化合物、松香和施膠組合物的制作方法

專利名稱：：化合物、松香和施膠組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及類碎化合物和包含薛化合物的松香。本發明的類碎化^和包含類薛化合物的松香的一些實施方案能應用于對于至少部份;Nk^覆的纖維例如玻璃纖維來說可IMt的;ay^且^^。
背景技術：
：雙類萜是在許多樹種的M提，中發現的一類化^，并且其j能夠5fc^^^包^^香;^^^烷(pimerane)的二個子類中。松香烷類型的i^tC-13位置具有異丙_^鏈，而海松烷類型的^該位置具有曱基和乙烯^^代基。包棘香烷酸和海松烷酸的M提城能夠包括天條香。^"在;L^不同的類型的天^^香，包括;M^香，月旨松香，以;5L妥爾油;^香。然而，該木、脂以及妥爾油松香由多種的方法生產。例如，木松*過包括對松M片的溶劑提取f^對該粗制松香提取物的溶劑-溶劑精煉的多階段提純械煉工藝來生產。不過，月旨松^l^:通過單一階段閃蒸方法生產，其中薛烯(terpentine)餾^f皮揮發，留下松香作為底部產物。妥爾油松香是姿爾油的分餾的副產物。雖然通過不同的方法生產，這些天然松香具有相似的組分。例如，木松香和脂松香包樹目似的松香^海松烷^i:。^目色^^析證實;^^#脂松香除^ki且分W卜還包括樹百分比的雙類萜酸，例如海木減，異海木減，長葉城，松香酸，脫脅香酸以及棘香酸。包括^^香，月旨松香以及妥爾油松香在內的天然松香能用于多種應用。例如，^^香用于油墨的連接料，增粘樹脂以;5UMfe^^i中。在有些情況下，天然松香育feiiit^I^而展示^t^^的物理和化學性能。天然^^香的改性能夠通i^^^組分的化學改性來完成。例如，如上描述的^f^香和脂松香的雙類萜酸組分能夠被化學改性來生產化學改性的松香。扭里，化學改'fi^香^t^義為松香中一種或多種組分已^jl了化學^的松香。化學改性的+〉香可用在許多應用中，包4^氏張生產工藝以u然和合成纖維用的施膠。化學改'|^>#天^^香所發現的一種應用領^|_對玻璃纖維的處理。對于玻璃類型表面如玻璃纖維而言存在多種化學處理以皿它們的可加工性以及它們與，物質或介質的相互作用。在玻璃纖維應用中，涂^^且合物或;^^且^^。于各玻璃長絲的至少-~^分來保護該，免*蝕^^助加工該長絲。如本文^ji的，術語";^y^且合物"、"^yr、"粘結劑《且合物"、"粘結劑"或"皿"是指口于玻璃^或玻璃纖維上的涂^^且^。祐^l^且合物可以通it)Sl后的處理步4^C供防護，例如以下步驟，其中纖維在纖維和絲束M的接觸點,至成形絲筒，對^^型或溶劑型^i且^進frf燥以便去除7j^溶劑，將絲筒扭i^到繞線筒，在濕或干*件下進^^刀割，將其紡成更大的;Ml絲束的團；將其>^開來用于增強，以;5L，下游工藝。另外，在纖維增強塑料的生產中，當施^H^且合物置于起增強聚，基質的纖維上時，施^i且^食,'J雙重的作用。在這樣的應用中，該;a^i且^^提供防護并且也能夠提供在纖維和M聚絲或者樹脂之間的相容性。例如，作為加強組分，以織#非織造織品以及#*^少形^在的玻璃纖維已經與多種M-^使用，例如熱固性和熱塑'l"勁賴旨。在這樣的應用中，在破璃纖#聚*1^之間產生有利的界面交互作用同時也^i^a工和制造的考慮能夠是襯需要的。^^且#能包含多種化學種類，其中每種單獨的化學種ll^揮一種或多種功能。例如，施J!^且合物可以包含^^劑以倡i^y^且^Mfe^璃表面的鋪展，從而確^M^勻的涂覆。^i且純也可以含有^f繊劑以^J^璃表面和各種M之間有利的交互作用。除^^劑和^^劑"卜，^y^且楊可以含有多種離子或非離子潤滑劑、殺生物劑、抗靜電劑、消泡劑、和/或潤濕劑。當涂^C璃纖維上時，雙類萜化合物以及含有此^tt^物的天然和化學改'^f^香可以提供許多令人滿意的特征。然而，在當前一些情況下，4^]一些雙類薛化合物和包^t些4化物的相關松香^4在著故氛。