專利名稱：：可剝離性地板涂層及該涂層的形成方法
技術領域：
：本發明涉及使用了水性乳劑的可剝離性地板涂層及該涂層的形成方法。更具體地說，本發明涉及使用了水性乳劑的可剝離性地板涂層及該涂層的形成方法，所述使用了水性乳劑的可剝離性地板涂層具有可長期保持地板美觀的耐久性，且無需使用剝離劑即可將其以片層的形式從地板上剝離。
背景技術：
：在百貨商店、量販店、超級市場、寫字樓等的地板方面，使用著以水性聚合物型為代表的水性地板拋光劑。由該水性乳劑形成的涂層效果艷麗，因而可以保持美觀和清潔感，同時還可以起到防污及防止地板磨損的作用。該涂層因人們在其上行走而污染，因沙塵等而磨損，其污損日益嚴重。因此，傳統上需要定期用洗滌劑對其進行清洗，洗去其表面的污垢，實施加涂拋光劑的作業，以保持地板的清潔。此外，當難以通過清洗進行維護時，例如涂層污染嚴重、損傷較深時，就需要進行如下作業使用剝離劑通過拋光機進行清洗(以下有時稱為"剝離清洗")，剝去整個涂層，涂上新的地板拋光劑，重新形成一個涂層。這種剝離清洗作業需要大量的勞力和時間。此外，涂布了剝離劑的地板非常地滑，可能引起致人摔倒的事故，因此存在作業安全性方面的問題。而且，剝離劑以堿類(酰胺、氨、氫氧化鈉等)和有機溶劑(例如醇類溶劑、二醇類溶劑)為主成分，其中所述堿類用于破壞形成涂層的樹脂膜內的交聯結構，所述有機溶劑用于使該樹脂膜膨脹，這會成為作業環境的惡化和建材劣化的原因。還有，從環境保護的觀點來看，對地板拋光機進行剝離清洗后的廢水處理是一個大問題。因而，為了解決這些問題，近年來研發了各種地板被覆涂層(上涂層)手揭型水性地板拋光劑組合物(以下有時稱為"可剝離性水性地板拋光劑組合物")。專利文獻1中公開了這種可剝離性水性地板拋光劑組合物的一個例子。此外，在涂覆地板材領域，已知有一種可剝離的涂覆地板材(專利文獻2),該涂覆地板材以膠乳作為剝離涂層(下涂層)、以環氧樹脂作為耐久涂層(上涂層)，并且上述兩者可以整體剝離。專利文獻1:特開2004-231823號公報專利文獻2:特開平11-199802號公報
發明內容本發明所要解決的問題一般地，要求地板拋光劑(floorpolishes)具備密合性，以保證將其用于地板時被膜不會因人們在其上行走而發生剝離；另一方面，因為要更新的緣故，又要求地板拋光劑是易剝離的，想剝離時即可容易地將其剝離。因此，把握這些要求間的平衡是至關重要的。而且，各種拋光劑適用的地板材不同，使用者還要求其對于各種地板材具有普遍適用性。諸如專利文獻l記載的1液型可剝離性水性地板拋光劑組合物并非對各種地板材均適用，其缺乏實用性。此外，專利文獻2中記載的可剝離性涂覆地板材在對地板本身進行更新時，可以將剝離涂層和耐久涂層作為一個整體剝離。但是，在地板拋光劑方面，因為要比較頻繁地重涂涂層，所以優選能夠在剝離層留在地板材表面的狀態下增加其它涂層，因為這樣可以減少工程耗費的勞力和時間。專利文獻2并沒有涉及這一點，此外也未就水性地板拋光劑組合物所要求的性能進行任何分析與研究。本發明提供使用了水性地板拋光劑的可剝離性地板涂層及該涂層的形成方法，所述使用了水性地板拋光劑的可剝離性地板涂層適用于共聚乙烯地板磚、均聚乙烯地板磚、乙烯地板片材等聚氯乙烯類地板材，油氈(y乂U々厶)類地板材，橡膠類地板材，聚烯烴類地板材，石質、木質地板以及涂覆環氧樹脂類、聚氨酯類等地板等多種地板材，其不發生影響實用的剝離，防污性和耐磨性良好，可長期保持地板面的美觀，且想剝離時即可容易地將其剝離。而且，本發明的可剝離性地板涂層的下涂層(A)與地板面密合良好(粘著性強于下涂層(A)與上涂層(B)之間的粘著性)，在剝離上涂層(B)時，是將其從與下涂層(A)的界面上剝去，因此，不必重新涂布下涂層(A),而可以直接涂布上涂層(B),即可重現本發明的可剝離性地板涂層。解決問題的方法本發明人等為解決上述問題進行了深入研究，發現通過下述措施可以解決上述問題，從而完成了本發明為了適用于各種地板材，可以設置具有一定組成的下涂層(A)，進而在其上設置使用了具有一定組成的水性地板拋光劑組合物的上涂層(B),必要時還可設置罩面層(仕上〖f層，finishcoatlayer)(C)和襯底層(D)。即，本發明如下述。1.一種可剝離性地板涂層，其包括使用于地板面上的下涂層(A)和位于下涂層(A)上的可剝離性上涂層(B),所述下涂層(A)由以蠟類為主成分且具有成膜能力的下層涂料形成，所述可剝離性的上涂層(B)由以水性乳劑為主成分的地板拋光劑組合物形成，而且，所述下涂層(A)與地板面的粘著性大于下涂層(A)與所述上涂層(B)的粘著性。2.上述項1的可剝離性地板涂層，其中，在上涂層(B)之上進一步層疊了罩面層(C)。3.上述項1或2所述的可剝離性地板涂層，其中，在地板面上預先形成襯底層(D)，下涂層(A)與襯底層(D)的粘著性大于其與上涂層(B)的粘著性。4.