專利名稱：：含用金屬元素摻雜的鈦氧化物的基材表面處理用溶液或分散液，采用上述液體的基材表...的制作方法
技術領域：
：本發明涉及用于制造具有優良的防吸水性及防污性的表面處理材料的處理溶液，采用該處理溶液的基材表面處理方法以及釆用該表面處理方法得到的表面處理材料。本申請主張2005年4月22日、日本國提出的特愿2005-125152號的優先權，其內容包含于此。
背景技術：
：例如，建筑物等使用的，屋外使用的各種材料，因大氣中及雨水中含有的各種污染物質、苔蘚及真菌等生物以及微生物等使其表面污染，存在材料的美觀隨時間推移而受損的問題。實際上，為保持大廈等建筑物外觀美麗，不得不定期進行表面清洗。另外，在含鋼筋及/或鐵骨的混凝土建材中，由于雨水對混凝土的滲透，鋼筋及鐵骨生銹，因銹而鐵材發生體積膨脹，產生混凝土發生龜裂等問題。另外，混凝土本身，通過雨水中含有的酸性物質引起中性化，也產生強度降低的問題。另外，大理石制造的建材也同樣存在因酸性物質而引起的劣化問題。為了解決這些問題，通過把硅酮類化合物等憎水性物質及/或防霉劑及/或抗菌劑涂抹在屋外用建材等材料表面上，嘗試防止水分向材料中的浸入以及抑制在建材表面的污染物附著以及苔蘚等在材料表面的繁殖。然而，在材料表面涂抹憎水性物質時，因疏水性污染物質堆積而引起表面污染等，故不能充分防止材料表面的污染。另外，近幾年來，作為材料表面的污染防止方法，可以采用在材料表面形成光催化劑層的方法。例如，在由基材表面上形成的硅酸堿金屬化合物構成的憎水層上，再形成銳鈦礦型過氧化鈦等光催化劑層的方法(例如，參見專利文獻1)，以及在基材表面上形成的具有烷氧基曱硅烷基及羥基的丙烯酸樹脂的涂底層(primerlayer)上，再形成光催化劑層的方法已經提出(例如，參見專利文獻2)。另外，本發明人提出二氧化鈦-金屬復合物，作為用于形成具有優良活性的防污二氧化鈦層的材料(例如，參見專利文獻3)。另外，對屋外建筑物等使用的材料，為使上述防吸水性及防污性優良，提高材料的圖案設計性，要求表面可以著色，并且該色彩長期保持不發生變化的性能。專利文獻l:特開2000-135442號公報專利文獻2:特開2002-138243號公報專利文獻3:國際公開WO2004/04173號小冊子
發明內容上述基材表面的污染防止方法中，在基材表面上的由硅酸堿金屬化合物構成的憎水層上再形成光催化劑的方法(參見上述專利文獻1)，通過硅酸堿金屬化合物的作用，光催化劑層有時發生水解，難以再使硅酸堿金屬化合物著色。在基材表面上形成的含有烷氧基甲硅烷基及羥基的丙烯酸樹脂的涂底層上，再形成光催化劑層的方法(參見上述專利文獻2)，丙烯酸樹脂的著色比較容易，但丙烯酸樹脂本身因光催化劑的作用而產生分解、老化的問題。本發明提供在建筑土木工程用途等屋外采用的基材表面上，采用防吸水性及防污性優良的而且容易著色的形成表面層的材料；以及采用該材料進行基材的表面處理的方法；進而采用該法進行表面處理的、具有優良的防吸水性及防污性，同時根據希望容易進行著色的表面層的表面處理材料。本發明中基材表面處理時使用的材料，是溶液或分散液，其特征在于，含有憎水劑或防吸水劑，以及釆用選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物。還有，上述溶液或分散液中使用的憎水劑或防吸水劑是硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷的復合類，及/或氟類憎水劑或防吸水劑，并且，用上述金屬元素摻雜的鈦氧化物是無定型氧化鈦或至少一部分被過氧化的無定型氧化鈦是優選的。另外，上述溶液或分散液，可根據希望進一步含有由選自非離子性分散劑、陰離子性分散劑、兩性分散劑、酸值為50~250的水溶性樹脂性分散劑、以及酸值為50~250乳膠樹脂性分散劑的l種以上分散劑、顏料以及水構成的水性顏料分散體。另外，上述溶液或分散液，可根據希望進一步含有有機樹脂粘合劑。本發明的基材的表面處理方法，其特征在于，通過把上述任何一種溶液或分散液在基材上使用，使含憎水劑或防吸水劑以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物的層，在上述基材表面上及/或基材表層中形成。本發明的表面處理材料，其特征在于，是采用上述表面處理方法制造的，含憎水劑或防吸水劑以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物的層，形成在基材表面上及/或基材表層中。本發明人發現，采用含有上述特定的金屬元素摻雜的鈦氧化物，同時含有憎水劑或防吸水劑的溶液或分散液，在基材表面上或表面層中形成含上述鈦氧化物及憎水劑或防吸水劑的層，由此，可使基材表面難以被污染并且防止基材的吸水，而且提高用于基材表面著色容易的基材表面圖案設計性，完成本發明。圖1是表示本發明的摻雜特定金屬的鈦氧化物的制造方法一實施方案概略圖。具體實施例方式在本發明中，在基材表面上采用含憎水劑或防吸水劑以及上述特定的金屬元素摻雜的鈦氧化物的溶液或分散液，在基材表面上及/或基材表層中，形成含上述憎水劑或防吸水劑以及上述鈦氧化物的層。當基材為玻璃、金屬等非多孔質時，在基材表面上形成上述層；當基材為混凝土等多孔質時，由于上述溶液或分散液，從基材表面少量滲透至內部，故一般上述層在基材表面上及基材表層中形成。對本發明作為對象的基材未作特別限定。作為非多孔質基材，除上述玻璃、金屬外，可以舉出石材、塑料、橡膠、密封材料、琉璃瓦(glazedtiles)。作為多孔質基材，除上述混凝土外，可以舉出木材、灰砂、多孔質石材、釉瓷磚(vitreoustiles)等。本發明作為對象的基材，混凝土是特別優選的。