專利名稱：噴墨記錄用水性油墨的制作方法
技術領域：
本發明涉及噴墨記錄用水分散體，含有該水分散體的水性油墨以及該水分散體的制造方法。
背景技術：
噴墨記錄方式是從非常細小的噴嘴將油墨液滴直接噴到記錄部件上，使其附著，從而得到文字或圖像的記錄方式。該方式由于具有容易全色化、且廉價、能使用普通的紙張作為記錄部件、與被印刷品是非接觸的等許多優點，所以非常普及。
特別是，從印刷品的耐氣候性以及耐水性的觀點出發，使用顏料系油墨作為著色劑的材料正逐漸成為主流(例如參照專利文獻1～3)。
在專利文獻1中公開了一種乙烯基聚合物中含有顏料的水性油墨，并且以使用了大分子單體(macromer)的接枝聚合物作為乙烯基聚合物，從而賦予高圖像濃度。在專利文獻2中公開了一種由含有水不溶性乙烯基聚合物的水分散體構成的水性油墨，其中水不溶性乙烯基聚合物由含有(a)含成鹽基的單體、(b)含長鏈烷基的單體、(c)大分子單體、(d)含有聚氧化烯基的單體等的單體混合物共聚而形成。
在專利文獻3中公開了一種油墨，其是在水中含有體積密度為120g/l以下的碳黑、由苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物而成的重均分子量為3000～20000的水溶性樹脂、多元醇和脂肪族一元醇而成。
然而，這些水性油墨雖然圖像濃度等得到一定程度的改善，但是還不足夠，需要進一步提高性能。
專利文獻1國際公開第00/39226號專利文獻2日本特開2004-217905號專利文獻3日本特開平11-12513號發明內容即，本發明涉及下面的[1]～[5]。
一種噴墨記錄用水分散體，其含有體積(bulk)為3.5～20ml/g的有機顏料。
一種噴墨記錄用水分散體，其包含含有體積為3.5～20ml/g的顏料的水不溶性聚合物粒子。
一種噴墨記錄用水分散體，其含有通過粉碎分級處理法得到的有機顏料，其中有機顏料的D50為2～15μm，D90為60μm以下。
一種噴墨記錄用水性油墨，其含有前述[1]～[3]的水分散體。
一種噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有下述工序1和2工序1對顏料進行粉碎分級處理，以得到體積為3.5～20ml/g的顏料的工序；工序2在水不溶性聚合物的存在下，于水性介質中對由工序1得到的顏料進行分散處理，以得到包含含有顏料的水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序。
本發明涉及噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性和耐摩擦性優異的噴墨記錄用水分散體、和含有該水分散體的水性油墨以及該水分散體的制造方法。
本發明人等發現通過使用具有特定體積的顏料、或者經過粉碎分級處理之后的具有特定粒徑的顏料，可以賦予優異的噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性以及耐摩擦性。
(顏料)
在本發明中，從在油墨中混合時的優異的噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性、耐摩擦性的觀點出發，顏料的體積優選為3.5～20ml/g，更優選為3.7～18ml/g，特別優選為3.8～16ml/g。體積只要在該范圍內，就沒有特別的限定，可以是有機顏料和無機顏料中的任何一種，也可以是所謂的自分散型顏料。另外，根據需要，也可以將它們和體質顏料一起使用。顏料的體積可以通過JIS K5101-18(1978)進行測定(25℃)。從減少測定誤差的觀點出發，通過將顏料的水分量調節為0.1重量％以下而進行測定。
作為有機顏料，可以列舉出例如偶氮顏料、二偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖酮顏料、異吲哚啉酮顏料、二噁嗪顏料、二萘嵌苯顏料、紫環酮(perinone)、硫靛藍顏料、蒽醌顏料、奎酞酮顏料等。
作為優選的有機顏料的具體例子，可以列舉出選自C.I.顏料黃、C.I.顏料紅、C.I.顏料紫、C.I.顏料藍、C.I.顏料綠等中的1種以上的各種商品號的制品。作為合適的例子，可以列舉出C.I.顏料黃13、17、74、83、97、109、110、120、128、139、151、154、155、174、180；C.I.顏料紅48、57:1、122、146、176、184、185、188、202C.I.顏料紫19、23；C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、60；C.I.顏料綠7、36等。
作為無機顏料，可以列舉出例如碳黑、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氯化物等。其中，特別是對于黑色水性油墨而言，優選碳黑。作為碳黑，可以列舉出例如爐黑、熱燈黑、乙炔黑、槽黑等。
作為體質顏料，可以列舉出二氧化硅、碳酸鈣、滑石等。
在將自分散型顏料作為顏料時，可以根據公知的方法，直接或通過其它原子團將必要量的羧基、磺酸基、磷酸基等陰離子性親水基或者銨基、氨基等陽離子性親水基與顏料表面形成化學鍵。
從彩色高速印刷的噴出可靠性、圖像均勻性等觀點出發，顏料優選為有機顏料。
(顏料的制造)對于本發明中使用的顏料的制造方法，沒有特別的限定，優選通過將顏料粉碎而分級的粉碎分級處理法來制備顏料。例如，使用噴射粉碎機、渦輪粉碎機等粉碎，然后通過氣流分級機(micro-plex)、渦輪分級機等風力分級機分級而制造。在效率化方面，優選的是在同一裝置中進行粉碎和分級的粉碎分級機；在對由濕法制造的濕潤顏料(wet cake，濕濾餅)進行微粒化的方面，更優選的是在同一裝置中進行干燥、粉碎和分級的具有干燥功能的粉碎分級機。通過粉碎分級處理法可以高效地得到體積為3.5～20ml/g的顏料。
作為粉碎分級機，可以列舉出流化床式噴射粉碎機等。
作為流化床式噴射粉碎機，優選例如具有如下結構或原理的粉碎機在下方部分具有按照多個噴射噴嘴相對的方式配置的粉碎室，通過從噴射噴嘴噴出的高速的氣體噴流，形成供應到粉碎室內的顏料粒子的流化床，在該流化床中，重復進行粒子的加速、相互沖擊，由此將顏料粒子微粉碎。
在前述噴射粉碎機中，噴射噴嘴的根數沒有特別的限定，從風量、流量、流速的平衡以及沖擊效率等觀點出發，多個、優選為3～4根噴射噴嘴對向設置是優選的。