上述項13中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，下涂層(A)由乳化分散液(al)形成，所述乳化分散液(al)以選自下組的一種以上的蠟類為主成分氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇的酯。5.上述項1~3中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，下涂層(A)由組合物(a2)形成，所述組合物(a2)包含(I)酸值為0的石蠟和/或聚乙烯與(n)樹脂乳液。6.上述項5的可剝離性地板涂層，其中，(II)樹脂乳液為選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液中的一種以上樹脂乳膠。7.上述項1~6中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，形成上涂層(B)的地板拋光劑組合物的主成分即水性乳劑是聚氨酯類乳液。8.上述項17中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，罩面層(C)和/或襯底層(D)是由丙烯酸類水性地板拋光劑組合物形成的。9.一種可剝離性地板涂層的形成方法，該方法包括以下步驟在地板面上涂布以蠟類為主成分且具有成膜能力的下層涂料，對其進行干燥從而形成下涂層(A)的步驟，在該下涂層(A)上涂布以水性乳液為主成分的地板拋光劑組合物，對其進行干燥從而形成可剝離性的上涂層(B)的步驟，而且，所述下涂層(A)與地板面的粘著性強于下涂層(A)與所述上涂層(B)的粘著性。10.上述項9所述的可剝離性地板涂層的形成方法，該方法還包括在上涂層(B)之上進一步形成罩面層(C)的步驟。11.上述項9或10所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，在地板面上預先形成襯底層(D),下涂層(A)與襯底層(D)的粘著性大于下涂層(A)與上涂層(B)的粘著性。12.上述項9~11中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，下涂層(A)由下述乳化分散液(al)即下層涂料形成，所述乳化分散液(al)以選自氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇的酯中的一種以上的蠟類為主成分。13.上述項911中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，下涂層(A)由組合物(a2)即下層涂料形成，所述組合物(a2)包含(I)酸值為0的石蠟和/或聚乙烯與(II)樹脂乳液。14.上述項13所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，(n)樹脂乳液為選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液中的一種以上樹脂乳液。15.上述項914中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，形成上涂層(B)的地板拋光劑組合物的主成分即水性乳劑是聚氨酯類乳液。16.上述項9~15中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，罩面層(C)和/或襯底層(D)是由丙烯酸類水性地板拋光劑組合物形成的。發明效果通過本發明可以達成以下效果。本發明的可剝離性地板涂層或其形成方法可以達成如下效果其適用于各種地板面，并且上涂層(B)不會發生影響實用的脫離，其可發揮良好的防污性能和耐磨損性能，可長期保持地板面的美觀，而且想剝離上涂層(B)時即可容易地將其剝離。此外，下涂層(A)與地板面密合良好(它們之間的粘著性強于下涂層(A)與上涂層(B)之間的粘著性)，所以在剝離上涂層(B)時，是將其從與下涂層(A)的界面上剝去，因此，不必重新涂布下涂層(A),而直接涂布上涂層(B),即可重現本發明的可剝離性地板涂層。進一步，在最表面設置罩面層(C)使之層疊在上涂層(B)之上，可以達成以下效果在保持上涂層(B)的易剝離性的同時，保護上涂層(B),具有良好的防止光澤缺失和防止污染的性能以及良好的耐磨損性，可長期保持地板面的美觀。總之，分別賦予不同涂層以易剝離功能和美化功能。上涂層(B)與罩面層(C)之間的不同在于對上涂層(B)而言，易剝離功能是重要的；而對于罩面層(C)而言，防止光澤缺失和防止污染等功能是重要的。在實施方案中，先形成罩面層(C)然后再將上涂層(B)和罩面層(C)層疊起來，也不會有任何問題。此外，在地板面上預先設置襯底層(D),在其上應用下涂層(A),可以達成如下良好效果使經常應用下涂層(A)的面同一化，減少因地板材引起的剝離難易度的差異。