本發明基材的表面處理劑，含有作為必需成分的憎水劑或防吸水劑及用上述特定金屬元素摻雜的鈦氧化物。下面，對特定金屬元素摻雜的鈦氧化物進行說明，然后對憎水劑或防吸水劑進行說明。本發明中使用的含有用上述特定金屬元素摻雜的鈦氧化物(下面也稱"特定金屬摻雜的鈦氧化物")的溶液或分散液，可以采用國際專利申請公開WO2004/041723號小冊子公開的那些。更具體地說，在本說明書中，上述溶液或分散液中含有的特定金屬摻雜的鈦氧化物，意指含有選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少l種金屬或其化合物，以及鈦氧化物或至少一部分被過氧化的鈦氧化物的化合物。作為至少一部分被過氧化的鈦氧化物的基礎化合物的鈦氧化物，可以舉出Ti02、Ti03、Ti0及Ti03/nH20等各種鈦氧化物及氫氧化鈦與過氧化物反應的產物。另外，鈦氧化物的結晶體系，可以舉出無定型、銳鈦礦型、板鈦礦型及金紅石型的任何一種，或這些的混合型，特別是從成膜性及對基材的粘合性優良考慮，無定型是優選的。作為含特定金屬摻雜的鈦氧化物的溶液或分散液的制造方法，可舉出下列方法。(制造方法1)使4價鈦化合物例如四氯化鈦與氨等堿反應，合成氬氧化鈦。其次，把得到的氫氧化鈦用氧化劑進行氧化，再過氧化，合成至少一部分被過氧化的無定型氧化鈦超細微粒(下面，把至少一部分被過氧化的氧化鈦也稱作過氧化氧化鈦)。以上反應在水性介質中進行是優選的。所得到的過氧化的無定型氧化鈦，可根據需要，通過加熱也可轉變成過氧化的銳鈦型氧化鈦。在本發明中，如上所述，特別是釆用無定型氧化鈦是優選的。在該過氧化的氧化鈦的制造工序中的任何一個階段，向反應混合物中添加選自銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或這些的化合物的至少l種，可以得到至少一部分被過氧化的特定金屬摻雜的氧化鈦。用于使氫氧化鈦過氧化的氧化劑，就是用于制造鈦的過氧化物(即，過氧化鈦)的氧化劑即可，對特定的氧化劑未作限定，但過氧化氫是特別優選的。在本發明中，過氧化氫采用30~40重量％濃度是特別優選的。另外，進行氫氧化鈦的過氧化時，含氫氧化鈦的溶液預先冷卻是優選的，此時的溫度1~5'C是優選的。按照圖1對上述制造法進行說明。圖1是表示制造法1的一實施方案的概略圖。首先，如圖l所示，在銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅的化合物的至少l種存在下，把四氯化鈦水溶液及氨水溶液進行混合，通過四氯化鈦及其他金屬化合物水解，得到鈦及其他金屬的氬氧化物。此時的反應混合液中含有的各原料的濃度及反應混合液的溫度，只要處于能得到所希望的反應生成物的范圍內即可而未作特別限定，但從分散液的穩定性良好考慮，各原料的濃度低且反應溫度為常溫者是優選的。該反應為中和反應，反應混合液的pH最終調至約為7是優選的，pH的調整，例如可以通過調整添加的氨水量來進行。此時，鈦以外的金屬化合物，可在添加氨水溶液進行中和反應的開始前及/或在中和反應中途添力口。把通過上述中和反應得到的金屬氫氧化物混合物從溶液中分離，用純水洗滌，然后冷卻。冷卻溫度在5'C左右是優選的，但未作特別限定。其次，把金屬氫氧化物混合物的水性分散液用過氧化氫進行過氧化。通過該反應，采用選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少l種金屬元素進行摻雜，并且得到含有至少一部分被過氧化的無定型鈦氧化物的溶液或分散液。把得到的分散液再通過超濾，得到含超細微粒的分散液。(制造法2)把4價鈦化合物例如四氯化鈦，用氧化劑先進行過氧化，然后用堿例如氨，進行中和反應，合成至少一部分被過氧化的無定型氧化鈦超細微粒(即，無定型過氧化鈦)。以上反應在水性介質中進行是優選的。再根據需要，通過加熱處理也可將無定型過氧化鈦轉變成銳鈦礦型過氧化鈦。在該過氧化工序及上述中和反應的任何一個工序，通過把選自銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或這些的化合物的至少l種進行混合，可以得到本發明的含摻雜特定金屬的鈦氧化物的溶液或分散液。(制造法3)在選自銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或這些的化合物的至少l種存在下，使四價鈦化合物例如四氯化鈦同時與過氧化氫等氧化劑及氨等堿作用，同時進行金屬化合物及四價鈦化合物的水解與鈦化合物的過氧化，得到本發明的含特定金屬摻雜的鈦氧化物的溶液或分散液。此時，根據希望，通過加熱處理使無定型過氧化鈦轉變成銳鈦礦型過氧化鈦。作為上述制造法1~3中采用的四價鈦化合物，當與堿反應時，只要能生成稱作正鈦酸(H4Ti04)的氫氧化鈦即可。作為該四價鈦化合物，例如，可以舉出四氯化鈦、硫酸鈥、硝酸鈦、磷酸鈥等水溶性鈥無機鹽，以及草酸鈦等水溶性鈦有機酸鹽。這些化合物中，從水溶性優良，并且得到的特定金屬摻雜的鈦氧化物中含雜質量低考慮，四氯化鈦是優選的。在上述制造法1~3中，與堿反應時的四氯化鈦化合物的濃度，只要生成的氫氧化鈦可以形成凝膠的濃度即可而未作特別限定，但為了避免未反應物殘留，采用較稀溶液是優選的。具體的是，溶液中四價鈦化合物的濃度為5~0.01質量％是優選的，為0.9~0.3質量％是更優選的。在該濃度范圍內，通過使四價鈦化合物與堿反應，可以得到具有良好的分散性的氫氧化鈦分散液或凝膠。上述制造法1~3中使用的堿，只要能從所用的四價鈦化合物生成氫氧化鈦凝膠即可而未作特別限定。作為堿，可以舉出氨、苛性鈉、碳酸鈉及苛性鉀，但氨是特別優選的。上述堿，通常為溶液，例如作為水溶液，添加至上述四價鈥化合物溶液或分散液中。