在粉碎分級機的粉碎室的上方部位優選設置分級轉子，該分級轉子用于捕集通過粉碎而小粒徑化的、并被提升的小粒徑的顏料粒子。
由前述微粉碎工序得到的在粉碎上限內的分級粉末優選直接供于分級工序，特別是供于除去微粉的下限分級。由微粉碎工序得到的在粉碎上限內的分級粉末可以防止微粉之間的凝聚，所以在下限分級中也可以提高分級精度。
分級工序并不限于一次進行，也可以使用不同的分級機進行多次。作為分級機，優選具有分級轉子的分級機。分級轉子可以配置為與垂直方向平行或者與其正交中的任一種，從有效得到小粒徑且粒度分布尖銳的顏料的觀點出發，優選縱向配置。特別優選具有如下結構的分級機以沿垂直方向設置在機箱內的驅動軸為中心軸的分級轉子；和以與該分級轉子相同的驅動軸為中心軸并在該分級轉子的外周的分級區按照與該分級轉子的外周之間空出間隔的方式配置的固定螺旋狀導向葉片。
如果使用該分級機，則供應到機箱內的在粉碎上限內的分級粉末一邊被螺旋狀導向葉片所引導，一邊下降到分級轉子外周的分級區。分級轉子內部和分級區通過設置在分級轉子外周面上的分級葉片連通，在粉碎物下降時，搭載在分級空氣中的具有規定體積的顏料微粒通過分級葉片被吸引到分級轉子內部而被導出。另一方面，沒有搭載在分級空氣流中的粗粉沒有被分級轉子捕獲，由于重力而下降到分級區，從粗粉排出口排出，根據需要供給到再次粉碎中。
粒度分布、體積可以通過該分級轉子的轉速而容易地調節。分級機優選在1個機箱內具有以同一驅動軸為中心軸的2個分級轉子，分級轉子優選各自獨立地在相同方向旋轉。
在分級轉子設置為上下2層時，通過分別調節分級空氣的吸引速度、分級轉子的旋轉速度等，則可以進行更高精度的分級。例如，從分級精度以及顏料的產率的觀點出發，[上層分級轉子的轉速/下層分級轉子的轉速]的比，即[上層分級空氣的流量/下層分級空氣的流量]的比優選為大致相同。
作為具有多個噴射噴嘴和分級轉子的流化床式噴射粉碎機的具體例子，可以列舉出特開2002-35631號公報等公開的粉碎機、Hosakawa Micron株式會社制造的“TFG”系列、“AFG”系列等市售品。作為分級機的具體例子，可以列舉出特開平11-216425號公報的
圖1和圖2、特開2004-78063號公報的圖6、特開2001-293438號公報的圖1等圖示的分級機以及Hosakawa Micron株式會社制造的“TSP”系列、“TTSP”系列、“Counter Jet Mill”等市售品。
另外，作為具有干燥功能的粉碎分級機的具體例子，可以列舉出Hosakawa Micron株式會社制造的“Dry Meister”等市售品，優選DryMeister DMR。Dry Meister是將供應的顏料在粉碎部通過粉碎轉子粉碎(分散)，在此同時進行干燥，在上部的分級部中，連續導出成為規定體積的被干燥之后的顏料微粒。此時，可以通過分級轉子的轉速來調節粒徑分布。粉碎轉子的旋轉速度優選為3000～8000rpm，更優選為4000～7000rpm，分級轉子的旋轉速度優選為1000～5000rpm。另外，通過濕法制造的濕潤顏料的給料速度(濕濾餅給料速度)優選為1～50kg/h。
如上得到的顏料的體積優選為3.5～20ml/g，更優選為3.7～18ml/g，特別優選為3.8～16ml/g。另外，顏料的形態優選為各向異性(長徑和短徑的差)少的形態，從在油墨中混合時的噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性和耐摩擦性的觀點出發，D50(頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)優選為2～15μm，更優選為3～12μm，特別優選為5～10μm；D90(頻率分布中的從小粒徑側計算的累積90％的值)優選為60μm以下，更優選為50μm以下，特別優選為30μm以下，最優選20μm以下，且為10μm以上。基于相同的觀點，顏料中的20μm以上的粗粒子的比例(頻率分布中的20μm以上的個數比例)優選為8％以下，更優選為6％以下，進一步優選為5％以下，最優選不存在。顏料的D50、D90和20μm以上的粗粒子的比例可以通過實施例記載的方法測定。和除去一定以上的粒徑的過濾器不同，在得到上述這樣的優選的粒徑分布方面，粉碎分級處理法是優異的。
(水不溶性聚合物)從得到優異的噴出可靠性、圖像濃度等觀點出發，本發明的水分散體、水性油墨使用在水不溶性聚合物粒子中含有碳黑的水分散體。
作為構成水不溶性聚合物粒子的水不溶性聚合物，可以列舉出水不溶性乙烯基聚合物、水不溶性酯類聚合物、水不溶性聚氨酯類聚合物等。其中，從水分散體的穩定性的觀點出發，優選水不溶性乙烯基聚合物。
在本發明中，所述的水不溶性聚合物是指在105℃下干燥2小時后，溶解到100g的25℃的水中時，其溶解量為10g以下，優選為5g以下，更優選為1g以下的聚合物。對于上述溶解量，在水不溶性聚合物具有成鹽基時，根據其種類，將水不溶性聚合物的成鹽基用醋酸或氫氧化鈉進行100％中和時的溶解量。
從顯現出足夠的圖像濃度的觀點出發，水不溶性聚合物優選含有來自大分子單體(b)的構成單元的水不溶性接枝聚合物。特別是，水不溶性聚合物優選為具有下述結構的水不溶性接枝聚合物在主鏈上具有含有來自含成鹽基的單體(a)的結構單元、和來自疏水性單體(c)的結構單元的聚合物；在側鏈上具有來自大分子單體(b)的構成單元。
作為這樣的水不溶性接枝聚合物，優選為由將含有含成鹽基的單體(a)(以下也稱作“(a)成分”)、大分子單體(b)(以下也稱作“(b)成分”)以及疏水性單體(c)(以下也稱作“(c)成分”)的單體混合物(以下也稱作“單體混合物”)共聚而形成的水不溶性乙烯基聚合物。
(含成鹽基的單體(a))對于含成鹽基的單體(a)，其是從提高所得的分散體的分散穩定性等觀點出發而使用的，可以列舉出陽離子性單體、陰離子性單體等。具體地，可以使用特開平9-286939號公報第5頁第7欄第24行～該頁第8欄第29行所記載的單體等。作為成鹽基，可以列舉出羧基、磺酸基、磷酸基、氨基、銨基等。
作為陽離子單體的代表例子，可以列舉出含不飽和胺的單體、含有不飽和銨鹽的單體等，其中，優選N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-(N’，N’-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺。