例如，如果使用面磚，則有時會出現下述情況在面磚之間的對接部會存在接縫，在該接縫容易出現一些情況復雜之處，這些情況復雜之處不易涂布下層涂料、難以形成平滑面，其后涂布的上層涂料會進入所述情況復雜之處，因而造成上涂層(B)難以剝離。這種情況下，可以通過設置襯底層(D)來掩埋情況復雜之處，這樣下層涂料所涂布的面就會變得平滑，從而使下涂層(A)平坦化，其結果可以容易地剝離上涂層(B)。設置該襯底層(D)時，必須使其組成滿足下述條件該組成應使得下涂層(A)與襯底層(D)的粘著性大于其與上涂層(B)的粘著性，這樣才能排除因存在上述接縫或多種地板面所造成的不利影響。圖1說明剝離試驗概要的圖示。具體實施方式以下，對本發明的實施方式進行說明。而且，本發明的實施方式不限于以下示例的內容，當然可以在不脫離本發明的要旨的范圍內對其進行各種改變。而且，本發明中，"地板面"是指"地板本表面以及在該表面上涂布進行了地板拋光劑等后的表面"。此外，以下的"％"是指"重量％"。用于形成下涂層(A)下層涂料本發明的形成下涂層(A)的下層涂料為含有(1)蠟類、(2)乳化劑、(3)水的蠟類乳化分散液(al)，或者為含有(l)蠟類、(4)樹脂乳液的組合物(a2)。此外，上述蠟類在下層涂料中的濃度優選為0.110%，更優選為1~8%。(1)蠟類在本發明的下層涂料中，作為用于乳化分散液(al)的上述蠟類，優選使用選自酸值為3130、數均分子量為400~20000的氧化聚烯烴，小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟(，<77y夕7)、木蠟、蜂蠟、褐煤蠟等天然蠟，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等碳數1034的高級脂肪酸，十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇(7，年少7少3—/K)等碳數1034的高級醇，碳數10-34的高級脂肪酸與碳數10~34的高級醇的酯，脂肪酸酰胺中的一種以上。其中，作為氧化聚烯烴，更優選酸值為10130、數均分子量為5004000的氧化聚烯烴；作為高級脂肪酸，更優選月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和山崳酸；作為高級醇，更優選十六烷醇、十八烷醇和二十烷醇(7，年少7少〕一少)。另一方面，在本發明的下層涂料中，作為在組合物(a2)中使用的蠟類，優選酸值為0、數均分子量為3005000的石蠟、聚乙烯、聚丙烯等。其中，更優選數均分子量為4001000的石蠟、聚乙烯。(2)乳化劑作為乳化劑的例子，可以使用聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等非離子表面活性劑，烷基硫酸鹽、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪酸鹽等陰離子表面活性劑。上述乳化劑在下層涂料中的濃度為0.15%,優選為0.5~3%。(4)樹脂乳液作為樹脂乳液的例子，可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物類乳液、天然橡膠類乳液、硅類乳液等。其中，優選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液，其中更優選其MFT(最低制膜溫度)在0。C以下的柔軟被膜。此外，上述樹脂乳液的樹脂濃度優選為10~70%,更優選為30~65%。用于形成上涂層(B)的水性地板拋光劑組合物本發明的形成上涂層(B)的水性地板拋光劑組合物可以使用目前公知的水性地板拋光劑組合物中的聚氨酯類樹脂、丙烯酸.聚氨酯類樹脂、硅烷化聚氨酯類樹脂(即，具有含可交聯的硅基團的聚氨酯樹脂)，其中優選使用以聚氨酯類樹脂為主成分的產品。此外，上述以聚氨酯類樹脂為主成分的水性地板拋光劑組合物優選含有(l)聚氨酯類樹脂乳液、(2)流平劑、(3)成膜助劑、(4)交聯劑。(1)聚氨酯類樹脂乳液用于本發明的上層涂料的聚氨酯類樹脂乳液可以使用按如下方法制造的產品通過二醇(其中包含了聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇、乙二醇及二胺)組分與(芳香族二異氰酸酯、脂環族'脂肪族二異氰酸酯等)二異氰酸酯組分的氨酯化反應(々k夕y反応)進行合成，然后通過導入親水基團進行自乳化，從而乳液化，或者使用乳化劑進行強制乳化，從而乳液化。上述上層涂料中的聚氨酯樹脂濃度為10~35%,優選為15~25%。