此時，堿溶液濃度，只要能形成氫氧化鈦凝膠即可而未作特別限定，但較稀的溶液是優選的，具體的是所用的堿溶液濃度，優選10~0.01質量％，更優選1.0~0.1質量％。當釆用氨水作為堿溶液時，為了避免過剩的氨離子殘留，氨濃度優選10~0.01質量％，更優選10~0.1質量％。在上述制造法13中，作為使用的銅、錳、鎳、鈷、鐵、或鋅的化合物，分別舉出如下Ni化合物Ni(0H)2，NiCl2;Co化合物Co(OH)N03，Co(OH)2，CoS04，CoCl2;Cu化合物Cu(0H)2，Cu(N03)2，CoS(h，CoCl2，Cu(CH3COO)2;Mn化合物M跳，MnS04，MnCh;Fe化合物Fe(0H)2，Fe(0H)3，FeCl3;Zn化合物Zn(N03)2，ZnS04，ZuCh。按照上述制造法1~3得到的本發明的含特定金屬摻雜的鈦化合物的溶液或分散液的固體成分濃度(溶液中含有的鈦化合物及特定金屬化合物的合計濃度)，為了得到穩定性良好的溶液或分散液，0.05~15質量％是優選的，0.1~5質量％是更優選的。另外，上述溶液或分散液中含有的鈦與其他特定金屬的摩爾比，從釆用這些溶液或分散液進行表面處理過的基材防污性能等良好來考慮，1:0.01~1:0.5是優選的，1:0.03~1:0.1是更優選的。(制造法4:采用溶膠-凝膠法的制造法)把烷氧基鈦、水、醇等溶劑，及含酸或堿催化劑的溶液混合攪拌，烷氧基鈦水解，配制超細粒子的鈦氧化物的溶膠溶液。在進行該水解反應前、反應中、反應后的任一階段，往上述溶液或溶膠中添加選自銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或這些的化合物的至少一種，得到本發明的含特定金屬摻雜的鈦氧化物的溶液或分散液。作為上述制造法4中采用的烷氧基鈦，用通式Ti(0R'),(式中，R'為烷基)表示的化合物，或通式中的1個或2個OR'基被羧基或P-二羰基取代的化合物或這些的混合物是優選的。作為上述烷氧基鈦，例如，可以舉出Ti(0-iso-C3H7)4，Ti(0-n-C4H9)4，Ti(0—CH2CH(C2H5)C4H9)4，Ti(0_C17H35)4，Ti(O-iso-C3H7)2[CO(CH3)CHC0CH3]2，Ti(0—nC4H9)2[OCAN(C2H4OH)2〗2，Ti(OH)2[OCH(CH3)C00H]2，Ti(0CH2CH(C2H5)CH(OH)C3H7)4和Ti(0-nCJ9)2(OCOC17H35)2。上述制造法4的溶膠凝膠法，作為金屬氧化物的合成法是公知的，在制造本發明的特定金屬摻雜的鈦氧化物時，可以采用通常采用的方法及酸或堿等必要的化合物來實施。另外，采用溶膠凝膠法制造本發明的特定金屬摻雜的鈦氧化物時，銅、錳、鎳、鈷、鐵、或鋅的化合物，與上述制造法1~3中采用的化合物相同。另外，采用溶膠凝膠法配制的本發明的特定金屬摻雜的鈦氧化物溶液或分散液時優選的固體成分濃度(溶液中含有的鈦化合物及特定金屬化合物的合計濃度)，以及溶液或分散液中含有的鈦與其他特定金屬優選的摩爾比，與制造法1~3中說明的這些濃度及摩爾比相同。此外，本發明的特定金屬摻雜的鈦氧化物，釆用特開2000-159786號說明書記載的使"有機鈦過氧化合物"與上述特定金屬化合物在水中混合溶解，濃縮得到的溶液，使凝膠化的方法也可以制造。另外，特開2001-10816號說明書中記載的"鈦配位化合物"與鈦以外的"金屬配位化合物"構成的水溶性混合物作為起始原料進行配制也可以。(憎水劑或防吸水劑)本發明的基材表面處理用溶液或分散液，其特征在于，含有上述特定金屬摻雜的鈦氧化物的同時，還含有憎水劑或防吸水劑。作為本發明中使用的憎水劑或防吸水劑，硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷復合類、或氟類憎水劑或防吸水劑是優選的。這些材料，當用于非多孔質基材表面時，稱為憎水劑，而當用于多孔質基材表面時，從防止基材吸水考慮，稱為防吸水劑。本發明中使用的硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷復合類的憎水劑或防吸水劑，意指在基材表面使用后，憎水劑或防吸水劑的化學成分與基材反應，產生化學鍵，或化學成分彼此交聯，形成具有某種耐久性優良的膜。這種材料，由于憎水性或防吸水性迅速呈現，對基材憎水性或防吸水性可長期保持，并且耐候性優良，因此是有利的。硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷復合類、以及氟類憎水劑或防吸水劑已知有多種。在本發明中，可以采用任何一種，也可以2種以上并用。在本發明中，釆用硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷復合類的憎水劑或防吸水劑是優選的。其中，作為本發明中使用的憎水劑或防吸水劑，特別優選的可以舉出，由水解的硅烷、水及表面活性劑構成的硅烷類憎水劑或防吸水劑；另外，其中含有選自水解性的硅烷的水解物及/或部分水解物以及各種有機聚硅氧烷的硅酮及硅烷復合類憎水劑或防吸水劑；以及有機硅酸酯等堿金屬鹽水溶液構成的硅酸酯類憎水劑或防吸水劑。上述硅烷類憎水劑或防吸水劑中使用的水解性硅烷，已知有多種，例如，可以舉出四烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、二烷基二烷氧基硅烷、及三烷基烷氧基硅烷，可從這些中選擇l種或2種以上使用。對上述表面活性劑未作特別限定，可以采用陰離子性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑及這些的混合物。