作為陰離子性單體的代表例子，可以列舉出不飽和羧酸單體、不飽和磺酸羧酸單體、不飽和磷酸單體等。
作為不飽和羧酸單體，可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。
作為不飽和磺酸單體，可以列舉出苯乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二-(3-磺基丙基)-衣康酸酯等。
作為不飽和磷酸單體，可以列舉出乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
從分散穩定性、噴出可靠性等觀點出發，在上述陰離子性單體中，優選不飽和羧酸單體，更優選丙烯酸或甲基丙烯酸。
上述(a)成分可以分別單獨使用，也可以組合后使用。
(大分子單體(b))對于大分子單體(b)，其是從提高含有碳黑的水不溶性聚合物微粒的分散穩定性等觀點出發而使用的，可以列舉出數均分子量為500～100,000、優選為1,000～10,000、且在一個末端具有不飽和基團等聚合性官能團的單體的大分子單體。
另外，(b)成分的數均分子量可以通過使用苯乙烯作為標準物質，使用含有50mmol/L的乙酸的四氫呋喃作為溶劑的凝膠滲透色譜法進行測定。
作為(b)成分的大分子單體，具體地可以列舉出下述(b-1)苯乙烯類大分子單體、(b-2)(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體、(b-3)含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體、(b-4)硅酮類大分子單體等。
(b-1)苯乙烯類大分子單體所述的苯乙烯類大分子單體是指具有來自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體(稱作b-1單體)的結構單元的大分子單體。在苯乙烯類單體中，優選苯乙烯。
苯乙烯類大分子單體，可以列舉出例如在一個末端具有聚合性官能團的苯乙烯的單聚物，以及在一個末端具有聚合性官能團的苯乙烯與其它單體的共聚物。存在于一個末端的聚合性官能團優選為丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，通過使它們共聚，可以得到具有來自苯乙烯類大分子單體的結構單元的水不溶性接枝聚合物。
作為其它單體，可以列舉出例如丙烯腈、后述的(甲基)丙烯酸烷基酯(b-2單體)以及除苯乙烯以外的含芳環的(甲基)丙烯酸酯類單體(b-3單體)等。
從耐摩擦性的觀點出發，在側鏈中或苯乙烯類大分子單體中，來自苯乙烯類單體的結構單元的含量優選為60重量％以上，更優選為70重量％以上，特別優選為90重量％以上。
作為能夠從商業獲得的苯乙烯類大分子單體，可以列舉出例如東亞合成株式會社的商品名為AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)等。
(b-2)(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體所述的(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體是指可以具有羥基、且具有碳原子數為1～22、優選為碳原子數為1～18的烷基的具有來自(甲基)丙烯酸酯(稱作b-2單體)的結構單元的大分子單體。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，具體地可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸(異或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(異)辛酯、(甲基)丙烯酸(異)癸酯、(甲基)丙烯酸(異)十八烷基酯等。
含有來自b-2單體的結構單元的側鏈可以通過將在一個末端具有聚合性官能團的(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體共聚而得到，可以列舉出例如甲基丙烯酸甲酯類大分子單體、丙烯酸丁酯類大分子單體、甲基丙烯酸異丁酯類大分子單體、甲基丙烯酸月桂酯類大分子單體等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體，可以列舉出在一個末端具有聚合性官能團的(甲基)丙烯酸烷基酯的單聚物，以及在一個末端具有聚合性官能團的(甲基)丙烯酸烷基酯和其它單體的共聚物，聚合性官能團優選為丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。作為其它單體，可以列舉出前述苯乙烯類單體(b-1單體)、后述的苯乙烯以外的含芳環的(甲基)丙烯酸酯類單體(b-3單體)等。
從耐摩擦性的觀點出發，在側鏈中或(甲基)丙烯酸烷基酯類大分子單體中，來自(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量最多，優選為60重量％以上，更優選為70重量％以上，特別優選為90重量％以上。
(b-3)含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體所述的含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體是指具有來自含芳環的(甲基)丙烯酸酯(b-3單體)的結構單元的大分子單體。作為含芳環的(甲基)丙烯酸酯優選下述式(2)所示的大分子單體。
CH2＝CR1COOR2(2)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示可以具有取代基的碳原子數為7～22的芳烷基或碳原子數為6～22的芳基)。
具體地，可以列舉出(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸1-萘基酯、(甲基)丙烯酸2-萘基酯、鄰苯二甲酰亞胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸對硝基苯基酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙基酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯等。其中，特別優選為(甲基)丙烯酸芐基酯。它們可以分別單獨使用或者將2種以上組合使用。