(2)流平劑作為用于形成平滑的被膜的流平劑，例如可以使用己二醇、辛二醇、2-乙基己二醇、癸二醇、月桂二醇、十二>友二醇等二元醇類，二甘醇單己基醚(hexyldiglycol)、二甘醇單辛基醚(octyldiglycol)、二甘醇2-乙基己基醚(2-ethylhexyldiglycol)、二甘醇癸基醚(decyldiglycol)、二甘醇十二烷基醚(dodecyldiglycol)等二甘醇類，N-辛基-2-p比咯烷酮、N-癸基-2-p比咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮等N-烷基-2-吡咯烷酮類，磷酸三丁氧基乙酯、松香改性醇酸樹脂鹽、苯乙烯馬來酸鹽(styrenemaleate)等。上述流平劑在上述上層涂料中的濃度為0.1~10%,優選為0.5~5%。(3)成膜助劑作為成膜助劑的例子，可以使用芐醇、3-曱氧基-3-曱基丁醇等醇類，二甘醇一曱醚、二甘醇二曱醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丙醚、丙二醇、一縮二丙二醇曱醚、丁二醇、己二醇等二元醇類，N-甲基-2-吡咯烷酮等。上述成膜助劑在上述上層涂料中的濃度為2~15%,優選為5~10%。(4)交聯劑作為交聯劑的例子，可以使用氨合碳酸鋅(zinccarbonateammonia)、乙二胺-氛合碳酸鈣(calciumethylenediaminecarbonateammonia)、氛合甘氨酸鋅(zincglycineammonia)、氛合丙氛酸鋅(zincalanineammonia)、乙二胺合丙歸酸鋅(zincethylenediamineacrylate)等多價金屬配位化合物，日清紡公司生產的商品名為"carbodilite，，等含碳二亞胺基化合物。在上述上層涂料中，上述交聯劑的濃度為聚氨酯類樹脂酸值的0.05~0.9化學當量。罩面層(C)本發明的罩面層(C)可以使用目前公知的水性地板拋光劑組合物，其中優選使用以丙烯酸類樹脂為主成分的產品。此外，上述以丙烯酸類樹脂為主成分的水性地板拋光劑組合物優選含有(l)丙烯酸類樹脂乳液、(2)流平劑、(3)成膜助劑、(4)交聯劑、(5)蠟類乳液。此外，罩面層(C)可以是還具有抗菌性、耐藥性、耐醇性、抗靜電性、防滑性、防避蟲害性等功能的產品，還可以是含有著色劑、顏料等的產品。襯底層(D)本發明的村底層(D)可以使用目前公知的油性涂料和水性地板拋光劑。以下，基于實施例，對本發明的實施方式進行說明。實施例下涂層〖A)(下層涂料111:實施例，下層涂料12-16:比較例)下層涂料1:氧化聚烯烴(EASTMANKODAK公司生產"EpoleneE-10",酸值15，數均分子量1700)在100ml的不銹鋼燒杯中加入"EpoleneE-10"、聚氧乙烯油烯基醚(E.O.=14)，于110。C進行熔融，然后加入溶于少量水的精制氫氧化鉀(苛性力！J)。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>下層涂料2:氧化聚烯烴(BAKERPETROLITE公司生產"CERAMER67",酸值48,數均分子量655)在200ml的不銹鋼燒杯中加入"CERAMER67"、聚氧乙烯月桂基醚(E.0.=8)、烴類溶劑(EXXONMOBIL公司生產ExxolD40)，于110°C進行熔融，然后加入溶于少量水的精制氫氧化鉀(苛性力U)。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>下層涂料3:氧化聚烯烴(HONEYWELL公司生產"A-C580",酸值75，數均分子量700)在200ml的不銹鋼燒杯中加入"A-C580"、聚氧乙烯月桂基醚@.0.=10)、烴類溶劑(EXXONMOBIL公司生產ExxolD40),于110°C進行熔融，然后加入嗎啉。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。A-C58080聚氧乙烯月桂基醚10<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>下層涂料4:氧化聚烯烴(HONEYWELL公司生產"A-C5120",酸值120，數均分子量700)在200ml的不銹鋼燒杯中加入"A-C5120"、聚氧乙烯月桂基醚(E.O尸IO)、烴類溶劑(EXXONMOBIL公司生產ExxolD40),于110°C進行熔融，然后加入嗎啉。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>下層涂料5:巴西棕櫚蠟(天然蠟)在200ml的不銹鋼燒杯中加入巴西棕櫚蠟、聚氧乙烯月桂基醚(E.(H)、烴類溶劑(出光興產公司生產SuperzolLA25),于ll(TC進行熔融，然后加入乙醇胺。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。巴西棕櫚蠟50聚氧乙烯月桂基醚15Sup函lLA2540單乙醇胺3水892TM下層涂料6:硬脂酸(高級脂肪酸)在100ml的不銹鋼燒杯中加入硬脂酸、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯，于iio。