作為上述硅酮及硅烷復合類憎水劑或防吸水劑，含有上述水解性硅烷、表面活性劑，及上述水解性硅烷的水解物及/或部分水解物而構成，以及含有選自上述水解性硅烷、表面活性劑及各種有機聚硅氧烷而構成。上述各種有機聚硅氧烷，可以采用具有選自硅原子上結合烷氧基、鏈烯氧基、氨基、酰胺基、乙酰氧基及酮肟等具有水解性基的有機聚硅氧烷。作為該硅酮及硅烷復合類憎水劑或防吸水劑的具體例子，可以舉出特開昭62-197369號公報或特開平6-313167號公報公開的組合物，含有(A)通式R'aSi(0lO"(式中，f表示碳原子數l20的相同或不同的一價烴基，112表示碳原子數1~3的一價烴基，a為l或2)表示的有機聚硅氧烷100重量份；(B)硅原子上結合的以式-R3-Si(R4)b(OR2)3—b(式中R2表示碳原子數1~3的一價烴基，113表示二價烴基，114表示相同或不同的一價烴基，b為0、1或2)表示的有機基在分子中至少有1個的有機硅氧烷l-200重量份；(C)陰離子表面活性劑；以及(D)水。作為上述(A)成分的有機烷氧基硅烷的R1，具體的可以舉出甲基、乙基、丙基、叔丁基、戊基、正己基、庚基、2-乙基己基、辛基、十二烷基、十八烷基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；節基、苯乙基等芳烷基；氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3，3,4，4，5，5_七氟戊基、二氟一氯丙基等取代烷基。其中，特別是碳原子數4~10個的烷基是優選的。碳原子數在4以上時，作為憎水劑的憎水性提高，碳原子數在10以下時，對多孔質基材的滲透性提高。作為上述有機烷氧基硅烷的R2，具體的可以舉出甲基、乙基、及丙基。有機烷氧基硅烷可以用l種或2種以上混合使用。該(A)成分，作為多孔質基材，例如，當在無機質基材(具體的是混凝土等建材)表面使用時，滲透至基材內部，通過與基材化學結合，可在基材表層中形成憎水層。在上述(B)成分的有機硅氧烷上結合的上述有機基中，取代基的形態如下。R2與上述(A)成分的W相同。R3是二價烴基，具體的可以舉出亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、及亞異丁基等亞烷基。R4為相同的或不同的一價烴基，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基、辛基、癸基、十二烷基等烷基；苯基、萘基、甲苯基等芳基；2-苯基乙基、2-苯基丙基等芳烷基；3，3，3-三氟丙基等卣代烷基。b優選0或l。上述有機基僅存在于有機硅氧烷分子鏈末端、或僅在側鏈、或該兩者上。用上述結構式表示的有機基以外，作為(B)成分的有機硅氧烷具有的有機基，可以舉出相同的或不同的一價烴基是優選的，特別是具有甲基及碳原子數為4以上的烷基是優選的。該(B)成分的有機硅氧烷為直鏈狀、支鏈狀、及/或環狀，特別是直鏈狀是優選的。另外，(B)成分也可以是均聚物、嵌段共聚物、及無規共聚物的任何一種。作為上述(B)成分，例如，可以舉出以下式表示的有機硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，m為O以上的數，n為1以上的數，m+n為1~50的數)。當式中m+n為1~50時，可以提高對多孔質基材內部的滲透性。相對上述(A)成分1QQ重量份，本(B)成分1200重量份，優選在1Q~100重量份的范圍內使用。當(B)成分用量在1重量份以上時，可以提高混合物的貯藏穩定性，在200重量份以下時，上述(A)成分含量高，當在多孔質基材中使用時，通過形成的表面層，可以提高憎水性。上述(C)成分的陰離子表面活性劑，是用于使上述(A)及(B)成分乳化的成分。作為優選的陰離子表面活性劑，可以舉出選自辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸等烷基苯磺酸；高價醇硫酸酯；聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯；聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸酯；以及烷基萘磺酸的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽或胺鹽。對上述(A)成分與(B)成分的合計量100重量份，(C)成分采用0.1~50重量份的范圍是優選的，采用0.1~10重量份的范圍是更優選的。上述(D)成分的水，使上述(A)成分與(B)成分的合計用量達到(A)~(D)全部合計量的5~60重量％的使用是優選的。通過乳化這些的混合物得到的水性憎水劑或防吸水劑，形成本發明中使用的憎水劑或防吸水劑，是特別優選的。作為該優選的憎水劑或防吸水劑，作為市場銷售的商品，可以舉出DrysealS(商品名，東DowCornigToraySi1icone林式會社制造)。作為上述硅酸酯類憎水劑或防吸水劑，可以釆用公知的那些，但可以舉出曱基硅酸鈉水溶液、丙基硅酸鈉水溶液、曱基硅酸鉀水溶液、以及丙基硅酸鉀水溶液等烷基硅酸的堿金屬鹽水溶液；以及，特開平5-214251號公報記載的堿金屬氨基有機官能性硅酸鹽水溶液。作為該硅酸鹽類憎水劑或防吸水劑，市場銷售的商品有DrysealC、及DrysealE(均為商品名，DowCorningToraySilicone林式會社制造)。