專利名稱：：墨、成套墨、噴墨記錄方法、墨盒和噴墨記錄設備的制作方法
技術領域：
：本發明涉及用于其中墨通過熱能的作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法的墨、使用該墨的墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄設備。更特別地，本發明涉及含有具有特定結構的著色材料(coloringmaterial)的能夠提高噴墨穩定性并顯示高的貯存穩定性和高的色彩可顯影性的墨及使用該墨的墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄設備。
背景技術：
：噴墨記錄是其中將墨施加于記錄介質如紙張以在其上形成圖像的記錄方法。它能夠使用較廉價的設備、高分辨率和高速度地打印。近年來，噴墨記錄作為容易形成彩色圖像的手段變得流行，存在對更高質量的彩色圖像的不斷增加的需求。目前，各種顏料用作用于噴墨記錄的著色材料。由于偶氮顏料尤其顯示優良的著色穩定性和在成本方面的優勢，因此各種進展正在進行。例如，建議合成顏料以使具有不同結構的兩種黃色單偶氮顏料共存并使用含有所獲得的顏料組合物的墨以提高耐光性(opticalresistance)和耐熱小生(thermalresistance)(見，例^口,曰本專利申請特開No.H10-158555)。建議使用純度為90%以上的單偶氮顏料以提高墨的貯存穩定性(見，例如，日本專利申請特開No.2004-123866)。為了提高通過使用顏料作為著色材料而制備的噴墨記錄墨的可靠性(貯存穩定性、噴射穩定性等)和圖像質量(定影能力、抗高亮性(highlighterresistance)等)，已提出各種建議。例如，建議使用含有具有烯化氧鏈的化合物的墨以提高噴射性能和防止布置在記錄頭的墨噴射微孔口的阻塞(見，例如，日本專利申請特開No.H09-165538)。還建議制備墨以含有1，2-鏈烷二醇或二醇單醚來提高墨的滲透性(見，例如，日本專利申請特開No.H07-157698和日本專利申請特開No.2001-354888)。如上所述，特別地，最近關注與著色材料一同包含在墨中的水溶性有機溶劑和添加劑，然后對它們的性質和含量進行設計以解決以上確認的問題，這已經變成主流。本發明的發明人使用含有單偶氮顏料作為著色材料的墨，通過搭載適于通過熱能的作用從其記錄頭中噴射墨的噴墨記錄設備(下文也稱為感熱式噴墨記錄設備(thermaltypeinkjetrecordingapparatus))來評價噴射穩定性。結果，發現當墨連續噴射時出現各種現象，這些現象包括噴墨體積逐漸減小及墨在記錄介質上的著彈位置移動。總之，噴射穩定性逐漸惡化。考慮到這些發現，本發明的發明人研究了噴射穩定性惡化的原因并觀察了包含在墨中的顏料分散體如何隨著墨通過記錄頭的墨流路而變化和從噴射出口噴射。結果，發現當墨滴噴射時由施加于其上的熱引起的顏料分散體的分散石皮壞(dispersationbreakdown)迅速且特另'J過度地出現在各種顏料分散體中的顯示低熱穩定性的單偶氮顏料分散體的情況中。換句話說，噴射穩定性惡化不是由于迄今已知的墨噴射出口阻塞。當將熱施加于含有熱不穩定性的單偶氮顏料作為著色材料的墨以提高墨溫度時，顏料分散體的分散破壞迅速而過度地發生。接著，結果，沉積物粘附于墨流路內和噴射出口附近，因而阻塞記錄頭的墨流路并使噴射穩定性惡化。上述現象至今還不為人們所知，本發明基于該發現。因此，本發明的目的是提供其中用于墨通過熱能的作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法的墨，該墨能夠提高噴墨穩定性并顯示高的貯存穩定性和高的色彩可顯影性。本發明的另一個目的是提供使用該墨的成套墨、墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄設備。
發明內容在本發明的一個方面中，上述目的通過提供用于其中墨通過熱能的作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法的墨而達到，其特征在于，該墨包含以通式(l)表示的顏料、分散劑、水溶性有機化合物和用于顏料的分散破壞后抑制聚集的聚集抑制物質，相對于墨總質量的聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的顏料的含量的0.4倍以上至小于1.3倍。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(在通式(1)中，R1,R2,R3,R4,R5,R6各自獨立地表示氫原子、具有1至3個碳原子的烷基、具有1至3個碳原子的氟烷基。具有1至3個碳原子的烷氧基、卣素原子、硝基、磺酸基或其堿土金屬鹽、N-苯基氨基磺酰基、羧基或其堿土金屬鹽、碳酰胺基(carboamidegroup)、N-苯基氨基甲酰基、1，3-亞脲基、亞氨基二羰基或羧酸鹽基(carboxylategroup)。