c進行熔融，然后加入溶于少量水的精制氬氧化鉀(苛性力y)。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。硬脂酸50聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯10精制氫氧化鉀2水938合計下層涂料7:十八烷醇(高級醇)在200ml的不銹鋼燒杯中加入十八烷醇、硬脂酸山梨糖醇酐、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、"SuperzolLA25"，于110。C進行熔融，然后，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。十八烷醇50SuperzolLA2540硬脂酸山梨糖醇酐5聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯10水895下層涂料8:硬脂酸十八烷基酯(酯)在200ml的不銹鋼燒杯中加入硬脂酸十八烷醇酯、硬脂酸山梨糖醇酐、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、"SuperzolLA25"，于110。C進行熔融，然后，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。硬脂酸十八烷基酯50SuperzolLA2540硬脂酸山梨糖醇酐5聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯10水895合計下層涂料9:其組分包括酸值為0的固體石蠟和乙烯-乙酸乙烯酯樹脂乳液(固體石蠟+乙烯-乙酸乙烯酯)在200ml的不銹鋼燒杯中加入120。F石蠟、"ExxolD40，'、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、硬脂酸山梨糖醇酐，于11(TC進行熔融，然后，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到120。F石蠟乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。120。F石蠟50ExxolD4040聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯9硬脂酸山梨糖醇酐4水897合計將上述120°F石蠟乳化分散液置于燒杯中，加入乙烯-乙酸乙烯酯樹脂乳液(住友化學工業公司"sumikaflex400"固體成分65%)、一縮二-2-乙基己醇、濕潤劑(SEIMICHEMICAL公司生產"SurflonS-111N")，得到包含石蠟和乙烯-乙酸乙烯酯類樹脂乳液的組合物。各種組分的用量(質量份)如下。120°F石蠟乳化分散液900乙烯-乙酸乙烯酯樹脂乳液40一縮二-2-乙基己醇2濕潤劑0.5水57.5下層涂料10:其組分包括酸值為0的聚乙烯和丙烯酸類樹脂乳液(聚乙烯+丙烯酸類樹脂)在200ml的不銹鋼燒杯中加入聚乙烯(petrolite公司生產"POLYWAX500")、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、硬脂酸山梨糖醇酐、"ExxolD40",于110。C進行熔融，然后，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到聚乙烯乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。聚乙烯50ExxolD4040聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯15硬脂酸山梨糖醇酐7水888合計將上述聚乙烯乳化分散液置于燒杯中，加入下述丙烯酸類樹脂乳液、一縮二-2-乙基己醇、濕潤劑(SEIMICHEMICAL公司生產"SurflonS-llIN")得到產品。各種組分的用量(質量份)如下。聚乙棒乳化分散液900丙烯酸類樹脂乳液40一縮二-2-乙基己醇2濕潤劑0.5水57.5合計丙烯酸類樹脂乳液的制備將帶有冷凝管和攪拌裝置的燒瓶浸在可控溫的水浴中，向其中加入380重量份的水、20重量份陰離子型表面活性劑(烷基二苯醚二笨磺酸鈉，有效成分30%)、20重量份非離子型表面活性劑(聚氧乙烯壬基苯基醚，HLB=18.0),使之溶解。然后，將燒瓶內的溫度升至75。C，用3小時的時間向其中滴加310重量份丙烯酸丁酯、260重量份曱基丙烯酸曱酯、10重量份丙烯酸和1重量份Y-曱基丙烯酰氧丙基曱氧基硅烷的混合物，這段時間同時滴加10%的過硫酸銨水溶液11重量份，聚合得到乳液。該乳液的固體成分為59.8%，pH為3.8,粘度為1250mPa-s。