例如，雙類薛衍生物科目關松香可育^昂貴的并難以制ito乎需要的。另夕卜提^i有這些類萜^^和衍生物:^M^^Mf是^^需要的。發明旨本發明的實施方案包含式I所示的雙類萜衍生^^7。式(i)其中R1,R2，R3，R4，R5，R6，R7,R8，R9，R1。，和R"相同或不同，它們獨立絲(a)氬，(b)錄，(a)錄r(f)石ji^^，(g)NH"(h)絲-胺，(i)錄基-胺，(j)眺(k)紘(1)錄-OH(m)鱗基"OH(n)COOH,(o);^^-COOH，和(p)^^基-(COOH)其中，n是范圍從l到180的錄。術語":^4"，"^r基"，和":fe^"意指涵蓋直#支麟構。術語"^HJJ，意指涵蓋4封可-0R基團，其中R是如上定義的錄，^^基，或g。術語"石ilt^^"意指涵蓋含有至少一個疏原子的烷基，其中該^^具有如上的定義。而且，術語"^^"和"^f，"意指涵蓋伯胺，仲胺，和，其中^&^#^基具有如上的定義。iU/f吏用的化學命名具有;M頁域技^A員鄉的含義，因此，這種類型命名的^f^偏差和組合^該領域技^A員的理解能力之內。相應地，此類命名不能應用于導致一個不切實際的W或取條的組合。在一些實施方案中，本發明提供了含有式(I)^^#的松香。含有式(I)5在一些實施;案中，本發"提供了;有式(iH^b的;ay^且"。在一些實財案中，本發明的施^i且絲包討有式(I)化絲的化學改#^香。在一些實施方案中，本發明的施^^且*可進一步包含天然松香。另外，本發明提供至少部^M皮含有式(I)^^的^^且*涂覆的玻璃纖維。而且，本發明提供玻璃纖韓束，其包括至少一根至少部^tk^L含有式(I)^tt^的^y^且楊涂覆的玻璃纖維。本發明的涂覆的玻璃纖^fp玻璃纖維絲束能夠用于糾應用，非限制地，包括絲網，帶，^!產品，航空復合材料，舶^1合材料，才幾器應用用的織品，itt窗簾，編織產品，稀松無紡織物，過濾器，及務他。用含有式(I)化r^的;^y^且^涂覆的玻璃纖維和玻璃纖^束可以有利地與M不同的樹脂、熱固樹脂和^#脂相容。jt^卜，在一些實^r案中，涂覆有本發明的^y^且^的玻璃纖維和玻璃纖維絲束可以顯示出令人滿意的物理特性。這些物理特性的非限制的例子可以包括可接受數目的斷絲、令A)滿意的^f磨性、4^人滿意的空氣阻力、4^人滿意的原絲l^^性、或令人滿意的絲A^擦。涂覆有本發明施^^且合物的玻璃纖#玻璃纖維絲束不必擁有上述各個或^^理特性，雖然一些方案中^^璃纖維和玻璃纖維絲^1涂覆的組^^可以提^"種或更多的這些特性。取決于最終的用途以;5U^ii些應用中^^玻璃纖^玻璃纖,j^斤需要的處理，^t物理特'iii^r食l^重要的。本發明的這些和^M支術方案在隨后的發明^^述部^ii行更詳細的描述。發明詳述對于本說明書而言，除非另夕K兌明，說明書中所有表示組^*、M糾等的數字在所有情況下都被理解為被術語"大約"修飾。相應地，除非相M說明，在以下說明中提出^:字^lt都是近似值，它們可以才緣本發明所需要獲得的1而改變。在最低限^Ji，并且不意圖限制權利要求范圍的等同原則的4M，^"個數"ft^少都應當按照所記載的有效數字的數目和iMJ通常的舍入法絲釋。盡管表示本發明寬范圍的數字范圍和Wb^近似值，在M實施例中fe'J的數值都是盡可育^fr確的。然而，由于在各自測試測量中的標準偏差，固有地，4^f可^:值含有必然的誤差。而且，^E所迷的所有范圍被理解為涵蓋^"^和所有包含的子范圍。例如，陳述的范圍"1到10"應當衝醉為包:fe"fi"^所有的在最小值l和最大值10之間(包4^t)的子范圍；那就是沈，所有的子范圍以最小值1或較大值為開始，如1到6.1,以最大值10或較小值為結束，如5.5到10。另外，涉及怍為"4jH^J:引入"的任何引i^獻應當被現醉為以^^內容的方式引入。需要進一步說明，在本說明書中，單數形式"一"和"該，，("a"，"an"和"the")包括復數指4^，除非清楚和明確的限定到一個指^^。