在本發明的另一方面中，提供用于要在通過熱能作用從記錄頭噴射墨的噴墨記錄設備中使用的墨盒的墨，其特征在于該墨包含C丄顏料黃74作為著色材料且該墨另外包含用于該C丄顏料黃74的分散破壞后抑制聚集的聚集抑制物質，相對于墨總質量的聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的C丄顏料黃74的含量(質量％)的0.4倍以上至小于1.3倍。在本發明的又一方面中，提供具有多種墨的成套墨，其特征在于，該成套墨包含如上所述的墨和至少一種具有不同于該墨色相的墨。在本發明的又一方面中，提供包括通過噴墨記錄方法噴射墨的步驟的噴墨記錄方法，其特征在于，該墨為如上所述的墨。在本發明的又一方面中，提供包括用于貯存墨的墨貯存部的墨盒，其特征在于，該墨是如上所述的墨。在本發明的再一方面中，提供包括用于貯存墨的墨貯存部和用于噴射墨的記錄頭的噴墨記錄設備，其特征在于，該墨是如上所述的墨。因此，本發明解決了噴射穩定性惡化的特殊問題，該噴射穩定性惡化是當含有熱穩定性差的單偶氮顏料的墨通過熱能的作用從記錄頭連續噴射時由產生的沉積物的附著引起的。另夕卜，可以獲得高的貯存穩定性和高的色彩可顯影性。因此，根據本發明，提供用于其中墨通過熱能的作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法的墨，該墨能夠提高墨噴射穩定性并顯示高的貯存穩定性和高的色彩可顯影性。根據本發明，提供使用該墨的成套墨、墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄設備。圖1A、1B、1C、1D、1E、1F、1G和1H是沉積物產生機理的示意圖。圖2A、2B和2C是聚集抑制物質的作用的示意圖。具體實施例方式現在，以下將通過本發明的優選實施方案更詳細描述本發明。在尋找沉積物粘附于墨流路內和噴射出口附近的原因的過程中，本發明的發明人認為上述現象的原因之一是施加于噴射的墨上的熱的影響。因此，當使用感熱式噴墨記錄設備時，本發明人通過使用具有粘附于墨流路內和噴射出口附近的沉積物的墨進行了以下實驗。將墨加載于適于借助電致伸縮元件將電信號轉變為機械信號以從記錄頭通過機械能的作用噴射墨的噴墨記錄設備(以下也稱為壓電式噴墨記錄設備)并評價墨的噴射穩定性。結果，當使墨的噴射長時間持續時，噴射的墨的體積不改變且噴射維持在穩定的狀態。因此，本發明的發明人確信當含有熱穩定性差的單偶氮顏料的墨借助感熱式噴墨記錄設備噴射時，沉積物粘附于墨流路內部和噴射出口附近的現象明顯地出現。根據所獲得的發現，本發明的發明人進行模擬以確認使用感熱式噴墨記錄設備在噴墨過程中出現該現象。結果，本發明人得到結論產生沉積物的最大原因是在墨流路中發生的如下描述的現象。(產生沉積物的機理)圖1A、1B、1C、1D、1E、1F、1G和1H是當使用感熱式噴墨記錄設備時在噴射出口附近沉積物產生機理的示意圖。參考圖1A到1H，圖1A說明在加熱器1上剛產生的膜狀氣泡6，圖1B、1C、1D、1E、1F、1G和1H分別說明約1微秒、約2.5微秒、約3微秒、約4微秒、約4.5微秒、約6微秒和約9微秒后的狀態。注意在圖1A到1H中的水平布置的部分是孔板或流路壁。首先，如圖1A所示，當根據記錄信號使加熱器l通電時，在流路2內的加熱器1上產生氣泡6。在加熱器l附近墨溫度升高至約200。C。然后，顏料分散體的分散破壞發生而產生例如分散劑從顏料中剝離和顏料碎裂的現象。因此，一些顏料顆粒變得不穩定地分散于墨中。由于分散破壞在含有熱穩定性差的單偶氮顏料的墨中迅速和過度地發生，因此許多顏料顆粒變得不穩定地分散于墨中。此后，如圖1B和1C所示，在2.5微秒內氣泡6的體積迅速增加。結果，其溫度已升高的墨冷卻。當墨溫度降低時，變得不穩定地分散于墨中的顏料顆粒不再能維持分散狀態而引起顏料聚集，然后一些顏料顆粒在墨中沉積。盡管一些沉積的顏料聚集物4以包含在墨滴5中的狀態從噴射出口3噴射，但是其它的顏料聚集物則殘存在墨流路2內并粘附于流路壁。當重復如圖1A到1H所示的噴射墨的操作時，墨中的聚集物4逐漸沉積在流路壁上。(顏料的分散破壞后抑制附集的聚集抑制物質的作用)當使含有單偶氮顏料的墨包含墨溫度升高時發生的分散破壞后抑制聚集的聚集抑制物質時，該物質抑制沉積物的產生從而提高噴射穩定性。因此，以下將描述原因。圖2A、2B和2C是在感熱式噴墨記錄設備中加熱器附近的聚集抑制物質的作用的示意圖。圖2A至2C中，圖2A表示在根據電信號使加熱器通電之前的狀態，圖2B表示當使加熱器開始通電而產生氣泡時的狀態，而圖2C表示隨著氣泡生長噴射墨時的狀態。首先，如圖2A所示，當使加熱器通電時，加熱器溫度升高，從而交替升高墨流路中墨的溫度。于是，如上所述，顏料分散體的分散破壞在其溫度已升高的墨中發生而產生這樣的現象；例如有助于顏料7分散的分散劑8從顏料7中剝離以及顏料7裂成碎片。