含有脲基甲酸酯、異氰酸酯和原酸酯基團的化合物及其作為粘合劑的應用的制作方法

專利名稱：含有脲基甲酸酯、異氰酸酯和原酸酯基團的化合物及其作為粘合劑的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有脲基甲酸酯基團、NCO基團和多原酸酯基團的新化合物及其制備方法，并涉及其在涂料、密封劑和膠粘劑組合物中作為粘合劑的應用。
背景技術：
多原酸酯和二環原酸酯(BOE)在聚氨酯涂料組合物中作為封閉的多元醇的用途是已知的(EP-A 0 882 106和EP-A 1 225 172，和在本說明書優先權日前未公開的德國專利申請DE 10 200 400 34 95)。
在大氣水份的影響下，多原酸酯和BOE基團進行解封反應(水解)、釋放羥基，然后可用于與聚異氰酸酯交聯。
EP-A 0 882 106在其說明書中描述在聚氨酯涂料體系中使用二環原酸酯作為反應性稀釋劑，不含有消除產物。
WO99/10397A1和DE 10 200 400 34 95公開的化合物中，除分別包括二環原酸酯基團或多原酸酯基團外，還含有游離的NCO基團，由此在潛在的OH基進行解封后，NCO基團可通過自交聯固化。
DE 10 200 400 34 95中基于多原酸酯基團的自交聯體系較WO99/10397中基于二環原酸酯基團的快速交聯體系更具有優勢，從技術角度而言其制備方法更加簡單并由此可帶來更大的商業利益。
對于汽車整修應用，要求涂料組合物快速干燥，具有高硬度和良好的耐化學性。這些組合物優選基于直鏈脂肪族異氰酸酯。為提高生產率，首要要求是比迄今為止使用2K(二組分)PU涂料組合物所能達到的更快速的干燥。此外，為了施用的可靠性，需要盡可能長的適用期。
現已發現，由脂肪族異氰酸酯和羥基官能多原酸酯制備的脲基甲酸酯產生具有掩蔽的OH基和游離NCO基團的自交聯加合物，其可在具有高耐機械和化學腐蝕性的快干聚氨酯涂料體系中用作粘合劑。

發明內容
本發明涉及一種制備含有脲基甲酸酯基、游離NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，通過使A)一種或多種脂肪族和/或環脂族聚異氰酸酯與B)一種或多種每分子含有至少一個羥基的多原酸酯反應以形成NCO-官能聚氨酯，然后使部分或全部氨基甲酸酯基反應以形成脲基甲酸酯基。
本發明涉及通過上述方法得到的化合物，及其在還含有催化劑和任選添加劑的涂料、密封劑以及膠粘劑組合物中作為粘合劑的用途。
具體實施例方式
脂肪族或環脂族聚異氰酸酯(A)合適的例子包括直鏈二-或三異氰酸酯，例如丁二異氰酸酯、戊二異氰酸酯、己二異氰酸酯(1，6-己二異氰酸酯，HDI)和4-異氰酸根合甲基-1，8-辛二異氰酸酯(三異氰酸根合壬烷，TIN)；或環二-或三異氰酸酯，例如4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)和ω，ω′-二異氰酸根合-1，3-二甲基環己烷(H6XDI)。
優選的聚異氰酸酯A包括己二異氰酸酯(1，6-己二異氰酸酯，HDI)、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)和/或3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)。尤其優選的聚異氰酸酯為HDI。
合適的羥基官能多原酸酯B)通過B1)一種或多種無環原酸酯與B2)一種或多種具有4-8的官能度和80-500g/mol數均分子量的多元醇，和B3)任選的1，3-二醇，其中各羥基相隔至少3個碳原子，和/或三元醇，任選在B4)催化劑的存在下反應得到。
所得原酸酯的低聚物混合物不僅含有雙環結構(類似于純原酸酯)，還含有開鏈結構。這種低聚物混合物的優點在于其更優的工作特性，且從技術角度而言更優的制備簡便性。作為1摩爾無環原酸酯和1摩爾至少四官能醇的典型酯交換反應產物，其制備也比純雙環原酸酯的制備更加簡單。