必W卜，在^5L利^"求中，當詞組"至多"和表示成分、材料或組合物的量聯用時，可以鄉為成分、材料或組楊至少存在可檢測到的量(如，它的存在時可以一皮確定的)，并JL^:大量可以到和包^i亥特定的數量。本發明的實施方案涉及如上所述的式(I)化^的，其中R1,R2，R3,R4，R5，R6,R7,R8，R9,R1。，和RH是相同或不同的，并獨立態&自由以下基團組成的組(a)氬，(b)絲，(c),基，(d)絲，(e);^IUl,(f)(g)麗2,(h)綠-胺，(i),基-胺，(j)鰣，(k)羥基，(1)綠-0H(m)糾基-OH(n),，(o)^4-O00H，和(p),基-(畫)其中，n是范圍從l到180的微。在一些實施方案中，本發明包^^式U)4U^，其中R1，R2,R3,R4，R5，R6，R7，Rs，R9，R1D，和RU是相同或不同的，并獨立地&自由以下基團組成的組:(a)氯，和(b)紘在一些實施方案中，本發明包含式(I)化絲，其中R4，R5，R6，R'和R1是甲基，R1，R2，R3,R8,R9，和R"是相同或不同的，絲立艦自由以下基團組成的組(a)氫，(b)絲，(c)W基，(d)絲，(f)^4,(g)NH2,(h)錄-胺，(i),基-胺，(j)艦(k)紘(1)絲"0H(n)C00H，(0)絲-COOH，和(p)#^基-(C00H)在一些實施方案中，本發明包^Oi所述的式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，IT,R1。，和R"是相同或不同的，并獨JlJ^逸自由以下基團纟JL^的組(a)氫，(b)縫，(c)麟基，(d)錄，(f)石;it^，(g)冊2，(h)錄-胺，(1)賄基-胺，(j)敝(k)錄，(1)絲-0H(m)錄基-0H(n)畫，(o)絲"C00H，和(p)^^基-(C00H)其中n是選自下i^1中所示范圍內的m。表l-式I^r^中n的范圍<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>對選擇Il值的^^考慮包括式(I)^^具有令A^意的7jC^t性能和成膜性能。例如，在一些實施方案中，更大的n值能夠增加一些式(I)^^的親水特性，從而增強它們的水分散性。以下是式(I)化^^的一些實施方案的合^JU^g的例子。(n)(HI)4+2環加成o=cc=o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(I)式(II)的;f^t^過1，211##成為式(III)的化^。式(III)的4^^可以自發#馬械酐或^^適的親^50^體(dienophilie)衍生物M,經過[4+2]環d口^1^(Diels-Alder^JO生成^^(IV)。在一些實施方案中，化洽物(IV)中酸酐結構部分可以被具有合適分子量的聚乙二醇或^ltj^化聚乙二醇酉旨化，包括單^J-化聚乙二醇如MPEG。下列表11給出了^^發明的一些實施方案中可以^^]的聚乙二醇或^lL^化聚乙二醇的襯量。與財上面表I中n值的討ife^樣，^i^擇可以用于合^^發明^M^物的一些實施方案的聚乙4或^4化聚乙二醇的分子量時，類似的考慮可以是重要的。表II是示例范圍的一個列表。表11^^成式I化合物的聚乙二醇或:felL^化聚乙二醇的^^量范圍^1:范圍*~~300~,_300~4600_300~3000_300~1500_300-1000_30(F750_*g/mol在一些實施方案中，具有與表II所列勒以分子量的聚丙二醇和聚(1，4-丁二醇)適用于酯^tt^物(IV)的酸酐結構部分。在一些實施方案中，卡比醇襯比sff;f生物，例如丁基卡比醇(二"W4丁艦)適用于酯^M^^(IV)的酸酐結構部分。另外，本發明的一些實施方案預期;Mt^^醇和多元醇適用于酉^^f^^(iv)的酸sm構部分。