當墨含有聚集抑制物質時，聚集抑制物質9在剝離分散劑8的區域和裂成碎片的顏料7的暴露表面處開始附著于顏料。此后，隨著氣泡體積的膨脹，其溫度已經升高的氣泡冷卻。隨著墨溫度的降低，不穩定地分散于墨中的顏料7的部分不再能保持分散狀態，顏料開始聚集。然而，由于墨含有聚集抑制物質，聚集抑制物質9附著于顏料7，從而如圖2C所示將分散狀態保持至一定程度。結果，可以減少在墨中沉積的聚集物。<墨〉現在，以下將詳細描述根據本發明的墨的組分。(聚集抑制物質)根據本發明的墨應該必不可少地含有聚集抑制物質。為了本發明的目的，可以使用任何適當的聚集抑制物質，只要其為能夠在分散劑剝離的區域和顏料暴露表面的區域附著于顏料的化合物即可。能夠用于本發明目的的聚集抑制劑的具體實例包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、1，2-鏈烷二醇或二醇單烷基單醚。能夠用于本發明目的的非離子表面活性劑的具體實例包括聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚和炔二醇(acetyleneglycol)型表面活性劑。能夠用于本發明目的的陰離子表面活性劑的具體實例包括烷基硫酸鹽、烷芳基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、脂肪酸鹽、烷芳基羧酸鹽和聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽。負t夠用于本發明目的的1,2-鏈烷二醇的具體實例包括1,2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇和1，2-辛二醇。能夠用于本發明目的的二醇單烷基醚的具體實例包括乙二醇單丁醚、二甘醇單丁醚和三甘醇單丁醚。然而，當顯示表面活性劑類似性質時，分散劑可能從墨中的顏料剝離。因此，為了本發明的目的，優選使用僅顯示很低程度的表面活性劑類似性質的l，2-鏈烷二醇。更具體的，尤其優選使用具有5或6個碳原子的1,2-戊二醇或1，2-己二醇。為了本發明的目的，絕對必要的是.'相對于墨總質量的聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的顏料的含量(質量％)的0.4倍以上至小于1.3倍。聚集抑制物質的含量可以依賴于顏料的表面狀態、用作分散顏料的分散劑的樹脂的含量和聚集抑制物質的類型而變化。然而，為了本發明的目的，當將該含量設定在上述范圍內時，可以滿意地抑制墨流路中和噴射出口附近的沉積物的產生。盡管當聚集抑制物質的含量小于顏料的含量的0.4倍時，可以將沉積物的產生抑制到一定程度，然而不可能達到獲得充分噴射穩定性的水平。另一方面，當聚集抑制物質的含量為顏料含量的1.3倍以上時，如果使用顯示低程度表面活性劑性質的聚集抑制物質1，2-鏈烷二醇，則分散劑可能從顏料剝離。那么，墨的貯存穩定性降低，在某些情況下，不可能抑制墨流路中和噴射出口附近的沉積物產生。另外，為了本發明的目的，尤其優選相對于墨總質量的聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的含量的0.4質量%以上至10.0質量％以下。當該含量大于10.0質量％時，由于墨貯存穩定性降低和墨粘度增加，墨的噴射特性可能惡化。另一方面，當含量小于0.4質量％時，不可能抑制墨流路中和噴射出口附近的沉積物產生。以上引用的日本專利申請特開No.H09-165538、日本專利申請特開No.H07-157698和日本專利申請特開No.2001-354888描述了含有相當于本發明的聚集抑制物質的物質的墨。在日本專利申請特開No.H09-165538的情況下，使用這種物質的目的在于防止阻塞和保持噴射穩定性。在日本專利申請特開No.H07-157698的情況下，使用這種物質的目的在于防止滲出和降低墨的可燃性、氣味和揮發性。在日本專利申請特開No.2001-354888的情況下，使用這種物質的目的在于防止沉積物粘附于墨噴嘴附近和獲得高滲透性。然而，根據日本專利申請特開No.H09-165538和日本專利申ifr特開No.H07-l57698，為本發明的目的必不可少的以通式(l)表示的顏料不用作著色材料。而以通式(l)表示的單偶氮顏料用于日本專利申請特開No.2001-354888的實施例中，該專利文件描述優選使用壓電式噴墨記錄設備且僅有壓電式噴墨記錄設備用于該專利申請文獻中描述的實施例中。另外，日本專利申請特開No.2001-354888描述相當于根據本發明的聚集抑制物質的物質能夠增加滲透性、抑制墨粘度的增加且使保濕劑的加入量增加。另外，以上引用的專利文獻描述通過使用保濕劑抑制墨的干燥并防止墨在噴嘴處固化從而提高噴射穩定性。