組分B1)的實例包括原甲酸三乙酯、原甲酸三異丙酯、原甲酸三丙酯、原丁酸三甲酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三甲酯、原丙酸三乙酯和原戊酸三甲酯。優選原甲酸三乙酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三甲酯和/或原丙酸三乙酯，特別優選原乙酸三乙酯和原丙酸三乙酯。這些化合物可在組分B1)中單獨使用，或以任意所需混合物混合使用。
組分B2)的實例包括季戊四醇、二三羥甲基丙烷、1，2，34-丁四醇、甘油二酯、雙(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇(dipentaerythritol)、甘露醇或甲基糖苷。在組分B2)中優選使用季戊四醇。
組分B3)中1，3-二醇的實例包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-苯氧基丙烷-1，3-二醇、2-甲基-2-苯基丙烷-1，3-二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、2-乙基-1，3-辛二醇和1，3-二羥基環己烷。還合適的為脂肪酸單酸甘油酯(β產物)，例如單乙酸甘油酯(β產物)和單硬脂酸甘油酯(β產物)。優選新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇。
組分B3)中三元醇的實例包括1，2，3-丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，2，6-己三醇、1，1，1-三羥甲基丙烷和數均分子量為100-1000g/mol的聚酯基三元醇。后者可通過例如由前述三元醇與內酯的反應制備，內酯例如ε-己內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、γ-和δ-戊內酯、3，5，5-和3，3，5-三甲基己內酯，及其混合物。組分B3)中優選的三元醇為三羥甲基丙烷。
組分B1)化合物中將被酯化的基團與組分B2)和B3)化合物中OH基團的當量比為1∶1.3-1∶1.5。
作為制備組分B)的酯交換反應的催化劑，可使用已知的酯化催化劑，例如酸、堿或過渡金屬化合物。優選路易斯酸或Broenstedt酸；特別優選對甲苯磺酸。基于組分B1)-B3)的總重量，本發明方法中催化劑以0.001-5重量％，優選0.01-1重量％的量使用。
酯交換反應的反應溫度為50-200℃，優選75-150℃。在本發明的一個優選實施方案中，酯交換反應期間消除的醇通過蒸餾從反應混合物中除去，適當地可采取減壓。使用該方法不僅易于識別平衡的移動，還易于識別酯交換反應的終點。當無法蒸餾出消除產物(醇)時，該反應即結束。
A)與B)之間的氨基甲酸酯化反應可使用聚氨酯化學中已知的催化劑進行。催化劑的實例為錫皂，例如二月桂酸二丁錫，或叔胺，例如三乙胺或重氮雙環辛烷。
組分A)與組分B)的NCO/OH當量比通常＞1，優選1∶4-1∶20，更優選1∶4-1∶15，并且最優選1∶4-1∶10。
氨基甲酸酯化反應期間的溫度優選20-140℃，更優選40-100℃。
隨后，含有異氰酸酯基的聚氨酯優選在作為脲基甲酸酯化反應催化劑的錫或鋅(II)化合物或季銨化合物的存在下進行脲基甲酸酯化反應。存在的部分或全部氨基甲酸酯基與游離NCO基進行脲基甲酸酯化反應。除了A)中已經存在的異氰酸酯外，還可加入與A)不同的其它異氰酸酯。脲基甲酸酯化反應期間的溫度優選20-140℃，更優選40-100℃。