酸酐結構部分的g旨化產生了化合物(V)。化合物(V)可以和縮水甘油基酯的兩種等價物(vi)、(vn)反應，經過開環反應生成式(i)化合物。明的一些實施方案中，在上述合成圖中的縮水甘油基酯(vi)、(vn)可以是相同或不同的。在一些實施方案中，縮7K甘油基酯可以包舍^i^水甘油基酯如縮水甘油基^l旨酸酯、縮水甘油基丁酸酯、縮7JC甘油基新癸酸酯，和^t^，7K甘油基酯如曱基丙烯酸縮水甘油酯，及條生物。在一些實施方案中，包含苯絲芳絲構部分的縮水甘油基酯可以^^1，如縮水甘油基肉桂酸酯，縮水甘油基苯甲酸酯，縮水"^由基4A丁基苯曱酸酯，及Wf生物。相瓦也，在其他一些實施方案中，用于S旨化的縮水甘油基酯可能不能包括含有苯^il芳絲構部分的縮水"tH由U旨。在本發明的一些實施方案中，在上述合成方案中的^fM^物(II)可以包^:葉木減、7-氧代長葉木減、和/或7-氧-ll，12-Ji^^-8，13-松香二烯酸(abietadienacid)。而且，在一些實施方案中，[4+2]環加^Ail中的親鄉體可以包含馬M、；W^、或富馬酸。44^發明的實M案中，上述的^順序可以生成除式(I)化合物以外的反應產物。在一些實施方案中，例如，酸酐結構部分可以與聚乙二醇發生二酯化，從而生成具有兩個聚乙二醇鏈的^^物。所得的化^可進一步與縮7K甘油基酯的一種等^在剩余的自由m官能團Ji^。在一些實施方案中，該酸酐結構部分可通itJi述提供的適當酯^fW匕學種類的任意結合完i^酯化。式(I)化合物的實iUr案可以展示多種物ig^化學性能，促進它們擬艮多方面的應用，包^E^限于;ay^且^。在本發明的一些實施方案中，式(I)4b^物的物理和化學性能可以根據RiRH的化學特性而改變和/或調節。例如在一些應用中，疏7jO性的4^^是合乎需要的。在本發明的一些實施方案中，可以通i±it#f^"^/或所有取代基R1-R11的種類以包^^K化學種類如烷基、鏈烯^iU^S團來增加式(I)化合物的疏7JO性。在一些實施方案中，包含大量支M增加的碳原子的烷基、^f^^g基團可以被i^Mt強式(I)化^的發u7jo性。另夕卜，通it^J更小的n條而導lt^a的聚乙^^，式(I)化^7的J^7JO性也可以^皮增強。類合跳，在一些應用中，親水1±的化#是合乎需要的。在本發明的一些實施方案中，可以通iti^^fi"^/或所有取代基R1-1111的種類以包含更加親水的化學種類如^ilL4、^^-胺、<^^基-胺、纖、絲、；^^-0H、M^基"0H、羧基、烷基-C00H、和/或^^基-C00H來增加式(I)化合物的親水性。另外，通iiit^l更大的n值從而導致更長的聚乙二醇鏈，式(I)化鋒的親水性也可以被增強。在一些應用中，同時具有疏7傳親水瞎的>^^是^^需要的。在一些實施方案中，可以生成具有i^7K部分和親水部分的式(I)化合物。例如，在一個實施方案中，取代基RMl3可以選自疏水化學種類而取^^RMT可以選自更加親水的化學種類，il^之亦然。在一些實財案中，取^RJ^r1-W和rs-r"可以選自5i7K化學種類，如錄、##絲^團，n值可以^fc^擇以生成具有加強的親水性的聚乙二,。或者，取代基10-113和rs-FT可以選自親水化學種類，如^HJ^、綠-胺、錄基-胺、艦、羥基、絲-0H、錄基-0H、羧基、烷基-C00H、和/或^f基-C00H，n值可以被選擇以生成^^i7K的聚6^醇。^M^發明的實施方案中，各取^J^-R"的化學種類獨立^k^^擇，并JLfe式(I)化合物中對取^P(JJ^稱性沒有要求。例如在一些實施方案中，取代基R143與取^^r8-R"不奴全相同或對稱的。而且，在一些實施方案中，式(I)化合物不包^^i^il苯^i^構部分。在一些實財案中，式(I)化合物不包絲絲苯細mil結構部分。在一些實施方案中，至少一個取代基RMl"能包舍烷基、鏈烯基、炔基、或;^^基團。