也就是說，由描述在日本專利申請特開No.2001-354888中的發明解決的作為技術問題指出的噴嘴阻塞是指作為常規問題的由于水的蒸發引起的顏料沉積在噴嘴附近的現象。因此，由上文中明顯看出在日本專利申請特開H09-165538、日本專利申請特開No.H07-l57698和日本專利申請特開No.2001-354888中描述的發明中沒有認識到本發明要解決的技術問題。(水性介質)根據本發明的墨還可以含有水或者其為水和任一各種水溶性有機化合物的混合介質的水性介質，只要水或這種介質的加入只對本發明的目的有利至不妨礙本發明的目的和效果的程度。注意到上述聚集抑制物質含有分類為水溶性有機化合物(更具體地，1,2-鏈烷二醇和二醇單烷基醚)的物質的部分。可以用于本發明目的的水溶性有機化合物的具體實例包括具有1至4個碳原子的烷基醇如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；酰胺如二甲基曱酰胺和二甲基乙酰胺；酮和酮醇如丙酮、二丙酮醇；醚如四氫呋喃和二噁火克；聚亞烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇；具有2至6個碳原子的亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1,2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；低級烷基醚乙酸酯如聚乙二醇單甲基醚乙酸酯；甘油；多元醇的低級烷基醚如乙二醇單曱基醚(和單乙基醚)、二甘醇甲基(或乙基)醚和三甘醇單甲基醚(和單乙基醚)；多元醇如三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷；N-曱基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。以上列出的水溶性有機化合物的任何一種可以單獨或作為它們的混合物使用。可以用于本發明目的的水溶性有機化合物包括在室溫下為固體的那些。為了本發明的目的，水溶性有機化合物的含量(質量％)優選5.0質量％以上至16.5質量％以下，相對于墨的總質量。已經確認當含量保持在以上范圍內的水平時，抑制墨流路中和噴射出口附近的沉積物的產生，盡管不清楚水溶性有機化合物的含量如何影響墨流路中和噴射出口附近的沉積物的產生。然而，本發明的發明人認為當水溶性有機化合物的總含量大于16.5質量％時，水溶性有機化合物和其為分散劑的樹"旨的疏水部分的相容性迅速增加，從而相對地降低顏料和其為分散劑的樹脂的吸附性。水含量優選68.5質量％以上至90.0質量％以下，更優選73.0質量％以上至80.0質量％以下，相對于墨的總質量。(不良介質)如上文所指出的，對于能夠用于根據本發明的墨的水溶性有機化合物沒有限制，只要它們適于噴墨記錄即可。為了抑制墨流路中和噴射出口附近沉積物的產生和獲得長時間提高水平的噴射穩定性，本發明的發明人進行了研究。結果，發現當墨含有如選自以上列出的水溶性有機化合物的用于分散劑的不良介質時，達到了上述目的。現在，以下將描述尤其當墨含有如選自以上列出的水溶性有機化合物的用于分散劑的不良介質時獲得長時間噴射穩定性的機理。如圖2B所示，聚集抑制物質9不僅附著于分散劑8剝離的位置和作為裂成碎片的結果暴露顏料的表面的位置的顏料7的部分，還附著于分散劑8。結果，分散劑8可以依賴在墨中的聚集抑制物質的類型和其含量而從顏料7中剝離。當墨含有用于分散劑8的不良介質時，將分散劑8附著于顏料7表面的力相對于分散劑8對于墨的水性介質的親和力是主要的。因此，可以認為如果聚集抑制物質9附著于分散劑8，它也幾乎不能從顏料7剝離，從而使顏料的分散穩定性保持很高。為了本發明的目的，對于作為用于分散劑的不良介質的水溶性有機化合物沒有限制，只要其提供以上描述的效果即可。然而，當1，5-戊二醇用作不良介質時本發明的優點最明顯。不用說，本發明根本不受限于此。注意為了本發明的目的，當判斷這種化合物是否是用于分散劑的不良介質時，表面活性劑排除在水溶性有機化合物之外。(選擇不良介質的方法)現在，以下將描述選擇作為用于分散劑的不良介質的水溶性有機化合物的方法。本發明的發明人從本發明的優點的角度斷方法有效。首先，制備含有50質量％的作為判斷對象的水溶性有機化合物、45質量％的水和5質量％的用于墨的分散劑的水溶液。然后，在60。C保存制備的水溶液24小時后，目測比較所制備的溶液的濁度與含有50質量％的水溶性有機化合物和50質量％的水的水溶液的濁度。更具體地，以下描述的方法用于判斷欲使用的水溶性有機含有欲判斷的水溶性有機化合物的給定分散劑的水溶液A和分散劑的水溶液B的兩種水溶液。水溶液A:含有50質量％欲判斷的水溶性有機化合物、5質量％給定分散劑和45質量％水的水溶液。水溶液B:含有50質量％欲判斷的水溶性有機化合物和50質量％水的水溶液。然后，將水溶液A在60。C保存24小時后，將其冷卻至室溫并隨后目測觀察其濁度。