脲基甲酸酯化反應結束后，可通過例如薄膜蒸餾或萃取從產物中除去過量未反應的二或多異氰酸酯。薄膜蒸餾為優選的分離方法，并通常在100-160℃的溫度和0.01-3mbar的壓力下進行。其后殘余的單體含量優選小于1重量％，更優選小于0.5重量％(二異氰酸酯)。
對于脲基甲酸酯化反應，優選使用錫或鋅(II)化合物作為催化劑，優選相對較長鏈的直鏈或支鏈脂肪族羧酸的鋅皂。特別優選的為基于2-乙基己酸或基于線性脂肪族C4-C30羧酸的鋅(II)皂。尤其優選的鋅(II)皂為雙(2-乙基己酸)鋅(II)、雙(正辛酸)鋅(II)、雙(硬脂酸)鋅(II)，或其混合物。
其它優選的脲基甲酸酯化催化劑為季銨鹽，優選下式季銨氫氧化物 其中R4為具有1-12、優選4-12個碳原子的烷基，具有7-10、優選7個碳原子的芳脂族烴基，或具有4-10、優選5-6個碳原子的飽和脂環族烴基，各自可被羥基和/或具有1-4個碳原子的羥烷基取代；以及
R5、R6和R7為相同或不同的基團，且為具有1-20、優選1-4個碳原子的任選被羥基取代的烷基，或R5、R6或R7基中的兩個與所述氮原子，任選與氧原子或另一氮原子一起形成具有3-5個碳原子的雜環，或者R5、R6和R7基均為亞乙基，其與所述季氮原子和另一叔氮原子一起形成雙環三亞乙基二胺(DABCO)結構。
優選的季銨氫氧化物如上所示，其中R5、R6和R7的定義同上，條件是至少一個所述基團具有至少一個脂族連接的羥基，其優選位于相對季氮原子的2位上。對于羥基取代的基團，除所述一個或多個羥基取代基外、還可能含有任意所需的其它惰性取代基，特別是C1-C4烷氧基取代基。
特別優選的季胺氫氧化物為前述分子式所示的那些，其中R5、R6和R7基均為烷基并且R7為羥乙基、羥丙基或羥丁基，其中羥基優選位于相對季氮原子的2位上。
合適的季胺氫氧化物的實例包括氫氧化芐基三甲基銨；氫氧化四甲基-、四乙基-、四甲基硬脂基-或二甲基乙基-環己基-銨；氫氧化N，N，N-三甲基-N-(2-羥乙基)-、N，N，N-三甲基-N-(2-羥丙基)-或N，N，N-三甲基-N-(2-羥丁基)銨；氫氧化N，N-二甲基-N-十二烷基-N-(2-羥乙基)銨；氫氧化N-(2-羥乙基)-N，N-二甲基-N-(2，2′-二羥甲基丁基)銨；N-甲基-2-羥乙基嗎啉氫氧化物；N-甲基-N-(2-羥丙基)吡咯烷氫氧化物；氫氧化N-十二烷基-三-N-(2-羥乙基)銨；氫氧化四(2-羥乙基)銨；以及下式化合物 其表示環氧乙烷和水與DABCO的單加合物。
除了上述優選氫氧化羥烷基銨外，氫氧化芐基三甲基銨(Triton B)也為優選的季銨氫氧化物。
基于使用的二異氰酸酯混合物的量，脲基甲酸酯化催化劑優選以0.0001-2重量％，更優選0.001-1重量％的量使用。
當使用季銨氫氧化物作催化劑時，其優選以在合適的溶劑中溶液的形式使用。合適的溶劑包括甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或其混合物。基于使用的異氰酸酯混合物的量，溶劑以不超過5重量％的量使用。反應后，溶劑通過蒸餾任選與過量的二異氰酸酯一起除去。
在脲基甲酸酯化反應后，還可使用穩定添加劑。實例包括酸性添加劑，例如路易斯酸(缺電子化合物)或Broenstedt酸(質子酸)，或在與水反應時釋放上述酸的化合物。后者的實例包括有機或無機酸或中性化合物，例如酰鹵或酯，其與水反應形成相應的酸。酸的實例包括鹽酸、磷酸、磷酸酯、苯甲酰氯、間苯二酰二氯、對甲苯磺酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸和2-氯丙酸。
酸性添加劑用于減活脲基甲酸酯化催化劑。并且其能增加根據本發明制備的脲基甲酸酯的穩定性，例如薄膜蒸餾期間和制備后產品儲存期間的接觸熱時的穩定性。
酸性添加劑通常至少以使酸性添加劑的酸性中心與催化劑的摩爾比至少為1∶1的量加入。優選加入過量的酸性添加劑。
當使用酸性添加劑時，優選是有機酸例如羧酸或例如苯甲酰氯或間苯二酰二氯的酰鹵。
