述了包含至少一個酸基的二酮基吡咯并吡咯衍生物的合成.分散增效劑DPC-1按照下列合成方案實現分散增效劑DPC-1的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>將25g(0.1mol)5-(鞋甲基)間苯二甲酸二乙酯溶于lOOmL二氯甲烷和0.3g二甲基乙酰胺(催化劑)的混合物中,滴加19.6g(0.165mol)亞硫酰二氯,攪拌混合物過夜.之后,使混合物在冰浴中冷卻,加入150mL乙醇,減壓蒸發二氯甲烷時出現固體,過濾固體產物DP-1,并用少量乙醇洗滌。產率為86%。通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鐘,使35.7g(0.1mol)PR254溶于500mL二曱亞砜中,加熱溶液至約70tl,加入27.1g(0.1mol)化合物DP-l,4小時后完成烷基化步驟,冷卻混合物,加入50mL甲醇,過濾除去副產物,在濾液中加入60mL(0.6mol)氫氧化鈉溶液(29%)。在30分鐘回流期間發生水解。之后加入500mL水,用57,2mL(lmoI)乙酸沉淀分散增效劑DPC-1。過濾分散增效劑DPC-1,并用水洗滌。產率為40%。分散增效劑DPC-ll按照下列合成方案實現分散增效劑DPC-ll的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>通過加入22.44g(0.2mo,)叔丁醇鉀使44.0g(0.1mol)PR264(-C丄顏料紅264)溶于500mL二甲基亞砜中.將溶液加熱至約70t:,加入27.1g(0.1mol)化合物DP--1,4小時后完成烷基化步驟,使混合物冷卻至50"。加入500mL曱醇。過濾除去未反應的原料物質,在濾液中加入60mL(0.6mol)氫氧化鈉溶液(29。/。),開始水解。將溶液加熱至55X:,30分鐘后使之冷卻至室溫。加入57.2mL(lmol)乙酸,并用水沉淀增效劑。過濾M增效劑DPC-ll,并用水洗滌,產率為16%。分散增效劑DPC-12按照下列合成方案實現分散增效劑DPC-12的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀豫33.8g(0.1mol)PO71(-C.I.顏料橙71)溶于500mL二甲基亞砜中。將溶液加熱至約70X:,加入27.1g(0.1mol)化合物DP--1。2小時后完成烷基化步驟,使混合物冷卻至50C加入500mL曱醇和60mL(0.6mol)氫氧化鈉溶液(29。/。),在50"下攪拌混合物。30分鐘后過濾除去未反應的原料物質,在濾液中加入57.2mL(lmol)乙酸,并用水沉淀增效劑.過濾分散增效劑DPC-12,并用水洗滌.產率為32%,分散增效劑DPCM4按照下列合成方案實現分散增效劑DPC-14的合成:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀使40.0g(0.1mol)P073(-C.I.顏料橙73)溶于500mL二甲基亞砜中.將溶液加熱至約70TC,加入27.1g(0.1mol)化合物DP--1,2小時后完成烷基化步驟,使混合物冷卻至50",加入500mL曱醇和60mL(0.6mol)氫氧化鈉溶液(29。/。),在50"下攪拌混合物,30分鐘后過濾除去未反應的原料物質,在濾液中加入57.2mL(lmol)乙酸,并用水沉淀增效劑.過濾分散增效劑DPC-14,并用水洗滌。產率為46%。實施例2本實施例說明了在聯合使用二胡基吡咯并吡咯衍生物和喹吖啶嗣顏料時,得到了用于產生高圖像質量的圖像,具有高分散質量的穩定的非水性噴墨油墨.非水性噴墨油墨的制備和評價除聯合使用不同的喹吖啶酮顏料與分散增效劑DPC-1之外,以相同方式制備所有的噴墨油墨,以獲得如表3所述的組合物.缺乏二酮基吡咯并吡咯衍生物作為分散增效劑時,所用的顏料濃度為5.00重量%,而不是4.50重量%。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>通過以下方法制備油墨組合物用溶解器混合顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、任選的分散增效劑、以及有機溶劑DEGDEE,然后用輥式研磨機操作處理該混合物,所述輥式研磨機使用直徑為0.4mm的釔穩定的氧化鋯珠(TOSOHCo.,的"高耐磨氧化鋯研磨介質"),用研磨珠子和20mL混合物填充60mL的聚乙烯燒瓶至一半體積。