類似地，目測水溶液B的濁度。如果水溶液A更渾濁，將該水溶性有機化合物判斷為不良介質。為本發明的目的可以用作不良介質的水溶性有機化合物的具體實例包括聚乙二醇(分子量1000)、1,5-戊二醇和1，2-己二醇。然而，為了本發明的目的，水溶性有機化合物是否是不良介質是從與用于墨的分散劑的關系的角度判斷的。因此，本發明決不限于以上列出的不良介質的具體實例。用作用于分散劑的不良介質的水溶性有機化合物的含量不進行任何特別的限制，只要該水溶性有機化合物對提高抑制墨流路中和噴射出口附近的沉積物產生的效果和/或墨的貯存穩定性有效即可。然而，相對于墨總質量的不良介質的含量(質量%)優選為相對于墨總質量的顏料的含量(質量％)的0.8倍以上至4.0倍以下。如果不良介質的含量與顏料的含量的比例小于0.8倍，樹脂或分散劑的親水性部分對墨的水性介質的親和力升高。那么，結果，可能不能滿意地抑制作為聚集抑制物質附著于該分散劑的結果的分散劑從顏料剝離的現象。另一方面，如果不良介質的含量與顏料的含量的比例大于4.0倍，可能不能獲得滿意水平的墨的貯存穩定性。為了本發明的目的，尤其優選不良介質的含量(質量％)為3.0質量％以上至10.0質量％以下，相對于墨的總質量。當該含量小于3.0質量％或大于10.0質量％時，可能不能充分獲得上述的效果。作為本發明的發明人所作的研究的結果，發現當以以下通式(2)至(4)的任一式表示的聚集抑制物質與不良介質組合時，含有作為用于墨的分散劑的不良介質的水溶性有機化合物的墨的效果尤其明顯。這種物質尤其具有在很大程度上與表面活性劑的性質一樣的性質。因此，如果與不含有不良介質的墨比較，組合含有不良介質和以以下通式(2)至(4)的任一式表示的聚集抑制物質的墨提高了用于顏料的聚集抑制物質的效果，從而這種墨能夠有效地抑制聚集。通式(2)R—O—一EO(在通式(2)中，R表示具有10至22個碳原子的烷基且[EO]表示環氧乙烷鏈，而n為5至"的整數。)通式(3)(在通式(3)中，R表示具有10至22個碳原子的烷基且[EO]表示環氧乙烷鏈，而m為5至4S的整數。)通式(4)(在通式(4)中，R表示具有10至22個碳原子的烷基且[EO]表示環氧乙烷鏈，而[PO]代表環氧丙烷鏈，o和p各自為2至10和5至40的整數。)根據本發明，可以使用以以上通式(2)至(4)的任一式表示的化合物，在這些通式中，烷基的碳原子的數目在10至22的范圍內且環氧乙烷鏈或環氧丙烷鏈的鏈長在5至45的范圍內。更具體地，可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基苯基醚等。這些化合物的具體實例包括聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚，盡管本發明決不限于這些。可以使用以通式(2)至(4)表示的任何化合物而沒有限制，只要其提供上述效果即可。為了本發明的目的，以通式(2)至(4)的任一式表示的化合物的相對于墨總質量的含量(質量％)優選為相對于墨總質量的不良介質的含量(質量％)的大于0倍至3.5倍以下，更優選2.0倍以上至3.5倍以下。當該化合物的含量在以上范圍內時，聚集抑制物質對顏料的效杲提高且可能有效地抑制聚集。(單偶氮顏料)現在，以下將描述構成根據本發明的墨的單偶氮顏料和分散劑。要求根據本發明的墨必不可少地含有以通式(l)表示的顏料。從結構中可以很清楚，以通式(l)表示的顏料是單偶氮顏料。通式(l)(在通式(l)中，R"R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地代表氫原子、具有1至3個碳原子的烷基、具有1至3個碳原子的氟烷基、具有l至3個碳原子的烷氧基、鹵素原子、硝基、磺酸基或其堿土金屬鹽、N-苯基氨基磺酰基、羧基或其堿土金屬鹽、碳酰胺基、N-苯基氨基曱酰基、1，3-亞脲基、亞氨基二羰基或羧酸鹽基。)以通式(l)表示的顏料的具體實例非限定性地包括以下。C.I.顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、74、75、97、98、111、116、130、61、62:1、133、168、169等。C丄顏料橙l等。在上述中，尤其優選使用C丄顏料黃74,因為當它使用時聚集抑制物質的效果最明顯。顏料含量(質量％)優選為0.1質量％以上至15.0質量％以下，更優選1.O質量％以上至IO.O質量％以下，相對于墨的總質量。當顏料含量在上述范圍內時，可以滿意地保持顏料分散體在墨中的分散狀態。(天然樹脂和/或天然樹力旨衍生物)對于根據本發明的墨，優選借助天然樹脂和/或天然樹脂衍生物對單偶氮顏料進行表面處理。當借助天然樹脂和/或天然樹脂衍生物對該顏料進行表面處理時，顏料表面的疏水性提高以增加顏料和分散劑的吸附性。那么，結果，當墨含有具有與表面活性劑的性質一樣的性質的聚集抑制物質時，可以抑制分散劑從墨中的顏料中剝離的效果。