處理步驟可任選地在惰性溶劑的存在下進行。惰性溶劑在反應條件下不與反應物發生反應。實例包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、甲乙酮、甲基·異丁基酮、甲苯、二甲苯、芳香族或(環)脂族烴混合物，及其混合物。反應優選在無溶劑條件下進行。
含有本發明化合物的粘合劑代表各種用于制備低粘度、低溶劑聚氨酯體系的起始原料，該體系不含有消除產物，并可配制成自交聯體系。
本發明涂料組合物含有作為粘合劑的a)一種或多種含有脲基甲酸酯基、多原酸酯基和NCO基的化合物，b)催化劑，和c)任選的添加劑。
催化劑b)包括單獨的催化劑并可包括催化不同反應的兩種或多種催化劑的混合物。為催化釋放掩蔽的OH基的解封反應，使用酸化合物。酸化合物的例子包括無機酸，例如氯化氫、硫酸和硝酸；磺酸，例如甲磺酸、乙磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸；羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸和辛酸；基于磷酸的有機化合物，例如磷酸單丁酯、磷酸二丁酯、磷酸單異丙酯、磷酸二異丙酯、磷酸單辛酯、磷酸二辛酯、磷酸單癸酯、磷酸二癸酯、偏磷酸、正磷酸、焦磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三苯酯和磷酸三(甲苯酯)；以及路易斯酸。
還可使用前述酸與胺的中和產物作為催化劑b)。另外還可使用前述磺酸與伯、仲或叔醇反應生成的磺酸酯，所述醇例如正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、異丙醇、2-丁醇、2-己醇、2-辛醇、環己醇和叔丁醇；以及磺酸與含有環氧乙烷基團化合物反應得到的產物β-羥基烷基磺酸酯，其中含有環氧乙烷的化合物例如縮水甘油基乙酸酯或丁基縮水甘油醚。
作為組分b)的酸催化劑優選為基于磺酸和基于磷酸的化合物。尤其優選十二烷基苯磺酸。
除酸催化劑外，組分b)中還可含有加速釋放的潛在OH基與NCO基的NCO/OH反應的催化劑。這些催化劑為聚氨酯化學中已知的催化劑并包括叔胺，例如三乙胺、吡啶、甲基吡啶、芐基二甲胺、N，N-內乙烯哌嗪、N-甲基哌啶、五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲基氨基環己烷和N，N′-二甲基哌嗪；金屬鹽，例如氯化鐵(III)、氯化鋅、2-乙基己酸鋅、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)、棕櫚酸錫(II)、二月桂酸二丁基錫(IV)和羥乙酸鉬；以及這些催化劑的混合物。
對于組分b)，優選使用酸催化劑和NCO/OH加速催化劑的組合物。基于組分a)和組分b)的量，組分b)的量優選為0.001-5重量％，更優選0.01-1重量％。
合適的添加劑c)包括表面活性物質、內脫膜劑、填料、染料、顏料、阻燃劑、水解穩定劑、殺菌劑、流動助劑、抗氧化劑例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-羥基苯基苯并三唑型紫外線吸收劑、氮原子上未取代或取代的HALS型光穩定劑(例如Tinuvin292和Tinuvin770DF，Ciba Spezialitten GmbH，Lampertheim，DE)或其它已知穩定劑，例如記載于“Lichtschutzmittel für Lacke”(A.Valet，Vincentz Verlag，Hannover，1996)和“Stabilization of PolymericMaterials”(H.Zweifel，Springer Verlag，Berlin，1997，附錄3，第181-213頁)。還可使用這些化合物的混合物。