下層涂料11——其組分包括酸值為0的固體石蠟和聚氨酯類樹脂乳液(固體石蠟+聚氨酯類樹脂)將下層涂料9的120。F石蠟乳化分散液置于燒杯中，加入聚氨酯類樹脂乳液(ADEKA公司產品"ADEKABONTIGHTERHUX-822"，固體成分40%)、一縮二-2-乙基己醇、濕潤劑(SEIMICHEMICAL公司生產"SurflonS-lllN")，得到產物。各種組分的用量(質量份)如下。下層涂料8的120°F石蠟乳化分散液卯0聚氨酯類樹脂乳液70一縮二-2-乙基己醇2濕潤劑0.5水27.5合計1000下層涂料12:液體石蠟在1000ml的不銹鋼燒杯中加入液體石蠟、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、硬脂酸山梨糖醇酐、"ExxolD40",于110。C進行熔融，然后，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。液體石蠟50ExxolD4040聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯9硬脂酸山梨糖醇酐4水897下層涂料13:UO。F石蠟(固體石蠟)使用下層涂料9的120°F石蠟乳化分散液。下層涂料14:聚乙烯(petrolite公司生產"POLYWAX500",酸值0,數均分子量500:)使用下層涂料10的聚乙烯乳化分散液。下層涂料15:聚丙烯(三洋化成工業公司生產"VISCOL660-P",酸值0，數均分子量3000)在200ml的不銹鋼燒杯中加入聚丙烯、油酸、"ExxolD40",于110。C進行熔融，然后加入乙醇胺，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)如下。聚丙烯50ExxolD4040油酸15單乙醇胺5水888合計下層涂料16:氧化聚烯烴(Honeywell公司生產"A-C5180"，酸值180,數均分子量700)在200ml的不銹鋼燒杯中加入"A-C5180"、聚氧乙烯月桂基醚(E.O.=10)、烴類溶劑(EXXONMOBIL公司生產ExxolD40)，于ll(TC進行炫融，然后加入嗎啉。接下來，在攪拌條件下將熔融物緩緩加入9598。C的水中。加入完畢后冷卻至室溫，得到乳化分散液。各種組分的用量(質量份)^口下。A-C518080聚氧乙烯月桂基醚10ExxolD4035嗎啉8水867合計r上涂層(BW上層涂料13)上層涂料l:聚氨酯類樹脂乳液組分聚氨酯類樹脂乳液(注1600一縮二-2-乙基己醇10二甘醇一曱醚705%鋅溶液(注220濕潤劑(注30.3防腐劑(注40.5消泡劑(注50.2水299合計1000(注1YusaTechnicaJapan公司生產"Michepolymer-M，，固體成分35%(注2用碳酸銨和氨水溶解氧化鋅得到的液體(注3SEIMICHEMICAL公司生產"SurflonS-l1IN"(注4taishotechnos公司生產"BIOSAIDO2100A"(注5dowcorning公司生產"FSANTIFOAM90"上層涂料2:丙烯酸聚氨酯類乳液組分聚氨酯類樹脂乳液(注1300一縮二-2-乙基己醇20二甘醇乙醚80蠟乳液(注760濕潤劑(注30.3防腐劑(注40.5消泡劑(注50.2水239合計1000(注6Rohm&Haas公司生產"primalB-924"固體成分38%(注7東邦化學工業公司生產"HIGHTECHE-4BS"固體成分40%上層涂料3:聚氨酯類乳液組分聚氨酯類樹脂乳液(注8550TBEP(注910二甘醇一曱醚30蠟乳液(注7505%鋅溶液10濕潤劑(注30,3防腐劑(注40.5消泡劑(注50.2水299合計1000(注8ADEKA公司生產"ADEKABONTIGHTERHUX-822"固體成分40%(注9磷酸三丁氧基乙酯罩面層(C)(罩面涂料12)罩面涂料l:丙烯酸類樹脂乳液組分苯乙烯-丙烯酸類樹脂乳液(注10450TBEP30二甘醇一曱醚85蠟乳液(注7卯固體成分15%苯乙烯-馬來酸樹脂溶液10濕潤劑(注30.3防腐劑(注40.5消泡劑(注50.2水299合計1000(注10Rohm&Haas7>司生產"primalHPDR"固體成分38%罩面涂料2:商品名"CRYSTALHIBIKI"(KONISHI公司生產，水性丙烯酸聚合物型，不揮發成份23%)襯底(D):(襯底AB)襯底A:商品名"VANTAGEY-2"(KONISHI7>司生產，水性丙烯酸聚合物型，不揮發成份25%)襯底B:商品名"IsolacquerwithGloss"(ABC商會公司生產，2液型聚氨酯類涂料，用漆稀釋劑將不揮發成份調整為20%)實施例144和比4交例卜18使用下述產品:JISA5705規定的標準共聚乙烯地板磚(抹式會社Tajima生產、商品名"PtileP-l")、JISA5707規定的標準聚乙烯地板片(lonseal工業公司生產，商品名"LONLEUMNo.l59")以及JAS規定的標準的復合一類地板(東洋toyotex公司生產，商品名"seven-Brown712")作為評價地板材。