另外，作為硅酮類憎水劑或防吸水劑，可以舉出特開昭58-118853號公報或特開昭60-96650號公報記載的陰離子性的、穩定化的含幾基的二有機聚硅氧烷、膠體二氧化硅及固化催化劑構成的硅酮乳膠；或特開平7_150045號公報記載的離子性或非離子性的、穩定的含烷氧基的二有機聚硅氧烷；及鈦催化劑構成的硅酮乳膠等通過除去水分在室溫固化的彈性體狀固化物的室溫固化性水性硅酮乳膠組合物；特開昭55-48245號公報記載的，由下列組分構成的硅酮水性乳膠樹脂組合物等具有羥基或烷氧基等水解性基的硅酮樹脂、含羥基甲硅烷基的二有機聚硅氧烷以及含水解性基的硅烷或含水解性基(但羥基除外)有機聚硅氧烷構成的室溫固化型硅樹脂類憎水劑或防吸水劑，其特征在于含有(i)用平均單位式R'tSiO"+k)〃(OH)k表示的有機聚硅氧烷樹脂(式中，R'表示取代的或未取代的一價烴基，l表示0.80~1.80的數，k表示本化合物中硅原子上結合的羥基所占的比例在0.01質量％以上的值)；(ii)用通式H0-(R、SiO)「H表示的ot，co-二羥基二有機聚硅氧烷(式中，f表示取代的或未取代的一價烴基，q為2以上的整數)；以及(iii)用通式R、SiX"表示的硅化合物或其部分水解縮合物的室溫固化性硅酮樹脂組合物，以及，特開平6-73291號公報記載的，由下列組分構成的硅酮水性乳狀物樹脂組合物，其特征在于含有(A)有機聚硅氧烷，其中含有Si0w單位或R7Si03/2單位，分子中硅原子結合羥基或硅原子結合烷氧基的含量在0.1質量°/。以上；(B)用通式HO(R、SiO)pH表示的二有機聚硅氧垸(式中，r表示1價烴基，p表示2以上的整數)；(C)用R92NOOTSiO)rNR'表示的含氨基氧基的有機硅化合物(式中，R9及IT表示1價烴基，r表示1以上的整數)；(D)表面活性劑；以及另外，本發明中使用的氟類憎水劑或防吸水劑，是含有全氟烷基的化合物等含氟化合物或含有含氟化合物的組合物。還有，當選擇對基材表面吸附性高的含氟化合物時，在基材表面使用后，憎水劑或防吸水劑的化學成分與基材反應，生成化學鍵，或化學成分彼此交聯，這些未必是必要的。可以用作氟類憎水劑或防吸水劑的含氟化合物，分子中含有全氟烷基的分子量在1000~20000者是優選的，具體的可以舉出全氟磺酸鹽、全氟磺酸銨鹽、全氟羧酸鹽、全氟烷基甜菜堿、全氟烷基環氧乙烷加成物、全氟烷基胺氧化物、全氟烷基磷酸酯、以及全氟烷基三曱基銨鹽等。其中，從對基材表面吸附性優良考慮，全氟烷基磷酸酯、以及全氟烷基三曱基銨鹽是優選的。作為這種材料，可從市場購得SurfIonS-112、及SurfIonS-121(均為商品名，Seimi化學抹式會社制造)等。作為其他的氟類憎水劑或防吸水劑，可以舉出選自由含氟原子的烯烴2種以上構成的共聚物、含氟原子的烯烴與烴單體的共聚物、以及含氟原子的烯烴2種以上構成的共聚物與熱塑性丙烯酸樹脂的混合物的至少1種氟樹脂與表面活性劑構成的氟樹脂乳膠，以及固化劑(參見特開平5-124880號公報、特開平5-117578號公報、特開平5-179191號公報)及/或上述硅烷類憎水劑或防吸水劑所構成的組合物(參見特開2000-121543號公報、特開2003-26461號公報)。作為這種氟樹脂乳膠，可以使用市購銷售的那些產品，可以購得大金工業(抹)制造的Zeffle系列，旭硝子(株)制造的LumifIon系列。作為上述固化劑，優選使用蜜胺類固化劑、胺類固化劑、多價異氰酸酯類固化劑、及嵌段多價異氰酸酯類固化劑。其中，從常溫固化、可現場施工的觀點考慮，多價異氰酸酯類固化劑是優選的。本發明的第1目的，如上所述，是為了賦予基材表面以優良的憎水性或防吸水性及防污性，提供一種用于處理基材表面的溶液或分散液(下面簡稱基材表面處理液)。然而，該基材表面處理液是含有上述憎水劑或防吸水劑與上述特定金屬摻雜的鈦氧化物的溶液或分散液。該溶液或分散液，通過把含上述特定金屬摻雜鈦氧化物的溶液或分散液與上述憎水劑或防吸水劑混合得到。在本發明的基材表面處理液中還可根據希望添加用于提高基材表面的圖案設計性的水性顏料分散體。本發明中使用的顏料，未作特別限定，可以釆用無機類顏料及有機類顏料，既可以釆用其中的一種也可以兩種并用。采用添加了顏料及/或染料的本發明的基材表面處理液，在基材表面或基材表層中形成的層中，即使采用有機類顏料及/或染料時，令人驚奇地發現具有抑制染料及/或顏料褪色的效果。上述水性顏料分散體，只要顏料均勻而穩定地分散在水中即可，此外未作特別限定。水性顏料分散體，按照公知的方法，使用分散機，采用分散劑使顏料分散在水中后使用。上述顏料中，作為無機顏料，可以舉出金屬氧化物類、復合氧化物類、鉻酸鹽類、硫化物類、磷酸鹽類、及金屬配合物鹽類顏料、炭黑、金屬粉、示溫顏料、蓄光顏料、真珠顏料、堿性顏料、鉛白等。而作為有機類顏料，可以舉出偶氮類、酞胥類、蒽醌類、者吖酮類、靛藍類、二噁嗪類、菲類、紫環酮(perinone)類、異,哚滿-1-酮類、異吲哚滿類、金屬配合物鹽類、喹酞酮類以及二酮吡咯并吡咯類顏料、堿性藍、苯胺黑、熒光顏料等。這些顏料既可單獨使用也可兩種以上并用。顏料分散在水中，制得水性顏料分散體時使用的分散劑，可以舉出非離子性分散劑、陰離子性分散劑、兩性分散劑、酸值為50~250的水溶性樹脂性分散劑、以及酸值為50~250的乳膠樹脂性分散劑。這些分散劑，既可單獨使用也可兩種以上并用。作為上述非離子性分散劑，可以舉出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、以及聚氧化乙烯脂肪酸酯等。作為上述陰離子性分散劑，可以舉出脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基硫琥珀酸鹽、烷基二芳基醚二磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、萘磺酸福爾馬林縮合物、聚氧化乙烯烷基磷酸鹽、聚氧化乙烯丙三醇脂肪酸酯鹽、丙三醇硼酸脂肪酸酯鹽、以及三聚磷酸鈉等。