在一些實施方案中，烷基、鏈烯基、炔基、和^^基團在直鏈和/或支麟構中可以包錄;Uij20個^^子。在一些實施方案中，r'-rh中的至少一個是包錄W'J20個^^子的絲、^fr基、錄、或^J^團。雖然認為本發明的綠、##基、絲、和^Js^團可以包^^過20個^f、子，但A^itil個數字可導致擬^性降低。4^發明的一些實施方案中，#性不適用，、^#基、、^^ItJ^團可以包^l過20個^^子。在一些實施方案中，錄、##基、、和^ltJ^團在直錄/或支鏈結構中包含至少10個碳原子。在一些實^r案中，RLR11中的至少一個是包含至少10個碳原子的烷基、^!f基、炔基、或^ll^基團。在一些實施方案中，烷基、鏈烯基、炔基、和^|^團在直#/或支鏈結構中包含至少6個碳原子。在一些實施方案中，RMl"中的至少一個是包含至少6個碳原子的烷基、^#基、、或^J^團。在一些實施方案中，烷基、鏈烯基、炔基、和^4基團在直#/或支鏈結構中包含l到10個^l子。在一些實施方案中，Rmn中的至少一個是包含i到10個^^子的g、^fr基、g、或^J^團。在本發明的一些實施方案中，烷基、^f基、炔基、和^J^團在直鏈和/或支條構中包含10到20個之間的>^^、子。在一些實財案中，RM(H中的至少一個是包含10到20個碳原子的:^、^j!^基、炔基、或^llj^團。在一些實施方案中，、#^基、g、和^|^團在直#/或支鏈結構中包含6到10個之間的碳原子。在一些實施方案中，RMl"中的至少一個是包含6到10個>§^子的絲、^#基、絲、或^iu^團。在一些實齡案中，、#*^基、絲、和^J^團在直^/或支鏈結構中包含l到6個之間的^f、子。在一些實施方案中，R1-Ru中的至少一個是包含1至ij6個^Stf、子的絲、#)^基、錄、或^Js^團。在一些實施方案中，含有至多20個碳原子的^i^^基基團可進一步包含至少一個t^、子，從而生^-^^^基-胺。刻^fc，含有至多20個碳原子的^iJ^^^^團可進一步包含至少一個石A^子，從而生^^t^^疏^^基基團。在一些實施方案中，含有至多20個碳原子的娛J^)^基基團可進一步包含至少一個M官能團(COOH)，從而生成^^"COOH和^j^基"COOH。而且，含有至多20個^^子的;^f^^絲團可進一步包含至少一個絲，本發明的一些實施方案包^^有式(I)化^的松香。含有式(I)化合物的松香可進一步包含在天;^^#^化學改性松香中發現的化合物。例如，在一些實施方案中，含有式(I)化合物的松香能與天然松#/或*^化學改'hi^香混合。在一些實M案中，式(I)化合物可以加AJiJ^^香中。在一些實施方案中，天然松香的松香絲分可以化學改性生成包含式(I)4^^的化學改'lt^香。在一些實施方案中，式(I)^^可以添加到^M匕學改li^香中，其中式(I)化合物的加入^^合松香的化學改性分類。式(I)^^7能夠有很多用途。式(I)^^的用途的一種'J子是作為;Mi且合物的1分用作玻璃纖維的涂層。正如先前提到的，在一些實施方案中式(im化物可以是松香或松香';^^物的一部分，并且該松香可用作玻璃纖維的施^M合物。式(I)化^和含有式(I)化a的松香可以和，成分相結合，形^M頁域沖t^A員所知的^^且#。在這里，術語"^i^且合物"是指應用于玻璃纖維"^的涂*^且*,可以和術語"粘結劑組合物"、"粘結劑"、";^y交"和"3yr交^f吏用。在一個非p艮制的實施方案中，本發明的^y^且^^可以和大量的樹脂相容，包括熱固##脂、熱塑'it^脂、和她聚合樹脂。在一個非限制的實施方案中，在絲乙烯(PVC)涂層應用領域，本發明的施^l且^Mfe^璃纖維上是有用的。如上所述，在一些實施方案中，式(I)^^能夠和^^成^^合生A^發明的^y^且^;。在一些非限制的實施方案中，其它的成分可以包^Wi劑、陽離子潤滑劑、陰離子潤滑劑、非離子型潤滑劑、殺生物劑、抗靜電劑、消泡劑、和潤濕劑的一種或多種。