在這些地板材的表面涂布了表16中記載的襯底層/下層涂料/上層涂料/罩面涂料。襯底的涂布方法以地板拋光劑試驗方法的涂布方法為基準。即，在地板材表面用紗布(gauze,力、一if)進行涂布，涂布量為10±2ml/m2,干燥1小時，形成襯底層。下層涂料的涂布方法是，在地板面和襯底層上用紗布進行涂布，涂布量為10±2ml/m2，干燥1小時，形成下涂層。涂布上層涂料時，用紗布進行涂布，涂布量為15±2ml/m2,干燥1小時。干燥后，再次用紗布涂布上層涂料，涂布量為15±2ml/m2，干燥1小時。重復該操作，直至完成6次涂布，干燥24小時。涂布罩面涂料時，用紗布進行涂布，涂布量為10士2ml/m2,干燥1小時，形成罩面層，從而制成了形成有可剝離地板涂層的試驗片。對該試驗片進行以下試驗，所得結果示于表16。(評價項目和評價方法)密合性使用JISK3920之16.耐鞋印(heelmark)性中規定的鞋印試驗器對地板材耐步行的密合性進行評價，通過所述步行，用鞋底的橡膠產生擦磨傷。將試驗片準確地安置在鞋印試驗機的指定位置。在試驗筒內裝入6個標準橡膠塊，50轉/分鐘旋轉5分鐘。然后再反方向旋轉5分鐘，合計旋轉10分鐘。將試驗片從鞋印試驗機上取下，用起毛的棉布(法蘭絨)輕輕擦拭其表面以除去附著在表面上的污物、灰塵等，評價被膜的破損和起皮。在耐鞋印試驗器的六棱柱形試驗筒的各面上保持試驗片，試驗筒固定在旋轉軸上，通過電動機，該旋轉軸可以以50轉/分鐘的速度旋轉。作為標準橡膠塊，使用適合JISS5050之6.2(鞋底及鞋跟用材料)規定的橡膠制鞋跟材質的混有^^黑的黑色橡膠，其為50x50x50mm的立方體，其質量為170180g。(評價)^J莫無破損和起皮◎被膜無破損、只有輕微的起皮〇被膜無破損、有起皮△被膜有破損x耐鞋印性地板材會因步行而出現磨損傷，其上會附著鞋底的黑色橡膠。抵御黑色橡膠附著的性能稱為耐鞋印性。評價方法采用地板拋光劑試驗方法JISK3920標準。即，通過目測附著于上述密合性試驗中使用過的試驗片上黑色橡膠的附著程度來進行評價。(評價)沒有黑色橡膠附著◎黑色橡膠輕微附著〇有黑色橡膠附著△黑色橡膠顯著附著x剝離性在以片層的形式剝離地板拋光劑被膜(上涂層(B))時，按圖l所示的方法評價剝離的難易度。從試驗片(地板材)的角上開始用刮刀和手一點兒一點兒地對被膜進行剝離，直至剝離試驗片的一半。在被剝離被膜的朝向地板材面的一半上貼上市售的膠條，用膠條巻繞與地板材等幅寬的棒，膠條的一半貼在被膜的表面。在棒的中間部下方開一個用來懸掛彈簧秤的掛鉤的洞，掛上彈簧秤的掛鉤，以約10mm/秒的速度在與地板材垂直的方向上進行拉拔。測定剝離被膜的最大力。用于試驗的被膜的幅寬為225mm。(評價)0~10N/225mm:◎10~20N/225mm:〇2030N/225匪△30N/225mm以上x沐l)表1-1地板材共聚乙烯地板磚<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>沐2)表l-2地板材共聚乙烯地板磚(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(表3)表2-l地板材聚乙烯地板片<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>沐4)表2-2地板材聚乙烯地板片續<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>沐5)表3-l地板材復合一類地板<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(注12ABC商會公司生產，商品名"IsolacquerwithGloss"(表6)表3-2地板材復合一類地板<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>(表7)表4地板材共聚乙烯地板磚<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>ND:表面膜無法進行破損評價沐8)表5地板材聚乙烯地板片<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>沐9)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>工業實用性根據本發明的可剝離性地板涂層及其形成方法，可以容易地用手以片層狀形式剝離地板拋光劑涂層，因此，與傳統的剝離清洗作業相比，既省力又省時。此外，因為不使用剝離劑，在剝離作業中不會發生跌倒(転倒)事故，保證了作業安全。此外，不會引起作業環境的惡化和建材劣化，可以放心使用。此外，還省去了拋光劑剝離清洗廢水處理的工序，符合環保主題。