作為含有來自含芳環的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的側鏈，可以通過將在一個末端具有聚合性官能團的含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體共聚而得到。
含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體，可以列舉出在一個末端具有聚合性官能團的含芳環的(甲基)丙烯酸酯的單聚物、以及在一個末端具有聚合性官能團的含芳環的(甲基)丙烯酸酯和其它單體的共聚物，聚合性官能團優選丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。作為其它單體，可以列舉出前述的苯乙烯類(b-1單體)、(甲基)丙烯酸酯(b-2單體)等。
在側鏈中或含芳環的(甲基)丙烯酸酯類大分子單體中，來自含芳環的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量最多。
(b-4)硅酮類大分子單體本發明中使用的水不溶性接枝聚合物可以具有有機聚硅氧烷鏈作為側鏈。該側鏈例如優選通過將下述式(3)所示的、在一個末端具有聚合性官能團的硅酮類大分子單體共聚而得到。
CH2＝C(CH3)-COOC3H6-[Si(CH3)2-O]t-Si(CH3)3(3)(式中，t表示8～40的數)從提高耐摩擦性和保存穩定性的觀點出發，本發明中使用的聚合物在為水不溶性接枝聚合物時，[主鏈/側鏈]的重量比優選為1/1～20/1，更優選為3/2～15/1，特別優選為2/1～10/1。另外，將聚合性官能團設定為在側鏈中含有而計算其重量比。
在上述單體中，在一個末端具有聚合性官能團的苯乙烯類大分子單體和碳黑的親和性高，所以從提高保存穩定性的觀點出發，其是優選的。
(疏水性單體(c))對于疏水性單體(c)，其是從提高耐水性、耐光性(lighter-fastness)等觀點出發而使用的，可以列舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺、含芳環的單體等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(異)戊酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(異)辛酯、(甲基)丙烯酸(異)癸酯、(甲基)丙烯酸(異)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)十六烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)二十二烷基酯等具有碳原子數為1～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯。其中，從分散穩定性的觀點出發，優選具有碳原子數為8～30、更優選碳原子數為12～22的長鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯，特別優選為(甲基)丙烯酸(異)月桂酯、(甲基)丙烯酸(異)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)二十二烷基酯。
作為烷基(甲基)丙烯酰胺，可以列舉出二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、辛基(甲基)丙烯酰胺、十二烷基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子數為1～22的烷基的(甲基)丙烯酰胺。
作為含芳環的單體，優選列舉出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體(c-1)、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的芳基酯，乙基乙烯基苯、4-乙烯基聯苯、1，1-二苯基乙烯、乙烯基萘、氯代苯乙烯等具有碳原子數為6～22的含芳基的乙烯基單體(c-2)。
另外，本發明中所述“(異或叔)”和“(異)”是指包含了存在這些基團的情形以及不含這些基團的情形這兩種。在不存在這些基團時，表示“正”。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示包括了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯這兩種情形。
從提高圖像濃度、耐光性等觀點出發，作為(c)成分，優選為具有碳原子數為8～30的長鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯和/或含芳環的單體。
上述(c)成分可以分別單獨使用或組合2種以上使用。
(其它單體)在本發明中，含有上述(a)、(b)、(c)各成分的單體混合物優選進一步含有含羥基的單體(d)(以下也稱作“(d)成分”)。
(d)成分用于提高分散穩定性。作為(d)成分，可以列舉出2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n＝2～30，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數。下同)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n＝2～30)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇(n＝1～15)·丙二醇(n＝1～15))(甲基)丙烯酸酯等。其中，優選2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯。
上述單體混合物可以進一步含有下式(4)所示的單體(e)(以下也稱作“(e)成分”)。