其中，配合上述三聚磷酸鈉與上述其他陰離子分散劑的混合物，水性顏料分散體的穩定性可有效提高，是優選的。作為上述兩性分散劑，可以舉出烷基甜菜堿、烷基胺氧化物、及卵磷脂等。作為上述酸值為50~250的水溶性樹脂性分散劑，可以舉出丙烯酸樹脂、丙烯酸苯乙烯樹脂、以及苯乙烯馬來酸樹脂等，作為酸值為50~250的乳膠樹脂性分散劑，可以舉出丙烯酸乳膠樹脂、及丙烯酸苯乙烯乳膠樹脂等。上述分散劑，相對顏料IOO質量份采用0.1~IOO質量份的范圍是優選的，在0.1~60質量份的范圍是更優選的。上述水性顏料分散體中，除上述顏料、上述分散劑及水以外，還根據需要含有選自水溶性溶劑、濕潤劑、增粘劑、消泡劑及防腐劑的l種或2種以上材料。在上述基材表面處理液中，還可以根據希望再添加易在基材表面形成涂膜的粘合劑樹脂。粘合劑樹脂既可直接配合在上述基材表面處理液中，也可預先配合在上述水溶性顏料分散體中。作為這種粘合劑樹脂，可以舉出天然樹脂或各種合成樹脂類乳膠。作為天然樹脂類粘合劑樹脂，可以舉出松香、蟲膠、酪蛋白、纖維素衍生物、及淀粉。作為合成樹脂類乳膠，可以舉出聚醋酸乙烯、乙烯'醋酸乙烯共聚物；醋酸乙烯丙烯酸酯共聚物；醋酸乙烯.丙烯酸共聚物；乙烯.丙烯酸共聚物；聚乙烯醇；丙烯酸樹脂；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯構成的丙烯酸酯樹脂；苯乙烯.丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸酯樹脂；丙烯酸甲基丙烯酸共聚物；硅酮改性丙烯酸樹脂；環氧樹脂；氟樹脂；聚氨酯樹脂、以及這些的混合物或共聚物等構成的乳膠。特別是從得到的涂膜的耐久性優良考慮，丙烯酸酯樹脂或曱基丙烯酸酯樹脂乳膠是優選的，特別優選的是丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯作為主成分的丙烯酸硅類乳膠是優選的。另外，粘合劑樹脂的酸值小于50是優選的，更優選小于30，特優選IO以下。作為優選的粘合劑樹脂，市場銷售的可以舉出PolysolA-609L(商品名，昭和高分子林式會社制造的丙烯酸酯樹脂乳膠)、PolysolAP-3900(商品名，昭和高分子林式會社制造的丙烯酸硅類乳膠)。在上述基材表面處理液中，可根據需要添加涂平劑(levelingagent)、硅烷偶合劑等添加劑。作為涂平劑，硅油是優選的，可以使用各種涂平劑。其中，聚醚改性硅油是優選的。具體的可以舉出，在分子末端或側鏈上具有聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷、聚環氧乙烷-聚環氧丙烷共聚嵌段、聚環氧乙烷-聚環氧丁烷共聚嵌段、聚環氧丙烷-聚環氧丁烷共聚嵌段等結構的有機聚硅氧烷。其中，聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、或聚環氧乙烷-聚環氧丙烷共聚嵌段，通過亞烷基結合在硅原子上的有機聚硅氧烷是優選的。這種聚醚改性硅油，可采用公知的方法制造，例如，可采用特開平9-165318號公報中記栽的方法制造。作為該聚醚改性硅油，可以舉出TSF4445或TSF4446(均為商品名)(以上均為GE東芝Silicones才朱式會社制造)，KF-352或KF-353(均為商品名)(以上均為信越化學工業制造，以及SH3746(商品名，DowCorningToraySi1icone抹式會社制造)。另外，具有氨基、環氧基或曱基丙烯酰氧基的硅烷化合物的所謂硅烷偶合劑也可以配合。該偶合劑，還可以提高金屬摻雜鈦氧化物含有層的硬度或與相鄰層的粘合性。此外，選自硅橡膠、硅粉末、及硅樹脂等的材料也可以配合在本發明的基材表面處理液中。因此，本發明的基材表面處理液可以釆用下列形態(1)含上述特定金屬摻雜的鈦氧化物及硅烷類憎水劑或防吸水劑的溶液；(2)上述(1)中還含有顏料及/或染料的溶液；(3)含上述特定金屬摻雜的鈦氧化物及硅酸鹽類憎水劑或防吸水劑的溶液；(4)上述(3)中還含有顏料及/或染料的溶液；(5)含上述特定金屬摻雜的鈦氧化物及硅酮及硅烷復合類憎水劑或防吸水劑的溶液；(6)上述(5)中還含有顏料及/或染料的溶液；(7)含上述特定金屬摻雜的鈦氧化物及硅酮類憎水劑或防吸水劑的溶液；(8)上述(7)中還含有顏料及/或染料的溶液；(9)上述(2)、(4)、(6)及(8)中還含有粘合劑樹脂的溶液；(10)含上述特定金屬摻雜的鈦氧化物及氟類憎水劑或防吸水劑的溶液；以及(11)上述(IO)中還含有顏料及/或染料，及粘合劑樹脂的溶液。這些中的任何一種溶液(溶液或分散液)在基材表面上使用，以處理基材表面。作為在基材上的使用方法，可以采用毛刷涂布、輥筒涂布、以及噴霧涂布等公知的方法。在基材表面上使用后，使干燥，可在基材表面上及/或基材表面層中形成憎水性或防吸水性、以及防污性優良的層，由此，可降低基材表面的污染，當為多孔質基材時，可以防止水向基材內部浸入。下面，根據具體例說明本發明。(參考例l:銅摻雜的無定型鈦氧化物的配制)往純水500ml中完全溶解97%CuCl2.2H20(氯化銅，日本化學產業林式會社制造)0.463g的溶液中，再添加50%四氯化鈦溶液(住友Sitix林式會社制造)10g,加純水使總體積達到1QQ0ml。往上述溶液中滴加用純水稀釋10倍的25%氨水(高杉制藥林式會社制造)的氨水溶液，調至pH7.0，使氫氧化銅及氫氧化鈦沉淀。上述沉淀物的上清液的導電率達到0.8mS/m以下，用純水反復洗滌沉淀物。得到含氫氧化銅及氫氧化鈦合計0.85質量％的水性分散液340g。其次，把上述水性分散液邊冷卻至1~5'C，邊添加35質量°/。濃度的過氧化氫水(Taiki藥品工業林式會社制造)25g，再攪拌16小時。借此，作為透明的綠色液得到含0.9質量。