另外，不僅可以抑制在墨流路中和噴射出口附近沉積物的產生，還可以提高墨的貯存穩定性。能夠用于本發明目的的天然樹脂和/或天然樹脂衍生物為合成該顏料中加入時能夠提高顏料的表面疏水性的不受限制的任何物質。能夠用于本發明目的的天然樹脂和樹脂衍生物的實例包括松香樹脂、辟烯樹脂、紫膠樹脂和其衍生物。松香樹脂包括通過聚合取自松科植物的樹脂酸獲得的那些。樹脂酸的實例包括松香酸和其相關物質如含有二氬松香酸、脫氫+>香酸和+>香酸酐的混合物。萜烯樹脂包括通過精制和聚合從松樹獲得的辟烯油和從柑橘類水果皮獲得的橙油而獲得的熱塑性低聚物。碎烯樹脂的實例包括含有a-蒎烯和(3-蒎烯作為主要組分的混合物和含有橙油或芋烯作為主要組分的那些。紫膠樹脂包括提取自紫膠蟲的分泌物的各種樹脂酸的聚合物。樹脂酸混合物的實例包括作為紫膠酮酸(Aleuriticacid)、殼腦醛酸和/或紫膠殼腦醛酸的酯鍵合(esterbonding)的結果產生的樹脂。為了本發明的目的，用于顏料的天然樹脂和/或天然樹脂衍生物的處理量優選3.0%以上至20.0%以下，更優選5.0%以上至15.0%以下。如果處理量小于3.0%，不可能獲得有效地抑制在墨流路中和噴射出口附近沉積物產生的效果及提高墨貯存穩定性的效果。另一方面，如果處理量大于20.0%,天然樹脂和/或天然樹脂衍生物可以溶解于墨中而弄濕記錄頭的噴射出口表面，從而使得不可能獲得噴射穩定性。用天然樹脂和/或天然樹脂衍生物處理顏料表面的方法包括包含下列的方法當制備顏料分散體時，將天然樹脂和/或天然樹脂衍生物加入到顏料分散體中并充分攪拌該混合物，以使天然樹脂和/或天然樹脂衍生物附著于顏料表面，盡管本發明決不限于此方法。(分散劑)為了將單偶氮顏料分散于水性介質中，根據本發明的墨應該必不可少地含有分散劑。優選使用通過其具有的陰離子基團的作用能夠穩定地將單偶氮顏料分散于水性介質中的樹脂。為了本發明的目的，當使用自分散型顏料時可以省略分散劑。然而，如果是這種情況，優選使用分散劑以穩定地分散顏料。能夠用于本發明目的的分散劑的實例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐-馬來酸半酯共聚物和其鹽。為了本發明的目的，分散劑的重均分子量優選IOOO至30000,更優選3000至15000。相對于墨總質量的分散劑的含量(質量％)優選為相對于墨總質量的顏料的含量的0.3倍以上至2.0倍以下。如果分散劑從顏料剝離，當分散劑的含量為相對于墨的總質量的顏料含量的0.3倍以上時，其重新吸附于顏料上。如果分散劑的含量超過顏料含量的2.0倍，不吸附于顏料的分散劑以過大的不必要量存在。結果，隨著水分從噴嘴的前端蒸發而使墨粘度增加，墨的噴射穩定性可能惡化，且分散劑粘附于記錄頭的噴射出口。(其它組分)如果必要，根據本發明的墨可以含有保濕劑至不妨礙本發明的效果和優點的程度。表面活性劑、消泡劑、防腐劑和/或抗霉菌劑可以加入到根據本發明的墨中。當將墨應用于噴墨記錄設備以實現良好的噴射性能時，優選調節包括粘度和pH值的墨的物理性質至所需的各自水平。<成套墨>根據本發明的墨能夠有利地用于其中該墨與其它墨組合的成套墨。將根據本發明的成套墨用作根據本發明的墨與至少一種具有不同于該墨色相的墨的組合。色相不同的墨的色相不進行任何特別限定。例如，在含有C丄顏料黃作為單偶氮顏料的黃色墨的情況中，色相不同的墨可以是選自品紅色、青色、紅色、綠色、藍色和黑色的顏色的墨的組中的至少一種。對能夠用于具有不同色相的墨的著色材料沒有限制。換言之，可以使用已知的染料和顏料。<墨盒〉適合用于借助根據本發明的墨記錄的墨盒具有墨貯存部。<噴墨記錄設備>要用于借助根據本發明的墨來記錄的噴墨記錄設備，適于通過將相應于記錄信號的熱能或機械能施加于包含在具有墨貯存部的記錄頭的墨貯存部的墨上來產生墨滴。當噴墨記錄設備是適于通過熱能的作用從其記錄頭噴射墨的感熱式噴墨記錄設備時，本發明尤其有利。實施例現在，借助實施例和比較例進一步描述本發明。然而，注意，在不背離本發明的范圍下，本發明決不受以下描述的實施例的限制。在以下描述中，除非另有說明，"份"和"％，，分別指質量份和質量％。在以下描述中，借助激光g電位計ELS8000(商品名，從OTSUKAELECTRONICSCo.，Ltd.得到)觀測重均粒徑。[制備顏料分散體](顏料分散體l)將以下列出的材料加載于具有150份的直徑為0.3mm的氧化鋯珠的間歇式立式砂磨機(從AIMEX得到)中并分散12小時，同時用水冷卻。將獲得的分散液離心處理以去除粗顆粒。作為制備的最終產物，獲得含有12.5%的重均粒徑為120nm的顏料固體物質的顏料分散體l。-顏料[C丄顏料黃74(商品名HansaBrilliantYellow5GX-W,從ClariantCo.