CH2＝C(R3)COO(R4O)pR5(4)(式中，R3表示氫原子或碳原子數為1～5的烷基，R4表示可以具有雜原子的碳原子數為1～30的2價的烴基，R5表示可以具有雜原子的碳原子數為1～30的1價的烴基，p表示平均加成摩爾數，其是1～60、優選為1～30的數。)(e)成分是用于顯示出提高水性油墨的噴出可靠性、即使連續印刷也可以抑制產生偏移(slippage)等優異的效果。
在式(4)中，作為R4或R5所可以具有的雜原子，可以列舉出例如氮原子、氧原子、鹵原子或硫原子。
作為R4或R5所示的基團的代表例子，可以列舉出碳原子數為6～30的芳基、碳原子數為3～30的雜環基、碳原子數為1～30的亞烷基等，這些基團可以具有取代基。這些基團也可以組合2種以上后使用。作為取代基可以列舉出芳基、雜環基、烷基、鹵原子、氨基等。
作為上述R4，優選列舉出可以具有碳原子數為1～24的取代基的亞苯基，碳原子數為1～30、優選為碳原子數為1～20的脂肪族亞烷基，具有芳環的碳原子數為7～30的亞烷基以及具有雜環的碳原子數為4～30的亞烷基。作為R4O基團特別優選的具體例子，可以列舉出氧化乙烯基、氧化(異)丙烯基、氧化亞丁基、氧化亞庚基、氧化亞己基或有這些氧化烯基的1種以上構成的碳原子數為2～7的氧化烯基以及氧化亞苯基。
作為R5，優選列舉出苯基、碳原子數為1～30、優選為可以具有支鏈的碳原子數為1～20的脂肪族烷基、具有芳環的碳原子數為7～30的烷基或具有雜環的碳原子數為4～30的烷基。作為R5的更優選的例子，可以列舉出甲基、乙基、(異)丙基、(異)丁基、(異)戊基、(異)己基等碳原子數為1～12的烷基、苯基等。
作為(e)成分的具體例子，可以列舉出甲氧基聚乙二醇(上述式(4)中的p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚1，4-丁二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、(異)丙氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚丙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇·丙二醇共聚)(p＝1～30，其中的乙二醇部分為1～29)(甲基)丙烯酸酯等。其中，優選甲氧基聚乙二醇(p＝2～20)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(p＝2～20)(甲基)丙烯酸酯。
作為能夠商業獲得的(d)、(e)成分的具體例子，可以列舉出新中村化學工業株式會社的多官能性丙烯酸酯單體(NK ESTER)M-40G、M-90G、M-230G，日本油脂株式會社的BLEMMER系列、PE-90、PE-200、PE-350、PME-100、PME-200、PME-400、PME-1000、PP-500、PP-800、PP-1000、AP-150、AP-400、AP-550、AP-800、50PEP-300、50POEP-800B等。
上述(d)成分和(e)成分可以分別單獨使用或者組合2種以上后使用。
水不溶性聚合物制造時的上述(a)～(e)成分在單體混合物中的含量(作為未中和的含量。下同)或水不溶性聚合物中的來自(a)～(e)成分的構成單元的含量如下所示。
從所得的分散體的分散穩定性等觀點出發，(a)成分的含量優選為1～50重量％，更優選為2～40重量％，進一步優選為3～30重量％，特別優選為5～20重量％。
從所得的分散體的分散穩定性等觀點出發，(b)成分的含量優選為1～50重量％，更優選為3～40重量％，進一步優選為5～35重量％。
從耐水性、耐光性、光澤性等觀點出發，(c)成分的含量優選為5～90重量％，更優選為5～80重量％，進一步優選為10～60重量％。
從所得的水性油墨的長期保存穩定性、噴出可靠性等觀點出發，(a)成分的含量與(b)成分和(c)成分的總含量的重量比((a)/[(b)+(c)]優選為0.01～1，更優選為0.02～0.7，進一步優選為0.05～0.5。
從再分散性、分散穩定性的觀點出發，(d)成分的含量優選為1～40重量％，更優選為2～30重量％，進一步優選為5～25重量％。
從噴出可靠性、分散穩定性等觀點出發，(e)成分的含量優選為1～50重量％，更優選為2～30重量％，進一步優選為5～30重量％。
從在水中的穩定性、耐水性等觀點出發，(a)成分和(d)成分的總含量優選為5～60重量％，更優選為7～50重量％，進一步優選為10～40重量％。
另外，從在水中的分散穩定性、噴出可靠性等觀點出發，(a)成分和(e)成分的總含量優選為5～75重量％，更優選為7～50重量％，進一步優選為10～40重量％。
從在水中的分散穩定性和噴出可靠性的觀點出發，根據需要，(a)成分、(b)成分和(e)成分的總含量優選為5～60重量％，更優選為7～50重量％，進一步優選為10～40重量％。
構成本發明的水不溶性聚合物粒子的水不溶性聚合物可以通過本體聚合物、溶液聚合物法、懸浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法，使前述單體混合物共聚而制造，在這些聚合方法中，在為溶液聚合法的情況下，特別適合得到高圖像濃度以及高耐滲色性(bleeding)等效果。
作為溶液聚合物法中使用的溶劑，優選和水不溶性聚合物的親和性高的極性有機溶劑，優選對水的溶解度在20℃下為50重量％以下、且5重量％以上。作為極性有機溶劑，可以列舉出例如丁氧基乙醇等脂肪族醇，甲苯、二甲苯等芳香族類，甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類，乙酸乙酯等酯類等。其中，優選甲乙酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯、丁氧基乙醇或它們中的1種以上和水的混合溶劑。
在聚合時，可以使用2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物，以及叔丁基過氧化辛酸酯、二苯甲酰氧化物等有機過氧化物等公知的聚合引發劑。
相對于每1摩爾單體混合物，聚合引發劑的量優選為0.001～5摩爾，更優選為0.01～2摩爾。
在聚合時，可以進一步添加辛基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類，秋蘭姆二硫化物類的公知的聚合鏈轉移劑。