/。濃度銅摻雜無定型過氧化鈦的分散液365g。(參考例2:鋅摻雜的無定型鈦氧化物的配制)往純水500ml中完全溶解97°/。ZnCl2(氯化鋅)0.3359g的溶液中，再添加50%四氯化鈦溶液(住友Sitix林式會社制造)10g,加純水使總體積達到1000ml。往上述溶液中滴加用純水稀釋10倍的25%氨水(高杉制藥抹式會社制造)的氨水溶液，調至pH7.0，使氫氧化鋅及氫氧化鈦沉淀。上述沉淀物的上清液的導電率達到0.713mS/m(目標值Q.8mS/m以下)，用純水反復洗滌沉淀物。得到含氫氧化銅及氫氧化鈦合計0.48質量％的水性分散液409g。其次，把上述水性分散液邊冷卻至1~5aC，邊添加35質量°/。濃度的過氧化氫水(Taiki藥品工業抹式會社制造)25g，再攪拌16小時。借此，作為透明的黃棕色液得到含鋅摻雜的無定型過氧化鈦的分散液434g。(參考例3:防吸水劑S的配制)把正己基三乙氧基硅烷20重量份、以下式表示的粘度21cS的有機硅氧烷10重量份、聚氧化乙烯(2摩爾)月桂醚硫酸鈉0.5重量份、油酸鈉0.05重量份、及離子交換水69.45重量份加以混合。把該混合液放入均化器，用300kg/cii^的壓力使2次通過均化器，得到pH6.9的乳白色防吸水劑S。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(參考例4:防吸水劑C的配制)在曱基三曱氧基硅烷350質量份中緩慢添加氫氧化鈉的50質量％水溶液200質量份。往該混合物中添加蒸餾水450質量份后，用蒸餾除去生成的曱醇，再加蒸餾水調節固體成分量，得到含30質量％的甲基硅酸鈉的防吸水劑C。實施例1把上述參考例1配制的0.85質量％濃度的銅摻雜的無定型過氧化鈦的分散液與上述參考例3配制的防吸水劑S以體積比4:1進行混合、攪拌，得到基材表面處理液l。實施例2把上述參考例1配制的0.85質量°/。濃度的銅摻雜的無定型過氧化鈦的分散液與上述參考例4配制的防吸水劑C以體積比6:1進行混合、攪拌，得到基材表面處理液2。實施例3在上述實施例l配制的基材表面處理液l(85質量份)中混合作為顏料的含氧化鈦的水性顏料分散液(氧化鈦65質量份、酸值為195的丙烯酸苯乙烯樹脂19.5質量份、水15.5質量份)(8質量份)，作為粘合劑樹脂的丙烯酸酯樹脂乳膠PolysolA-609L(商品名)(昭和高分子林式會社制造)UO質量份)進行混合、攪拌，得到基材表面處理液3。實施例4與上述實施例3同樣操作，制得含顏料及粘合劑樹脂的基材表面處理液4。但是，此時，用上述實施例2中配制的基材表面處理液2代替上述實施例3中采用的基材表面處理液1。實施例5把上述參考例2配制的鋅摻雜的無定型過氧化鈦的分散液與上述參考例3配制的防吸水劑S以體積比4:1進行混合、攪拌，得到基材表面處理液5。用上述基材表面處理液1~5作為實施例，把上述參考例1配制的銅摻雜的無定型過氧化鈦的分散液作為比較液1，上述參考例3及4配制的防吸水劑S及C分別作為比較例2及3，進行下列評價試驗。(評價試驗1)釆用市場銷售的PC混凝土鋪石塊(300mmx300mmx50mm)作為基材。采用上述基材表面處理液1~5及比較例1~3各1種，分別用毛刷涂布鋪石塊表面的l/2后，常溫干燥，制成評價用樣品。評價用材料，以涂布基材表面處理液或比較液的面作為上部，傾斜75度，面向南，屋外暴露。暴露在佐賀縣藤津郡進行，暴露從2004年4月至2004年12月進行。暴露后的評價用樣品表面，目視觀察，評價各樣品的防污性能。另外，暴露后的評價用樣品表面，用噴霧器充分散布純水，放置約IO分鐘后切斷各樣品，從該斷面中的樣品表面至內部，目視觀察水的滲透度，評價各評價用樣品的防吸水性能。評價結果按下列標準決定，所得到的結果匯總于表1。防污性能防污性能以未進行屋外暴露的PC混凝土鋪石塊的試驗結果作基準。◎:表示與評價用樣品間未發現差異。O:表示已確認評價用樣品略微變色，但未確認污染物附著。A表示已確認評價用樣品變色，并且稍有污染物附著。x表示已確認評價用樣品變色，并且污染物附著顯著。在這里，所謂"變色，，，意指PC混凝土鋪石塊表面在屋外暴露中通過反復吸水及干燥，當初青灰色表面惡化，呈現稍帶紅的白色(米色乳白色)。防吸水性能◎:表示從評價用樣品的表面至內部，完全未發現水的浸入。〇表示已確認評價用樣品的靠外表層部水略微浸入。x表示已確認評價用樣品的表面至內部水明顯浸入。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表l所示結果可知，采用防吸水劑或憎水劑，及含銅或鋅摻雜的氧化鈦的表面處理液處理基材時，可同時給基材賦予防吸水性能及防污性能。實施例6:紅油墨褪色試驗在釆用上述基材表面處理液進行過表面處理的基材上，用有機染料著色，測定光氧化引起的有機染料褪色率。試驗按下法進行。作為基材，采用100mmxl00mm的白色釉瓷磚(Danto(林)社制造)。評價對下列7種樣品進行。(1)未進行基材表面處理(2)用B56(SustainableTechnology(林)制造，光催化劑)進行基材表面處理(3)相對上述參考例1的銅摻雜的無定型鈦氧化物分散液100質量份添加作為涂平劑的SH3746M(商品名，DowCorningToraySilicone林式會社制造)0.1質量份的溶液，處理基材表面(4)釆用上述參考例1的銅摻雜的無定型鈦氧化物分散液處理基材表面(5)采用上述參考例3的防吸水劑S處理基材表面(6)釆用上述實施例1的基材表面處理液1處理基材表面(7)采用上述實施例3的基材表面處理液3處理基材表面上述基材的表面處理，采用噴霧槍(明治機械(林)制造)，對基材表面分別把各處理液噴涂15g/cm2~20g/cm2，干燥后用恒溫恒濕庫于80。