專利名稱：樹脂用除去劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有特定的環氧化合物，且用于從固體表面除去或者洗滌樹脂或樹脂組合物的除去劑。
背景技術：
在樹脂或樹脂組合物的制造和使用中，為了除去附著在容器、裝置、配管、產品等上的樹脂，通常使用以有機溶劑為主體的洗滌劑。例如，在專利文獻1中，報道了含有γ-丁內酯的洗滌劑，在專利文獻2中，報道了由酮系溶劑和/或酯系溶劑和醚系溶劑的混合物組成的洗滌劑，在專利文獻3中，報道了含有含氮化合物的洗滌劑。
另外，在印刷電路基板、IC等電子電路配線、顯示元件用濾色器、CCD用濾色器等的布圖中，通常使用負型或者正型的抗蝕劑。作為用于除去其中使用的固化或者未固化的抗蝕劑組合物的有機系除去劑(顯影液、剝離液)，通常使用醇系、醚系、酯系溶劑。
上述的有機溶劑系洗滌劑或者除去劑具有的問題是，殘液揮發后樹脂殘渣附著在固體表面上。另外，使用含氮化合物等堿性化合物的洗滌劑或者除去劑由于在除去樹脂的固體表面殘留樹脂的分解物或堿性化合物，所以在樹脂除去后的固體表面的使用中有可能產生壞影響。
專利文獻1特開平8-117707號公報專利文獻2特開平8-165496號公報專利文獻3特開2001-518552號公報發明內容因此，本發明的目的在于，在用于從固體表面除去或者洗滌樹脂或樹脂組合物的除去劑中，提供除去效果大，對除去樹脂或樹脂組合物后的固體表面的使用不會帶來影響的除去劑。
本發明者等經過反復研究，結果發現特定的環氧化合物有利于除去樹脂成分。
本發明是基于上述發現形成的，提供一種除去劑，其用于從固體表面除去或者洗滌樹脂或樹脂組合物，其中，在100質量份的一種以上的有機溶劑中含有1-100質量份的以下述通式(I)表示的環氧化合物。
(式中，R表示碳原子數為1-18的烴基，R1-R8各自獨立地表示氫原子或甲基，p表示0或1，m和n各自獨立地表示0、1或2。)具體實施方式
上述通式(I)中，作為R表示的碳原子數為1-18的烴基，當p為0時，可列舉出在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的烷基，可以是直鏈也可以具有支鏈、且在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的鏈烯基，可以是直鏈也可以具有支鏈、且在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的炔基，環烷基和芳基等，其中，從環氧化合物價格低廉、且化學性穩定的觀點考慮，優選烷基、芳基。
另外，作為R表示的碳原子數為1-18的烴基，當p為1時，可列舉出可以是直鏈也可以具有支鏈、且在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的鏈烷二基(alkanediyl)，可以是直鏈也可以具有支鏈、且在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的鏈烯二基，可以是直鏈也可以具有支鏈、且在鏈中可以具有苯環、環鏈烷烴環、環鏈烯烴環等烴環的鏈炔二基，環鏈烷二基(シクロアンカンジイル)和亞芳基等，其中，從環氧化合物價格低廉、且化學性穩定的觀點考慮，優選鏈烷二基、亞芳基。
作為p為0時的R的優選基團的上述烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、芐基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、苯乙烯基、桂皮酰基等。
另外，與上述烷基同樣，作為p為0時的R的優選基團的上述芳基，可列舉出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、環己基苯基、聯苯基、2，4，5-三甲基苯基等。
作為p為1時的R的優選基團的上述鏈烷二基，可以由二元醇化合物引入。作為該二元醇化合物，可列舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2，4-戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、3，5-庚二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等脂肪族二元醇化合物；環己二甲醇、環己二醇、氫化雙酚A等脂環式二元醇化合物。其中，特別優選由碳原子數為2-8的二元醇化合物引入的鏈烷二基。