單體混合物的聚合條件根據使用的聚合引發劑、單體、溶劑的種類等的不同而異，通常聚合溫度為30～100℃，優選為50～80℃；聚合時間為1～20小時。另外，聚合氣氛優選為氮氣氣氛、氬氣等惰性氣氛。
在聚合反應結束后，通過再次沉淀、蒸餾溶劑等公知的方法，分離所生成的聚合物。另外，所得的聚合物可以重復進行再次沉淀，或者通過膜分離、色譜法、萃取法等，除去未反應的單體等來進行精制。
從碳黑的分散穩定性、耐水性、噴出可靠性等觀點出發，所得的水不溶性聚合物的重均分子量優選為1,000～500,000，更優選為5,000～400,000，進一步優選為10,000～300,000，特別優選為14,000～200,000。
另外，聚合物的重均分子量可以通過使用聚苯乙烯作為標準物質，使用含有1mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜法，測定重均分子量。
在具有含來自成鹽基的單體(a)的成鹽基的情況下，上述水不溶性聚合物可以用中和劑中和。作為中和劑，根據聚合物中的成鹽基的種類，可以使用酸或堿，例如鹽酸、醋酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡糖酸、甘油酸等酸，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、甲胺、乙胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、三丁基胺等堿。
成鹽基的中和度優選為10～200％，更優選為20～180％，特別優選為50～150％。這里，在成鹽基為陰離子基團時，中和度根據下式求得。
{[中和劑的重量(g)/中和劑的當量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的重量(g)/(56×1000)]}×100在成鹽基為陽離子性基團時，可以通過下式求得。
{[中和劑的重量(g)/中和劑的當量]/[聚合物的胺值(HCLmg/g)×聚合物的重量(g)/(36.5×1000)]}×100酸值以及胺值可以從聚合物的構成單元算出，也可以通過將聚合溶物解到適當的溶劑(例如甲乙酮)中而滴定的方法求得。
(水分散體的制造方法)對于含有體積為3.5～20ml/g的顏料的水不溶性聚合物粒子或由粉碎分級處理法得到的有機顏料的水不溶性聚合物粒子(以下合并簡稱為“含有顏料的粒子”)的水分散體，可以通過在水不溶性聚合物的存在下、于水性介質中將前述顏料分散處理而得到，優選為通過下述工序(1)和(2)而得到。
工序(1)將含有水不溶性聚合物、有機溶劑、上述制備的體積為3.5～20ml/g的顏料或由粉碎分級處理法得到的有機顏料(以下合并簡稱為“顏料”)、水以及根據需要含有的中和劑的混合物進行分散處理的工序工序(2)除去前述有機溶劑的工序在前述工序(1)中，優選的是，首先將前述水不溶性聚合物溶解到有機溶劑中，接著再將顏料、水和根據需要使用的中和劑、表面活性劑等添加到前述有機溶劑中混合，從而得到水包油型分散體。在混合物中，顏料優選為5～50重量％；有機溶劑優選為10～70重量％；水不溶性聚合物優選為2～40重量％；水優選為10～70重量％。水不溶性聚合物在具有成鹽基時，優選使用中和劑，也可以預先用中和劑將水不溶性聚合物中和。中和度沒有特別的限定。通常，最終得到的水分散體的液體性質為中性，例如pH優選為4～10。也可以根據前述水不溶性乙烯基聚合物所希望的中和度決定pH。
作為有機溶劑，優選列舉出醇類溶劑、酮類溶劑以及醚類溶劑，對水的溶解度在20℃時，優選為50重量％以下且為10重量％以上。
作為醇類溶劑，可以列舉出乙醇、異丙醇、各種丁醇、二丙酮醇等；作為酮類溶劑，可以列舉出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮等；作為醚類溶劑，可以列舉出二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷等。其中，優選異丙醇、丙酮、甲乙酮，特別優選甲乙酮。這些溶劑可以單獨使用或將2種以上混合后使用。
作為中和劑可以使用和前述相同的中和劑。
前述工序(1)中的混合物的分散方法沒有特別的限制。優選在預備分散后，進一步施加剪切應力后進行主分散。
在對混合物進行預備分散時，可以使用錨槳等常用的混合攪拌裝置。在混合攪拌裝置中，優選高速攪拌混合裝置。
作為提供主分散的剪切應力的裝置，可以列舉出例如輥軋機、珠磨機、捏合機、擠壓機等混煉機，均相閥式或腔室式高壓均化器等。
在前述工序(2)中，通過從前述工序(1)得到的分散體餾去有機溶劑而形成水性體系，由此可以得到具有所希望的平均粒徑的含顏料的粒子的水分散體。可以通過減壓蒸餾等通常的方法除去水分散體中含有的有機溶劑。包含所得的含顏料粒子的水分散體中的有機溶劑實質上被除去，有機溶劑的量優選為0.1重量％以下，更優選為0.01重量％以下。此外，為了得到具有所希望的粒徑的含顏料粒子，也可以將該水分散體離心分離并分級。優選通過過濾包含所得的含顏料粒子的水分散體，則可以除去粗大粒子。粗大粒子不存在或僅存在少量，但為了防止堵塞打印機的噴管，過濾器的粒徑優選為0.45～10μm，更優選為0.8～5μm。
含顏料的粒子的水分散體是將含有顏料的水不溶性聚合物的固體成分分散到以水為主溶劑中而形成的。這里，含顏料的粒子的形態沒有特別的限制，可以是至少由顏料和水不溶性聚合物形成粒子。例如，包括顏料內含于水不溶性聚合物的粒子形態、顏料均勻地分散到水不溶性聚合物中的粒子形態、在水不溶性聚合物粒子表面露出顏料的粒子形態等。
從防止打印機的噴嘴堵塞、分散穩定性、噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性以及耐摩擦性的觀點出發，含顏料的粒子的D50(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)優選為120nm以下，更優選為115nm以下，特別優選為110nm以下；從制造的容易性出發，下限優選為70nm以上，更優選為80nm以上。基于上述觀點，含顏料的粒子的D50更優選為70～120nm，進一步優選為80～115nm，特別優選為80～110nm。