按照本發明的一些實施方案，適用于與式(I)化^^混合以生威^^l^且，的4^:劑、潤滑劑、殺生物劑、抗靜電劑、消泡劑、潤濕劑和^成分及其用量的例子在美國專矛]^開No.2005/0100734A1中已被提出，據此引^^文以參考其4^內容。式(I)^R^或含有式(I)的松香可以用作NO.2005/0100734A1中所i^y^且^^中的松香，從而構絲發明的;^y^且合物的一些實施方案。在一些實施方案中，式(I)化^或含有式(I)化合物的松香可以和No.2005/0100734A1中所述的^^香結^f吏用，從而形^JL明的^t^J!^且^;實^r案。在一些實施方案中，包含式(I)化合物的天然松#/或化學改#^香可以和M成^目結合，生威^~發明的一些施》1^且合物實施方案。例如，含有式(1)化r^的天然和/或化學改'l^^香可以和W^劑、潤滑劑、和/或其他成分^^^^發明的一些^^且*實^案。iHW卜，本發明的一些實施方案可以提供至少部分J4^覆有含式(I)化M的施J!^且合物的玻璃纖維和玻璃纖維絲束。而且，本發明的一些實施方案能夠^C供包^^至少一種玻璃纖維的J^璃纖維絲束，所i^^L璃纖維至少部分^"^t含式(IM^物的;^ia合物。雖然本發明的一些實M案通常圍繞它們M璃纖維的生產、細L^^應用中的用itii^i寸論，但是^M頁域"fit^M^人員可以理解本發明在^#涂層和其他紡織材料的加工中可以是有用的。4^域的"f^才支^Pv員將意識到本發明的一些實施方案在許多玻璃纖維的生產、^Mi用中能夠被實施。適合本發明^JU的玻璃纖維的非限制的例子可以包辦些由可纖維化的玻璃組楊制得的玻璃纖維，如"E-玻璃"、"A-玻璃"、"C一玻璃"、"S-玻璃"、"ECR-玻璃"(絲^MC璃)、以及它們的不含^p/或硼的^f生物。K.Loewenstein的ThemanufacturingTechnologyofContinuousGlassFibres(3dEd.1993)對玻璃纖維的典型配方進行了闡述。本發明的一些實施方案尤其在由E-玻璃組^b制得的玻璃纖維的生產、M^fp應用中可以是有用的。本發明的玻璃纖維絲束的M實施方案可以具有一種或多種^f需要的性能。例如，非限制的玻璃纖韓束的實施方案可以至少部^"覆含式(I)化，的^i且^，能夠導致該至少部分涂覆的玻璃纖維絲束與許多樹脂相容，同時展現出令人滿意的斷絲水平、耐磨性、絲束完整性、絲^#擦、或雞性能，以及它們的^組合。對特殊性能的需要禾i^可以:^于應用和最終用途。例如，相對低的絲^^擦對具有大量接觸點的一些應用是^需要的。在一些實施方案中，玻璃纖韓束包含至少一種玻璃纖維，該玻璃纖維至少部^*凃覆有本發明的施《|^且合物。玻璃纖維絲束的形成和^y^且^/對玻璃纖維的應用通常為4^頁域技#員所知。關于玻璃纖維絲束的形成和;^y^且合物對玻璃纖維的應用的其它信息可以在美國專利^^開No.2005/0100734A1的-^^頁域"fii技^A員所知的技術由本發明的玻璃纖維絲束形成。ly^^發明的一些實施方案將在以下務沐的、非限制的實施例中進#^兌明。實施例1式(IH^^的合成通過化學改性天^^香的松香^^^'將式(I)^^;。50克馬，Sf^皮添加到200克Planebras脂^香的溶夜中，該脂松香從BFBEnterprises,Inc.,PanamaCityBeachFlorida獲得。月旨松#馬絲酐在氮氣^下在180'C反應3小時。f^^^^的溫度^Hp到150"C，向a;^^中加入375克分子量約為750g/mol的曱氧J^聚乙二醇，如從DowChemical,Midland,Michigan得到的CARBOWAX111MPEG750，和1克K0H。然后^I^^升到20(TC。得到的^^^##在氮氣^下。^Jl^^^HP到140X:，并加入150克縮水甘油l^新"^^it酯，i口來自ResolutionPefor咖nceProducts的CarduraE-10P。