權利要求1.一種可剝離性地板涂層，其包括使用于地板面上的下涂層(A)和位于下涂層(A)上的可剝離性上涂層(B)，所述下涂層(A)由以蠟類為主成分且具有成膜能力的下層涂料形成，所述可剝離性的上涂層(B)由以水性乳劑為主成分的地板拋光劑組合物形成，而且，所述下涂層(A)與地板面的粘著性大于下涂層(A)與所述上涂層(B)的粘著性。2.權利要求1所述的可剝離性地板涂層，其中，在上涂層(B)之上進一步層疊了罩面層(C)。3.權利要求1或2所述的可剝離性地板涂層，其中，在地板面上預先形成襯底層(D),下涂層(A)與襯底層(D)的粘著性大于下涂層(A)與上涂層(B)的粘著性。4.權利要求13中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，下涂層(A)由乳化分散液(al)形成，所述乳化分散液(al)的主要成分選自氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇的酯中一種以上的蠟類。5.權利要求1~3中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，下涂層(A)由組合物(a2)形成，所述組合物(a2)包含(I)酸值為0的石蠟和/或聚乙烯與(II)樹脂乳液。6.權利要求5的可剝離性地板涂層，其中，(II)樹脂乳液為選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液中的一種以上樹脂乳液。7.權利要求1~6中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，形成上涂層(B)的地板拋光劑組合物的主成分即水性乳劑是聚氨酯類乳液。8.權利要求1~7中任一項所述的可剝離性地板涂層，其中，罩面層(C)和/或襯底層(D)是由丙烯酸類水性地板拋光劑組合物形成的。9.一種可剝離性地板涂層的形成方法，該方法包括以下步驟在地板面上涂布以蠟類為主成分的具有成膜能力的下層涂料，對其進行干燥從而形成下涂層(A)的步驟，在該下涂層(A)上涂布以水性乳液為主成分的地板拋光劑組合物，對其進行干燥從而形成可剝離性的上涂層(B)的步驟，而且，所述下涂層(A)與地板面的粘著性強于下涂層(A)與所述上涂層(B)的粘著性。10.權利要求9所述的可剝離性地板涂層的形成方法，該方法還包括在上涂層(B)之上進一步形成罩面層(C)的步驟。11.權利要求9或10的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，在地板面上預先形成襯底層(D)，下涂層(A)與襯底層(D)的粘著性大于下涂層(A)與上涂層(B)的粘著性。12.權利要求911中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中；下涂層(A)由下述乳化分散液(al)即下層涂料形成，所述乳化分散液(al)以選自氧化聚烯烴、天然蠟、高級脂肪酸、高級醇、高級脂肪酸與高級醇的酯中的一種以上的蠟類為主成分。13.權利要求9~11中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，下涂層(A)由作為組合物(a2)的下層涂料形成，所述組合物(a2)包含(I)酸值為0的石蠟和/或聚乙烯與(II)樹脂乳液。14.權利要求13所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，(II)樹月旨乳液為選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類乳液、丙烯酸類乳液、聚氨酯類乳液中的一種以上的樹脂乳液。15.權利要求9~14中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，形成上涂層(B)的地板拋光劑組合物的主成分即水性乳劑是聚氨酯類乳液。16.權利要求9~15中任一項所述的可剝離性地板涂層的形成方法，其中，罩面層(C)和/或襯底層(D)是由丙烯酸類水性地板拋光劑組合物形成的。全文摘要本發明涉及一種可剝離地板涂層，其包括下涂層(A)和可剝離性的上涂層(B)，所述下涂層(A)由以蠟類為主成分且具有成膜能力的下層涂料形成，所述可剝離性的上涂層(B)由以水性乳劑為主成分的地板拋光劑組合物形成，而且，所述下涂層(A)與地板面的粘著性強于其與所述上涂層(B)的粘著性。該可剝離地板涂層應用于各種地板材時，不會發生影響實用的脫離，其防污性能、耐磨損性能良好，可長期保持美觀，而且想剝離時即可容易地將其剝離。文檔編號C09G1/08GK101233199SQ200680027900公開日2008年7月30日申請日期2006年7月28日優先權日2005年7月29日發明者大倉良雄,荻野文敏申請人:打清股份有限公司;科尼希株式會社