從減少粗大粒子、并提高水分散體的保存穩定性，以及噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性、耐摩擦性的觀點出發，含顏料的粒子的D90(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積90％的值)優選為180nm以下，更優選為170nm以下，特別優選為160nm以下；從制造的容易性出發，下限優選為90nm以上，更優選為100nm以上。基于上述觀點，含顏料的粒子的D90優選為90～180nm，更優選為100～170nm，特別優選為100～160nm。
含顏料粒子的D50和D90可以通過實施例記載的方法測定。
水不溶性聚合物粒子的水分散體可以直接作為以水為主溶劑的水性油墨使用，也可以添加噴墨記錄用水性油墨中常用的濕潤劑、滲透劑、分散劑、粘度調節劑、除泡劑、防霉劑、防銹劑等。
從分散穩定性、圖像濃度等觀點出發，本發明的水分散體和水性油墨中的顏料含量優選1～30重量％，更優選為2～20重量％，進一步優選為2～10重量％，特別優選為3～8重量％。另外，從圖像濃度等觀點出發，水不溶性聚合物和顏料的量的比例，即[顏料/水不溶性聚合物]的重量比優選為50/50～90/10，更優選為50/50～80/20。
另外，從圖像濃度和噴出可靠性的觀點出發，水分散體和水性油墨中的含顏料的粒子的含量(固體成分)希望優選調節為0.5～30重量％，更優選為1～15重量％。
本發明的水分散體和水性油墨中的水的含量優選為10～90重量％，更優選為20～80重量％。
本發明的水分散體和水性油墨的優選的表面張力(20℃)，對于水分散體而言，優選為30～65mN/m，更優選為35～60mN/m；對于水性油墨而言，優選為25～50mN/m，更優選為27～45mN/m。
為了得到作為水性油墨時的優選的粘度，本發明的水分散體的20重量％(固態成分)的粘度(20℃)優選為1～12mPa·s，更優選為1～9mPa·s，特別優選為2～6mPa·s。另外，為了維持良好的噴出可靠性，水性油墨的粘度(20℃)優選為2～20mPa·s，更優選為2.2～15mPa·s，特別優選為2.2～12mPa·s。
實施例在以下的制造例、實施例和比較例中，“份”和“％”如果沒有特別的記載，表示“重量份”和“重量％”。
制造例1和2(聚合物溶液的制備)在反應容器內加入40.1份如表1所示的初期加料的單體溶液(用重量份表示)后進行混合，充分地進行氮氣置換，從而得到混合溶液。
另一方面，在滴液漏斗中裝入160.4份如表1所示的滴加單體(用重量份表示)，充分地進行氮氣置換，從而得到混合溶液。
在氮氣氛下，一邊將反應容器內的混合溶液攪拌，一邊升溫到75℃，并在3小時內緩慢將滴液漏斗中的混合溶液滴加到反應容器中。滴加結束后，將該混合溶液的液溫保持在75℃下2小時后，在該混合溶液中加入在5份甲乙酮中溶解了0.3份聚合引發劑(2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈))而得到的溶液，進一步使其在75℃下熟化3小時，85℃下熟化2小時，從而得到聚合物溶液。
通過在減壓下在105℃下干燥2小時，并除去溶劑，由此將一部分所得的聚合物溶液分離。通過前述方法測定重均分子量。
將結果示于表1中。另外，表中的各單體的數值表示有效成分的重量份。
表1
*1東亞合成株式會社制造，商品名AS-6S，數均分子量6000*2日本油脂株式會社，商品名PP500(氧化丙烯平均加成摩爾數＝9，末端氫原子)*3新中村化學工業株式會社，開發品(氧化乙烯平均加成摩爾數＝4，末端2-乙基己基)實施例1～4和比較例1～2(含顏料粒子的水分散體以及水性油墨的制造)
將由制造例1和2得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物25份溶解到71份甲乙酮中，一邊攪拌，一邊向其中同時加入相對于酸值為65％的中和劑(5N的氫氧化鈉水溶液)(7份)和211重量份離子交換水，對成鹽基進行中和，再加入75重量份后述的顏料，充分攪拌后，再使用微射流均質機(MICROFLUIDIZER，Micro fluidics社制造)，以180Mpa、15次進行高壓分散處理，從而得到內含著色劑的水不溶性乙烯基聚合物粒子。
用離子交換水稀釋所得的糊漿(約10％)，充分攪拌后，使用蒸發器餾去甲乙酮和水，得到固體成分量為20％的含顏料的粒子的水分散體。所得的含顏料的粒子的平均粒徑根據以下方法求得。將結果示于表2中。
實施例1～4、比較例1～2的顏料使用下述物質。
使用Dry Meister(DNR-1)(Hosakawa Micron株式會社制造)，將二甲基喹吖酮顏料(C.I.顏料紅122、Ciba Specialty Chemicals公司制造，商品名IRGAPHOR MAGENTA DMQ Crude)按照下述條件進行調整。
實施例1的顏料1在入口干燥溫度為150℃，濕濾餅給料速度為47kg/h，分級轉子出口溫度為67～74℃，粉碎轉子旋轉速度為5000rpm，分級轉子旋轉速度為1000rpm，集塵風量為25Nm3/min的條件下粉碎分級。
實施例2的顏料2除了濕濾餅給料速度為30kg/h，粉碎轉子旋轉速度為5500rpm，分級轉子旋轉速度為3000rpm以外，和實施例1的顏料1相同。
實施例3的顏料3除了濕濾餅給料速度為20kg/h，粉碎轉子旋轉速度為5500rpm，分級轉子旋轉速度為4000rpm以外，和實施例1的顏料1相同。
實施例4的顏料4除了濕濾餅給料速度為10kg/h，粉碎轉子旋轉速度為6200rpm，分級轉子旋轉速度為5000rpm以外，和實施例1的顏料1相同。
比較例1的顏料5未處理的前述二甲基喹吖酮顏料(C.I.顏料紅122)。
比較例2的顏料6將未處理的前述二甲基喹吖酮顏料(C.I.顏料紅122)干燥后，通過粉碎機(ACM-100)(Hosakawa Micron株式會社制造)，在粉碎轉子的旋轉速度為2200rpm下粉碎1小時。
使用堀場制作所株式會社制造的LA-950激光衍射/散射式粒徑分布測定裝置(干式和濕式)按照下述條件進行測定。
溫度25℃，分散介質乙醇，循環等級5，攪拌等級1不進行超聲波分散，輸入乙醇的折射率(1.36)作為分散溶劑的折射率，輸入(1.60)作為有機物的折射率。