加入縮7JC"th、由JJ旨后，A^;^^的溫^Ji升到190匸。^溫度^皮帶到200"C^H^^在200'C—小時。該合成結果是得到化學改#^香。該化學改'1^^香中的一個反應產物是下面的式(VIII)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式(VIII)可以理解為上迷合成中反應物和溶劑的量可以^M^頁域技"員的能力內進行改變。而且，由于前面的過程是#^本發明的一個實施方案的一個合成方法實施例，因此式(IM^^7的合成并不局限于上述內容。實施例2含有式(vni)^^的^y^且^才娥本發明一個實施方案，實施例i的含有式(vni)化合物的化學改性松^^表in中列出的另夕卜化學種類結合生^y^且^。表ni<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>得自實施例1的4匕學改'1^^香；EMERY6717，部分^^f匕的聚乙烯亞胺，來自CognisCorporation,Cincinnati,Ohio',4A-174，Y-(甲基丙烯^IO丙"曱ltJ^^，來自OSiSpecialties,Tarrytown，NYj6a-187,y-縮水甘油氧基丙基三甲^J^烷，來自OSiSpecialties,Tarrytown,NY;7通用輛酸；8A-1100，y-氨丙J^乙ltJ^/^，來自OSiSpecialties,Tarrytown,NY;9ProtolubeHAD,高密/^^乙#^,來自BayerCorporation,Pittsburgh,PA;"SAG10消泡劑，>^消泡乳劑，來自OSiSpecialties,Tarrytown，NY;11CL-2141殺生物劑，水基MBT(亞曱差^5U;^酸酯)，來自ChemTreatInc。可以如下制備包^"表III中成分的^i且^b:通ii先向預混料桶中加入松香用水(在約60。F-80。F)a始攪拌。然后向水中加A^〉香，并攪拌IO^^中以^b^香。該松香接著##到主^^中。然后將潤滑劑用熱水加入到預混料桶中并攪拌。潤滑劑加入到熱水中并攪拌10分鐘以分散潤滑劑。接著該潤滑劑^lfc體加入到主混合罐中。針對第一法院，首先將冷水加入到預混料桶中并開始攪拌。接著在冷水中力口入醋酸，。然后向酸化的冷xK中加入A-1745^#或到溶為透明藍色為止。然后該第一^^液被#^多到主^^中。針對第_=^院，首先將冷水加入到預混料桶中并開始攪拌。接著在冷水中加4酸，。然后向酸化的冷水中加入A-187皿并,5^^中或到溶為透明為止。然后該第二^^液被#^多到主混合雍中。針對第^院，首先將冷7JC加入到預混料桶中并開始攪拌。接著在冷水中加入醋酸，。然后向酸化的冷7jc中加入A-1100^并撒泮5^#或到^為透明為止。然后該第^^^1被#^多到主^^中。接著，蠟、消泡劑和殺生物劑被加入到該主混合雍中。向該主混M中添加冷7^以稀#1亥;^^且合物，最g積為30加侖。主混^^攪拌10分鐘。該;^^^且合物的固體的總百^1:為8.0%,pH值為4.5。可以理解為本發明不限于上述的^i且合物。#于^^且#最終需要的用途，本發明的含有式(i)化合物的;ay^且^b和含有式(I)化《^的化學改性松香可以包含各種不同的珪烷、偶聯劑、潤滑劑、蠟、消泡劑、殺生物劑等。上^y^且^^是本發明的祐^^a^^實施方案的一個實施例。本發明能夠顯示出令人滿意的特點，包括^R艮于，提供了容易獲得并且制^^^^比其他薛;fclH^^^更宜的式(I)化^;提供了含有式(I)化#的天然松^H匕學改'I^&香；提供了含有式(I)化合物的;^i且合物，可以具有醋的與樹樹脂的相容性；提供了涂覆有^i且^的玻璃纖維絲束，可以具有M的與M樹脂的相容性；^!