另外，與上述鏈烷二基同樣，作為p為1時的R的優選基團的上述亞芳基，可以由二羥基芳香族化合物引入。作為該二羥基芳香族化合物，可列舉出例如間苯二酚、兒茶酚、氫醌、3-甲基間苯二酚、3-乙基間苯二酚、3-丙基間苯二酚、3-丁基間苯二酚、3-叔丁基間苯二酚、3-苯基間苯二酚、3-枯基間苯二酚、3-甲基氫醌、3-乙基氫醌、3-丙基氫醌、3-丁基氫醌、3-叔丁基氫醌、3-苯基氫醌、3-枯基氫醌、4，4’-二羥基二苯基等二羥基芳基化合物；1，1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環己烷等雙(羥基芳基)環鏈烷烴類；雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，2-雙(4-羥基苯氧基)乙烷、1，3-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)丁烷、1，1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，4-雙(4-羥基苯基2-甲基)丁烷等雙(羥基芳基)鏈烷烴類。
此外，上述通式(I)中，m和n各自獨立為0、1或2。上述通式(I)中，m和n各自獨立為0或1的環氧化合物由于流動性大，適于洗滌，所以優選。
另外，本發明的除去劑中的上述通式(I)表示的環氧化合物的含量是相對于100質量份有機溶劑為1-100質量份。該含量小于1質量份時，不能獲得充分的使用效果，而即使超過100質量份，也不能觀察到使用效果的進一步提高。上述通式(I)表示的環氧化合物的含量優選為10-85質量份，更優選為20-75質量份。
作為本發明的上述通式(I)表示的環氧化合物的優選的具體例子，可列舉出下述所示的化合物No.1-No.45。
此外，作為本發明的除去劑中使用的有機溶劑，不受特別限制，可以使用公知的普通的有機溶劑。作為該有機溶劑，可列舉出例如醇系溶劑、多元醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑、聚醚系溶劑、脂肪族烴系溶劑、芳香族烴系溶劑、氯系溶劑、具有氰基的烴溶劑、吡咯烷酮溶劑等，它們可以使用一種或者二種以上混合使用。尤其從可以穩定地溶解上述通式(I)表示的環氧化合物、價格低廉、對樹脂或樹脂組合物的除去效果大的觀點考慮，優選使用碳原子數為3-18的酮系溶劑和/或碳原子數為2-18的酯系溶劑。該酮系溶劑在有機溶劑中優選使用50-100質量％，特別優選使用50-90質量％，該酯系溶劑在有機溶劑中優選使用10-100質量％，特別優選使用10-50質量％。
作為本發明的除去劑中使用的優選的有機溶劑的碳原子數為3-18的酮系溶劑，可列舉出丙酮、乙基甲基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、丁基甲基酮、異丁基甲基酮、仲丁基甲基酮、叔丁基甲基酮、二乙酮、2-庚酮、3-庚酮、二丁酮、二異丁酮、二叔丁酮、環戊酮、環己酮、4-甲基己酮等。它們可以單獨使用，也可以二種以上組合使用。
另外，作為本發明的除去劑中使用的優選的有機溶劑的碳原子數為2-18的酯系溶劑，可列舉出甲酸甲酯、甲酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸叔丁酯、醋酸戊酯、醋酸異戊酯、醋酸叔戊酯、醋酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸仲丁酯、丙酸叔丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、丙酸叔戊酯、丙酸苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇一甲醚醋酸酯、二乙二醇一甲醚醋酸酯、乙二醇一乙醚醋酸酯、乙二醇一丙醚醋酸酯、乙二醇一異丙醚醋酸酯、乙二醇一丁醚醋酸酯、乙二醇一仲丁醚醋酸酯、乙二醇一異丁醚醋酸酯、乙二醇一叔丁醚醋酸酯、丙二醇一甲醚醋酸酯、丙二醇一乙醚醋酸酯、丙二醇一丙醚醋酸酯、丙二醇一異丙醚醋酸酯、丙二醇一丁醚醋酸酯、丙二醇一仲丁醚醋酸酯、丙二醇一異丁醚醋酸酯、丙二醇一叔丁醚醋酸酯、丁二醇一甲醚醋酸酯、丁二醇一乙醚醋酸酯、丁二醇一丙醚醋酸酯、丁二醇一異丙醚醋酸酯、丙二醇一丁醚醋酸酯、丁二醇一仲丁醚醋酸酯、丁二醇一異丁醚醋酸酯、丁二醇一叔丁醚醋酸酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、氧代丁酸甲酯、氧代丁酸乙酯、γ-內酯、δ-內酯等。它們可以單獨使用，也可以二種以上組合使用。