得到)]:10份-陰離子聚合物P-1[苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(共聚比(重量比)-30/40/30)、酸值202、重均分子量6500、10%固體樹脂含量的水溶液、用氫氧化鉀中和]:30份-純水60份(合成用天然樹脂和/或天然樹脂的衍生物表面處理的顏料)將187.8份2-曱氧基-4-硝基-苯胺加入含有1300份水和290份35%鹽酸水溶液的混合水溶液中并攪拌。將所獲得的水溶液冷卻至0。C,隨后通過加入8(H分亞硝酸鈉重氮化。將241.8份2-曱氧基乙酰苯胺加入5000份水中并用48份氫氧化鈉溶解。作為加入1964分乙酸和196份水的混合溶液的結果，在水溶液中沉淀出結晶，從而獲得含有偶聯成分的懸浮液。將已經變得透明的偶氮水溶液通過在攪動下在15。C下在1.5小時至2小時內使其向下流入上述作為偶聯成分的乙酸的酸性懸浮液中而加入。當偶聯反應結束時，通過將45份松香加入所獲得的水溶液中來表面處理顏料。將所獲得的顏料過濾、水洗、干燥，接著破碎為粉末，得到492份黃色偶氮顏料(松香處理的C丄顏料黃74)。(顏料分散體2)將以下列出的材料加載于具有150份直徑為0.3mm的氧化鋯珠的間歇式立式砂磨機(從AIMEX得到)中并分散5小時，同時用水冷卻。將獲得的分散液離心處理以去除粗顆粒。作為制備的最終產物，獲得含有12.5%的重均粒徑為125nm的顏料固體物質的顏料分散體2。-松香處理的C丄顏料黃74:IO份-陰離子聚合物P-1[苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(共聚比(重量比)=30/40/30)、酸值202、重均分子量6500、10%固體樹脂含量的水溶液、用氫氧化鉀中和]:30份-純水60份進行以下實驗以選擇在上述分散體中作為用于分散劑(陰離子聚合物P-1)的不良介質的水溶性有機化合物。首先，制備包括含有欲判斷的水溶性有機化合物的分散劑的水溶液A和欲判斷的水溶性有4幾化合物的水溶液B的兩種水溶液。注意，當判斷其是否是用于分散劑的不良介質時，表面活性劑排除在水溶性有機化合物之外。水溶液A:含有50質量％的欲判斷的水溶性有機化合物、5質量％分散劑和45質量°/。水的水溶液。水溶液B:含有50質量％的欲判斷的水溶性有機化合物和50質量°/。水的水溶液。然后，將水溶液A在60。C保存24小時，接著冷卻至室溫并目測觀察該水溶液的濁度。用相同的方式目測水溶液B的濁度。那么，如果水溶液A比水溶液B更渾濁，則將該水溶性有機化合物判斷為不良介質。表1顯示通過上述對可用于墨的水溶性有機化合物的判斷獲得的結果，以表示它們的每一種是否為用于分散劑(陰離子聚合物P-1)不良介質。在表l中，"0"表明相應的水溶性有機化合物為不良介質，"x"表示相應的水溶性有機化合物不是不良介質。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(*1):重均分子量1000[制備墨]將列在表2-A和表2-B中的成分混合并充分攪拌。接著，將混合物在壓力下通過孔徑為1.0jum的《鼓濾器(/人FujiPhotoFilmCo"Ltd.得到)過濾以制備墨l至16。表2-A和表2-B中每一個也示出在每一種墨中顏料、分散劑、水、聚集抑制物質、水溶性有機化合物和不良介質的含量，聚集抑制物質相對于顏料的比例、不良介質相對于聚集抑制物質的比例及不良介質相對于顏料的比例。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>[評價〗(噴射穩定性)將以上列出的所獲得的墨的每一種加載于噴墨記錄設備BJF900(商品名，從Canon得到)并用于在300張A4尺寸的紙上打印19cmx26cm的實心圖案。在第200張后及第300張后打印噴嘴檢查圖案且目測所獲得的噴嘴檢查圖案。以下列出評價噴射穩定性的標準。表3顯示評價的結果。A:檢查圖案不受干擾并正常打印。B:檢查圖案輕微受干擾但未觀察到噴射故障。C:檢查圖案明顯受干擾并在檢查圖案上觀察到噴射故障，因此不能進行正常打印。(沉積物)將以上列出的所獲得的墨的每一種加載于噴墨記錄設備BJF900(商品名，從Canon得到)并用于在300張A4尺寸的紙上打印19cmx26cm的實心圖案。在第200張上打印后及在第300張上打印后將記錄頭從噴墨記錄設備中取下并通過光學顯微鏡觀察噴嘴的內部。以下列出沉積物的評價標準。表3顯示評價的結果。A:幾乎未見沉積物。B:在噴嘴壁上可見很少沉積物。C:在噴嘴中到處可見沉積物。(3)貯存穩定性將所獲的墨的每一種放入密閉的容器中并在60°C的恒溫槽中保存30天。接著，將密閉容器取出并將內部的墨冷卻到室溫，并用純水稀釋2000倍(質量)。借助分光光度計U-3300(商品名，從HitachiLtd.得到)觀測所獲得的稀釋液體的吸光度。通過以下所示公式確定在60。C保存30天后吸光度變化的比例。以下也列出貯存穩定性的評價標準。表3顯示評價結果。吸光度變化的比例=(貯存前的吸光度-貯存后的吸光度)/貯存前的吸光度><100(%)A:吸光度變化的比例小于2%。