供了可以^^璃纖,束的制造ii^呈中減少斷絲數目的施膠且合物；提供了能夠顯示在制造中減少了斷絲的玻璃纖維絲束；提供了玻璃纖維絲束，包含多#^覆含有化學改'1^>香的艦的玻璃纖維，其中玻璃絲#樹用于封裝、浸染、增強、或絲的樹脂相容；提供了玻璃纖維絲束，能夠顯示在下游加工中減少了斷絲；提供了;^i且合物，至少部分^r覆玻璃纖維絲束可以導致該玻璃纖賴絲示組的摩捧性能；提供了玻璃纖維絲束，能夠顯示組的摩擦性能；提供了涂覆;ay^a^的玻璃纖維絲束，能夠更一致械出(payout)從而導致更少的斷裂；提供了涂覆艦組*的玻璃纖維絲束，負fe夠在制妙下游加工中顯示組的耐磨性；提供了涂覆^l^且^^的玻璃纖錄束，能夠顯示高絲束完整f生；提供了^l^且楊，能夠減少制造玻璃纖維絲束的費用；提供了涂覆;^y^且合物的玻璃纖維絲束，能夠顯示足夠的拉伸強度；提供了涂覆^i且賴的玻璃纖維絲束，能夠組下游加工中的生產率；及，。本發明各種實施方案已在本發明各種對象的實現中被描述。應該被認為，這些實施方案僅^:本發明原理的例證。圍繞它的眾多改變和修改對本領域技術人員而言都U而易見的，沒有背離本發明的精神和范圍。權利要求1、一種具有以下結構式的化合物其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11相同或不同，并選自由以下基團組成的組(a)氫，(b)烷基，(c)鏈烯基，(d)炔基，(e)烷氧基，(f)硫烷基，(g)NH2，(h)烷基-胺，(i)鏈烯基-胺，(j)酰胺，(k)羥基，(l)烷基-OH(m)鏈烯基-OH(n)COOH，(o)烷基-COOH，和(p)鏈烯基-(COOH)其中，n是范圍從1到180的整數。2、相力溪求l的化合物，其中n是范圍從8到30的狄。3、^U'JJI"求1的^^，其中R4，R5，R6，R'和R"是甲^^團。4、'決求1的^^，其中R1-R"中的至少一個^4、^#基、絲5、權利要求1的化合物，其中R1-R11中的至少一個是含有至多20個碳原子6、權利要求1的化合物，其中RMl"中的至少一個是含有至少6個碳原子7、；M'j要求1的^H^，其中R1-R11中的至少一個是含有至少10個^f、子8、W'J^求1的化合物，其中W-R11中的至少一個是含有10到20個^yf、9、權利要求1的化合物，其中R1-R11中的至少一個是^^有6到10個碳原子的g、^i^基、^^i^J^團。10、^^'J^"求1的^^，其中^r^不^^^^團。11、一種松香，包^5U'J^求1-10中^""項的^^。12、斥WJ^求11的松香，其中松^di—步包含天然松香。13、；M'涹求11的松香，其中松香進一步包含第^^t化學改'l^^香。14、--#^且^;，包^^漆求l-10中^r""項的4^^。15、""^Hy^且^/，包^^香，該松香包^M'要求1-10中寸—項的化她16、WJ^求15的;^I^且^^，其中松香包含天然松香或化學改'I^^香。17、權矛J^求15的^i且^b,其中松香包>^匕學改#^香。18、^'^"求17的;^^^且*，進一步包含天然松香。19、一種玻璃纖維絲束，包含至少一種玻璃纖維，該玻璃纖維至少部她涂覆有含有權矛j^求1-10中^-項的^^的;ay^且^。20、一種玻璃纖維絲束，包含至少一種玻璃纖維，該玻璃纖維至少部她涂覆有^^香的^^且M，所i^^香包^U'J^求l-10中^-項的4^S^。全文摘要本發明涉及萜烯衍生化合物以及含有此類化合物的松香和施膠組合物。公開了式(I)化合物以及含有式(I)化合物的松香和施膠組合物，也公開了包含多根玻璃纖維的玻璃纖維絲束，所述玻璃纖維至少部分地涂覆含有式(I)化合物的施膠組合物。文檔編號C09D193/04GK101341105SQ200680037783公開日2009年1月7日申請日期2006年10月12日優先權日2005年10月12日發明者B·E·伍德沃思,G·D·帕克特申請人:Ppg工業俄亥俄公司