使用大塚電子株式會社的激光粒子分析系統ELS-8000(累積分析)，根據下述條件測定。
溫度25℃，入射光和檢測器的角度90°，累積次數200次輸入水的折射率(1.333)作為分散介質的折射率，在測定濃度約5×10-3重量％下進行測定。
將25份上述得到的含顏料粒子的水分散體、10份甘油、5份2-{2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基}乙醇、2份己二醇、0.5份乙炔二醇(acetylene glycol)的EO加成物(n＝10)(Kawaken Fine Chemical株式會社制造，商品名ACETYLENOL E100)以及57.5份離子交換水混合，用1.2μm的膜濾器過濾所得的混合溶液(Sartorius社制造，商品名Minisart)，從而得到水性油墨。
根據下述方法，對由各實施例和各比較例的得到水性油墨的物性進行評價。其結果示于表2中。
(1)噴出可靠性市售的SEIKO-Epson株式會社的噴墨打印機(商品號EM-930C、壓電方式)，在普通紙P紙、4024(Fuji Xerox株式會社制造)上連續印刷100張的2000文字/張后，印刷包括文字、整面圖像和格線的測試文件，評價(i)線條分明且清晰的文字、(ii)均勻的整面圖像以及(iii)沒有偏移的格線這三個項目，根據以下的評價基準進行評價。
○滿足3個項目中的任何一個(沒有問題)△大致滿足3個項目中的任何一個(實用上沒有問題)×不滿足1個項目以上(實用上有問題)(2)圖像濃度對和前述(1)相同的普通紙張P紙、4024印刷整面圖像，放置1天后，使用光學濃度計SpectroEye(Gretag-Macbeth社制造)，測定任意10個位置，求得平均值。
(3)圖像均勻性(隱蔽性)對和前述(1)相同的普通紙張P紙、4024，印刷整面圖像，感官評價是否具有顏色不均，并根據以下的評價基準進行評價。
○沒有顏色不均(沒有飛白)△略有顏色不均×有顏色不均(有飛白)(4)耐摩擦性對和前述(1)相同的普通紙張P紙、彩色照片精加工紙(Fuji Xerox株式會社制造)印刷整面圖像，在25℃下干燥24小時后，用手指用力地摩擦印刷表面。根據以下基準評價其印刷的擦除程度。
○印刷品幾乎不能被擦除，外周沒有被弄臟。
△印刷品幾乎不能被擦除，外周略被弄臟，實用上沒有問題。
×印刷品被擦除，外周被嚴重弄臟，手指也相當臟。
表2
從表2可以知道，由實施例1～4得到的水性油墨與由比較例1～2得到的水性油墨相比，噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性和耐摩擦性更加優異。另外，本發明的水性油墨的再分散性也優異。
本發明的含有噴墨記錄用水分散體的水性油墨噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性和耐摩擦性優異。該水性油墨適合在利用噴墨記錄方式的高速印刷中使用。
權利要求
1.一種噴墨記錄用水分散體，其含有體積為3.5～20ml/g的有機顏料。
2.根據權利要求1所記載的噴墨記錄用水分散體，其中有機顏料是通過粉碎分級處理法得到的。
3.根據權利要求1所記載的噴墨記錄用水分散體，其中有機顏料的D50(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)為2～15μm，D90(頻率分布中的從小粒子側計算的累積90％的值)為60μm以下。
4.一種噴墨記錄用水分散體，其含有通過粉碎分級處理法得到的有機顏料，其中有機顏料的D50(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)為2～15μm，D90(頻率分布中的從小粒子側計算的累積90％的值)為60μm以下。
5.一種噴墨記錄用水分散體，其包含含有體積為3.5～20ml/g的顏料的水不溶性聚合物粒子。
6.根據權利要求5所記載的噴墨記錄用水分散體，其中顏料是通過粉碎分級處理法得到的。
7.根據權利要求5所記載的噴墨記錄用水分散體，其中顏料的D50(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)為2～15μm，D90(頻率分布中的從小粒子側計算的累積90％的值)為60μm以下。
8.根據權利要求5所記載的噴墨記錄用水分散體，其中含有顏料的水不溶性聚合物粒子的D50(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積50％的值)為70～120nm，D90(散射強度的頻率分布中的從小粒子側計算的累積90％的值)為90～180nm。
9.根據權利要求5記載的噴墨記錄用水分散體，其中水不溶性聚合物是水不溶性乙烯基聚合物，該水不溶性乙烯基聚合物是將含成鹽基的單體(a)、大分子單體(b)和疏水性單體(c)的單體混合物共聚而形成的。
10.根據權利要求9所記載的噴墨記錄用水分散體，其中疏水性單體(c)是具有碳原子數為8～30的長鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或含芳環的單體。
11.含有權利要求1、4或5所記載的水分散體的噴墨記錄用水性油墨。
12.一種噴墨記錄用水分散體的制造方法，其具有下述工序1和2工序1對顏料進行粉碎分級處理，以獲得體積為3.5～20ml/g的顏料的工序；工序2在水不溶性聚合物的存在下，于水性介質中對由工序1得到的顏料進行分散處理，以得到包含含有顏料的水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序。
全文摘要
本發明涉及[1]含有體積為3.5～20ml/g的有機顏料的噴墨記錄用水分散體；[2]包含含有體積為3.5～20ml/g的顏料的水不溶性聚合物粒子的噴墨記錄用水分散體；[3]含有通過粉碎分級處理法得到的有機顏料的噴墨記錄用水分散體，其中有機顏料的D50為2～15μm，D90為60μm以下；[4]含有前述水分散體、且噴出可靠性、圖像濃度、圖像均勻性以及耐摩擦性優異的噴墨記錄用水性油墨；以及[5]前述水分散體的制造方法。
文檔編號C09D17/00GK1990621SQ20061015677
公開日2007年7月4日 申請日期2006年12月27日 優先權日2005年12月27日
發明者永島茂樹, 榊原誠, 巖崎俊哉 申請人:花王株式會社