用蓋子封閉燒瓶,并將之置于輥式研磨機上3天。速度設定為150rpm,研磨之后用濾布將分散體與珠子分離.使用上述方法,按照表4制備比較噴墨油墨COMP-l~COMP-5以及本發明噴墨油墨INV-lINV-5。噴墨油墨的評價測定平均粒度和光譜分離因子ssf,以評價分散體質量。8or:下熱處理7天之后再次測定平均粒度和光譜分離因子SSF,結果列于表4中。表4噴墨油墨顏料DPC-1無熱處理80匸下處理7天后SSF粒度(畫)。/。ssF損失%粒度增加COMP-lPR202無4617061%159%COMP-2PR209無2027772%65%COMP-3PR282無1898236%43%COMP-4PV19無929871%124%COMP-5QMIX無5111156%128%INV-1PR202有90771%3%INV-2PR209有127760%0%證-3PR282有4815329%46%INV-4PV19有1407224%3%證國5QMIX有114700%1%觀察到無所述分散增效劑的比較噴墨油墨COMP-l~COMP-5的分散體質量和/或穩定性差,另一方面,包含全吖啶酮顏料和含有2個氛基的二嗣基吡咯并吡咯衍生物DPC-1(作為*增效劑)的本發明噴墨油墨INV-lINV-5均顯示優異的分散體質量和穩定性。4權利要求1.一種非水性顏料分散體,其包含在分散介質中的喹吖啶酮顏料、聚合物分散劑和分散增效劑,其特征在于所述分散增效劑是含有至少一個酸基或其鹽的二酮基吡咯并吡咯衍生物。2、根據權利要求l所述的非水性顏料分散體,其中所述分散增效劑是式(I)的二酮基吡咯并吡略衍生物R1、112和113獨立選自氫、由原子、甲基、乙基、叔丁基、苯基、氰基和酸基;R4、115和116獨立選自氫、卣原子、曱基、乙基、叔丁基、苯基和氰基;且其特征在于R和R8中的一個為包含至少一個酸基的基團,而R"和RS中的另一個表示氫。3.根據權利要求1所述的非水性顏料分散體,其中對于R1、W和/或R3,所述酸基為羧基。4.根據權利要求2所述的非水性顏料分散體,其中W和W表示羧基,且R2表示氫,5.根據權利要求1所述的非水性顏料分散體,其中R1、W和RS獨立選自氫、鹵原子、甲基、乙基、叔丁基、苯基和氰基,6.根據權利要求4所述的非水性顏料分散體,其中R1、R3、114和116表示氫,7.根據權利要求6所述的非水性顏料分散體,其中112和115表示氯原子.8.根據權利要求6所述的非水性顏料分散體,其中R"和R5表示氫。9、根據權利要求1~8中任一項所述的非水性顏料分散體,其中R〗和R8中的一個為包含兩個酸基的基團,而R"和RS中的另一個表示氫。10、根據權利要求1~9中任一項所述的非水性顏料分散體,其中包含兩個酸官能團的基團議7或RS選自鏈烷酸基、脂環酸基、雜環酸基、雜芳酸基和芳香酸基。11、根據權利要求10所述的非水性顏料分散體,其中所述芳香酸基為鄰苯二曱酸基、間苯二甲酸基或對苯二甲酸基。12、根據權利要求1~11中任一項所述的非水性顏料分散體,其中所述包含至少一個酸基的基團的鹽為酸式銨鹽基團。13、根據權利要求12所述的非水性顏料分散體,其中所述酸式銨鹽基團為選自以下的取代銨基+N(CH3)2(C18H37)2、+NH(CH3)2(C18H37)、+N(CH3)2(C12H25)2、+NH(CH3)2(C12H25)、+N(CH3)2(C10H21)2、+NH(CH3)2(C10H21)、+N(CH3)2(C8H17)2、NH(CH3)2(C8H17)、+NH(C8H17)3、+NH(C10H21)3、NH(C12H25)3和、11(<:181135)3。14、根據權利要求113中任一項所述的非水性顏料分散體,其中所述非水性顏料分散體為可固化噴墨油墨或含有有機溶劑和/或油的非水性噴墨油墨'全文摘要一種非水性顏料分散體,其包含在分散介質中的喹吖啶酮顏料、聚合物分散劑和分散增效劑,其特征在于所述分散增效劑是含有至少一個酸基或其鹽的二酮基吡咯并吡咯衍生物。文檔編號C09B67/46GK101313040SQ200680043802公開日2008年11月26日申請日期2006年11月28日優先權日2005年11月28日發明者G·德魯弗申請人:愛克發印藝公司
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