在本發明的除去劑中，除了上述通式(I)表示的環氧化合物、上述有機溶劑外，也可以根據需要使用各種添加劑。作為該添加劑，可列舉出無機堿化合物、有機胺、氨、季銨鹽等堿性化合物；有機酸等酸性化合物；粘度調整劑；流平劑；消泡劑；凝膠化抑制劑；分散穩定劑；抗靜電劑；離子性表面活性劑；非離子性表面活性劑等表面活性劑；水等。這些添加劑的使用量根據使用的添加劑的種類等適當選擇，但通常相對于上述有機溶劑100質量份，所有添加劑的總量選自20質量份以下的范圍。
作為本發明的除去劑的用途，可列舉出IC和印刷電路基板等中使用的密封劑用樹脂組合物的洗滌；附著在模具、加工機等塑料加工用機械材料上的樹脂組合物的洗滌；用于混合或者制造樹脂或樹脂組合物的混合或者制造裝置的洗滌；光致抗蝕劑的顯影液、光致抗蝕劑的剝離液、光致抗蝕劑裝置的洗滌等。
實施例下面，利用實施例和比較例更加詳細地說明本發明。但是，本發明并不受以下實施例等的任何限制。
實施例1-8和比較例1在30mm×50mm×1mm的SUS304板上，浸涂由下述制造方法制造的黑色樹脂組合物以制作試驗片。將該試驗片浸漬在除去劑試樣(參考表1-表3)中60秒。此時，在試驗片浸漬的過程中，用電磁攪拌器攪拌除去劑試樣。撈上試驗片后，觀察表面狀態。另外，將附著在試驗片表面的黑色樹脂組合物轉印到玻璃紙帶上，用麥克貝思濃度計(マクベス公司制RD-933型)測定轉印前后玻璃紙帶的OD值，計算出其增加部分(ΔOD)。其結果如表1-3所示。
(黑色樹脂組合物的制造方法)加入1，1-雙(4’-環氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯苯基)-1-環己基甲烷43g、丙烯酸11g、2，6-二叔丁基-對甲酚0.05g、四丁基醋酸銨0.11g和丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯23g，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯35g和聯苯四羧酸二酐9.4g，在120℃下攪拌8小時。再加入四氫化鄰苯二甲酸酐6.0g，分別在120℃下攪拌4小時，在100℃下攪拌3小時，在80℃下攪拌4小時，在60℃下攪拌6小時，在40℃下攪拌11小時，然后加入丙二醇-1-一甲醚-2-醋酸酯29g。向該組合物12g中加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯8g、二苯甲酮1.8g、炭黑(三菱化學公司制“MA100”)3.2g和乙基溶纖劑75g，并充分攪拌，從而獲得黑色樹脂組合物。
表1
*Byk-Chemie公司制表2
表3
由表1-3可知，使用在有機溶劑中含有特定的環氧化合物的本發明的除去劑時，固體表面被均勻洗滌，殘留在固體表面的樹脂組合物少(實施例1-8)。與此相反，使用不含有本發明的特定的環氧化合物的除去劑時，固體表面不能被均勻洗滌而成為斑點狀，殘留在固體表面的樹脂組合物也多(比較例1)。
根據本發明，可以提供除去效果大、對除去樹脂或樹脂組合物后的固體表面的使用不會帶來影響的除去劑。
權利要求
1.一種除去劑，其用于從固體表面除去或者洗滌樹脂或樹脂組合物，其中，在100質量份的一種以上的有機溶劑中含有1-100質量份的以下述通式(I)表示的環氧化合物， 式中，R表示碳原子數為1-18的烴基，R1-R8各自獨立地表示氫原子或甲基，p表示0或1，m和n各自獨立地表示0、1或2。
2.權利要求1記載的除去劑，其中，所述通式(I)中，R表示的碳原子數為1-18的烴基是選自鏈烷二基和亞芳基中的基團。
3.權利要求2記載的除去劑，其中，所述通式(I)中，m和n各自獨立地是0或1。
4.權利要求1-3中任何一項記載的除去劑，其中，所述有機溶劑包含50質量％以上的碳原子數為3-18的酮系溶劑。
5.權利要求1-4中任何一項記載的除去劑，其中，所述有機溶劑包含10質量％以上的碳原子數為2-18的酯系溶劑。
全文摘要
一種除去劑，其用于從固體表面除去或者洗滌樹脂或樹脂組合物，其中，在100質量份的一種以上的有機溶劑中含有1－100質量份的以通式(I)表示的環氧化合物。(式中，R表示碳原子數為1－18的烴基，R
文檔編號C09D9/00GK101068915SQ20068000131
公開日2007年11月7日 申請日期2006年1月10日 優先權日2005年2月24日
發明者德橋隆志, 巖倉收二 申請人:株式會社艾迪科