C加熱15分鐘。其次，在表面處理過的基材上(上述(1)~(7))，用Pilot社制造的紅油墨的乙醇稀釋IO倍的液體，每次以0.001g/100cii^的量，用噴霧器噴7次，用以下的方法進行評價。(評價方法)用紅油墨著色表面的上述表面處理基材樣品(1)~(7)，把直線并排的20W紫外燈(東芝Lighting&Technology(株)制造)配置在樣品上，對用紅油墨著色的樣品面照射紫外線。紫外線量為1100nW/cm2。用色差計(Minolta(林)制造，CR-200)，經時測定樣品表面上的紅油墨褪色率。紅油墨褪色率(％)通過下式計算求出。用紅油墨進行表面著色前的樣品表面的色彩數據L0、a0、b0用紅油墨進行表面著色后的樣品表面的色彩數據(初始值)Ll、al、bl紫外線照射后的樣品表面的色彩數據L2、a2、b2褪色#=10(Hj(L2-L0)2+(a2-a0)2+(b2-b0)2+々(L1-L0)2+(al-a0)2+(bl-bO)2x100所得到的褪色率的結果示于表2。表中，試驗后的紫外線照射時間及樣品表面的紅油墨褪色率用數值("表示。表中的褪色率的數值愈大，紅油墨褪色愈顯著。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>從表中所示結果可知，與樣品(l)~(5)相比，樣品(6)及(7)的紅油墨褪色率低，紫外線引起的紅油墨色素的老化程度低。實施例7把上述參考例1配制的0.85質量％濃度的銅摻雜的無定型氧化鈦分散液32.1質量份、上述參考例3配制的防吸水劑S7.6質量份、作為顏料的含單偶氮紅類有機顏料的水性顏料分散體(顏料紅1725質量份、聚氧化乙烯壬基苯醚HLB14.17.5質量份、水67.5質量份)1.2質量份、作為粘合劑樹脂的丙烯酸酯樹脂的乳膠PolysolA-609L(商品名，昭和高分子林式會社制造)IO質量份進行混合、攪拌，得到基材表面處理液6。比較例4除用純水32.l質量份代替上述參考例1配制的0.85質量％濃度的銅摻雜的無定型氧化鈦分散液32.1質量份以外，與實施例7同樣操作，得到基材表面處理液7。比較例5除用純水7.6質量份代替參考例3配制的防吸水劑S7.6質量份以外，與實施例8同樣操作，得到基材表面處理液8。(評價試驗3)作為基材，釆用100mmxl00mm的白色釉瓷磚(Danto(株)社制造)。把上述基材表面處理液6~8，用毛刷在釉瓷磚表面上涂抹后，常溫干燥，制造評價用樣品。評價用材料，把涂布了基材表面處理液的面一部分進行掩蔽，設置未照射部后，采用SugaMacbethColorEye試驗機抹式會社的WEL-SUN-HCH.B型可開式通風儀(黑色面板溫度63°C)，進行600小時的促進耐候試驗。耐氣候試驗后的評價用樣品表面，采用MacbethColorEyeCE-7000A分光光度計，以掩蔽的未照射部作標準，測定照射部的色差。得到的結果匯總于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>從表3所示結果可知，采用防憎水劑或防吸水劑、銅摻雜的氧化鈦、以及含顏料的基材表面處理液來處理基材時，銅摻雜的氧化鈦、以及含顏料的基材表面處理液來處理基材時，以及采用僅含顏料的基材表面處理液來處理基材時進行比較，可知用紫外線使基材表面處理液中含有的顏料的褪色降低。權利要求1.溶液或分散液，其特征在于，含憎水劑或防吸水劑、以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物。2.按照權利要求1中記載的溶液或分散液，其中，上述憎水劑或防吸水劑是硅烷類、硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷的復合類，及/或氟類的憎水劑或防吸水劑，并且，用上述金屬元素摻雜的鈦氧化物是無定型氧化鈦或至少一部分被過氧化的無定型氧化鈦。3.按照權利要求1或2中記栽的溶液或分散液，其中，進一步含有含選自非離子性分散劑、陰離子性分散劑、兩性分散劑、樹脂性分散劑的l種以上的分散劑、顏料以及水的水性顏料分散體。4.基材的表面處理方法，其特征在于，通過在基材上使用權利要求1或2中記載的溶液或分散液，使含上述憎水劑或防吸水劑、以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物的層，形成在上述基材表面上及/或基材表層中。5.表面處理材料，其特征在于，該材料是采用權利要求4所述的表面處理方法制造的，含憎水劑或防吸水劑、以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物的層，形成在基材表面上及/或基材表層中。全文摘要本發明提供對材料，特別是在屋外使用的材料表面賦予憎水性或防吸水性，以及優良的防污性的表面處理劑，及采用該表面處理劑進行表面處理的材料。憎水劑或防吸水劑，優選的是硅酸酯類、硅酮類、硅酮與硅烷的復合類，及/或氟類的憎水劑或防吸水劑，并且，用選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物，優選的是無定型氧化鈦或至少一部分被過氧化的無定型氧化鈦的溶液或分散液，在基材表面上及/或基材表層中形成含憎水劑或防吸水劑以及選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅的至少1種金屬元素摻雜的鈦氧化物的層。文檔編號C09D183/04GK101193992SQ200680017798公開日2008年6月4日申請日期2006年4月21日優先權日2005年4月22日發明者北里俊二,村本尚裕,枳椇正圭,緒方四郎,須長勇申請人:道康寧東麗株式會社