B:吸光度變化的比例為2%以上至小于3%。C:吸光度變化的比例為3%以上。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>墨5在第300張上打印后沉積物出現的程度略微大于墨l在第300張上打印后沉積物出現的程度。本申請要求2005年1月18日提交的日本專利申請NO.2005-010306、2005年1月18日提交的日本專利申請NO.2005-101308和2005年1月18日提交的日本專利申請NO.2005-010309的每一個的優先權，其在這里引入以作參考。權利要求1.一種墨，該墨用于其中墨通過熱能的作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法中，其中，該墨包含以通式(1)表示的顏料、分散劑、水溶性有機化合物和用于顏料的分散破壞后抑制聚集的聚集抑制物質，其中，相對于墨總質量的該聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的該顏料的含量(質量％)的0.4倍以上至小于1.3倍；通式(1)其中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地表示氫原子、具有1至3個碳原子的烷基、具有1至3個碳原子的氟烷基、具有1至3個碳原子的烷氧基、鹵素原子、硝基、磺酸基或其堿土金屬鹽、N-苯基氨基磺酰基、羧基或其堿土金屬鹽、碳酰胺基、N-苯基氨基甲酰基、1，3-亞脲基、亞氨基二羰基或羧酸鹽基。2.根據權利要求l所述的墨，其中，以通式(l)表示的顏料為C丄顏料黃74。3.根據權利要求1或2所述的墨，其中，該聚集抑制物質為選自由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、1,2-鏈烷二醇和二醇單烷基醚組成的組中的至少一種物質。4.根據權利要求1至3任一項所述的墨，其中，該聚集抑制物質為1，2-戊二醇和/或1,2-己二醇。5.根據權利要求1至4任一項所述的墨，其中，該水溶性有機化合物的含量(質量％)為5.0質量％以上至16.5質量％以下，相對于墨的總質量。6.根據權利要求1至5任一項所述的墨，其中，該水溶性有機化合物包括至少一種作為用于分散劑的不良介質的水溶性有機化合物。7.根據權利要求6所述的墨，其中，相對于墨總質量的不良介質的含量(質量％)為相對于墨總質量的以通式(l)表示的顏料的含量(質量％)的0.8倍以上。8.根據權利要求6或7所述的墨，其中，相對于墨總質量的不良介質的含量(質量％)為3.0質量％以上，相對于墨的總質量。9.根據權利要求6至8任一項所述的墨，其中，該不良介質為1，5-戊二醇。10.根據權利要求1至9任一項所述的墨，其中，以通式(l)表示的該顏料用天然樹脂和/或天然樹脂衍生物進行表面處理。11.一種具有多種墨的成套墨，其包含根據權利要求1至10任一項所述的墨和至少一種具有不同于該墨的色相的墨。12.—種噴墨記錄方法，其包括通過噴墨方法噴射墨的步驟，其中，該墨包含根據權利要求1至10任一項所述的墨。13.—種墨盒，其包括用于貯存墨的墨貯存部，其中，該墨包含根據權利要求1至10任一項所述的墨。14.一種噴墨記錄設備，其包括用于貝e:存墨的墨貝e:存部和用于噴射墨的記錄頭，其中，該墨包含根據權利要求1至10任一項所述的墨。15.—種墨，該墨要提供至用于通過熱能的作用從記錄頭噴射墨的噴墨記錄設備的墨盒，其中，該墨包含C丄顏料黃74作為著色材料，和其中該墨還包含用于C丄顏料黃74的分散破壞后抑制聚集的聚集抑制物質，和其中相對于墨總質量的該聚集抑制物質的含量(質量％)為相對于墨總質量的C丄顏料黃74的含量(質量％)的0.4倍以上至小于1.3倍。16.根據權利要求15所述的墨，其中，該聚集抑制物質為選自由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、1,2-鏈烷二醇和二醇單烷基醚組成的組中的至少一種物質。17.根據權利要求15或16所述的墨，其中，該聚集抑制物質為1，2-戊二醇和/或1,2-己二醇。全文摘要本發明涉及用于其中墨通過熱能作用從記錄頭噴射的噴墨記錄方法的墨。該墨能夠提高噴射穩定性并進一步能夠實現高的貯存穩定性和高的色彩可顯影性。該墨的特征在于，該墨包含以通式(1)表示的顏料、分散劑、水溶性有機化合物和能夠抑制顏料的分散破壞后聚集的聚集抑制物質，基于墨總質量的聚集抑制物質的含量(質量％)為基于墨總質量的顏料的含量(質量％)的0.4倍以上至小于1.3倍。文檔編號C09B67/46GK101107334SQ20068000262公開日2008年1月16日申請日期2006年1月16日優先權日2005年1月18日發明者松本宣幸,藤岡文章,袴田慎一,到辻,辻村政史,須釜定之,高田祐子,高田陽一申請人:佳能株式會社