為制備本發明涂料組合物，將組分a)、b)和任選的c)互相混合。
含有本發明化合物(其中含有多原酸酯、NCO和脲基甲酸酯基)的涂料組合物的粘合劑適于涂布各種材料和基底，例如金屬、木材、玻璃、石材、陶瓷材料、混凝土、硬質和軟質塑料、紡織品、皮革或紙張。涂料組合物可通過已知方法施加到基底上，例如噴涂、刷涂、流動涂布，或使用輥或刮刀。可在室溫下或高溫進行固化。
實施例除非另有說明，所有量將被理解為以重量克表示。如果沒有相反說明，所有百分比將被理解為重量百分比。
本發明實施例和對比實施例中所述樹脂的NCO含量根據DIN 53 185通過滴定測定。
反應1表示對于每個多原酸酯基通過水解釋放一個OH基 反應1多原酸酯的水解(解封)理論上潛在的OH基團含量可通過下式計算 為監測NCO轉化，使用FT-IR分光計(Perkin Elmer，Paragon 1000，GB)測定反應溶液樣品，并基于在2270cm-1處的NCO譜帶檢測游離NCO基的存在。
在23℃使用旋轉粘度計(Visco Tester550，Thermo Haake GmbH，D-76227Karlsruhe)測定動態粘度。
根據DIN 53157測定Knig擺撞硬度。
根據DIN EN ISO 3251(1克樣品，鼓風烘箱中干燥時間125℃下1小時)測定固體含量。
根據DIN 53211測定作為適用期量度的流出時間。
根據DIN 53150和DIN ENISO 1517測定干燥速率。
反應物TEOA原乙酸三乙酯BEPD2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇pTSA對甲苯磺酸MPA乙酸甲氧基丙酯DBTL二月桂酸二丁錫HDI1，6-己二異氰酸酯Byk333、355、331和141得自Byk Chemie，Wesel，DE的流動助劑。
聚異氰酸酯ADesmodurVPLS 2102，NCO含量為20.0％并且在23℃粘度為300mPa.s的HDI脲基甲酸酯，Bayer AG，Leverkusen，DE。
實施例1加合物(1)根據下表1稱量用于制備加合物的部分1反應物，并一起裝入具有攪拌器、加熱器、自動溫控器、氮氣進口和蒸餾柱的反應器中，然后在攪拌下加熱到85℃，同時將氮氣通入混合物。將溫度緩慢升至120℃，蒸餾除去乙醇。4-6小時后達到乙醇蒸餾的終點，120℃施加500mbar減壓條件下蒸除殘余乙醇。
然后產物在100℃1小時內滴加到部分3、0.16克月桂酸二丁錫和0.6克亞諾抗氧化添加劑(ionol)。隨后攪拌反應混合物3小時，直至理論NCO含量達到36.1重量％。然后分兩部分間隔5分鐘加入0.16克濃度為10重量％的辛酸鋅在乙醇中的溶液，于105-110℃繼續反應直至NCO含量達到32.1重量％。然后加入0.1克苯甲酰氯。通過薄膜蒸餾除去過量的HDI。產物溶于乙酸丁酯(濃度為80％)。NCO含量為10.1％，潛在的OH基含量為5％，23℃時粘度為565mPas。
實施例2加合物2(對比實施例)根據下表1稱量用于制備加合物的部分1反應物，并一起裝入具有攪拌器、加熱器、自動溫控器、氮氣進口和蒸餾柱的反應器中，攪拌下加熱到85℃，同時將氮氣通入混合物。將溫度緩慢升至120℃，同時通過蒸餾除去乙醇。4-6小時后達到乙醇蒸餾的終點，120℃施加500mbar的減壓條件下蒸除殘余乙醇。隨后加入乙酸丁酯(部分2)。120℃滴加聚異氰酸酯(部分3)，于120℃繼續反應直至達到理論NCO含量。
表1多原酸酯脲基甲酸酯

涂料制備根據下表將加合物1)和2)與已知涂料添加劑、催化劑和任選的聚異氰酸酯混合，然后使用150μm涂布刮刀施加到玻璃上并在60℃固化10分鐘(實施例3和對比實施例4)。
所得涂布薄膜的耐化學性測定如下將浸有溶劑的棉墊分別放置在涂布薄膜上1分鐘和5分鐘。之后用布擦干涂布薄膜，并使用等級0-5進行視覺評價(0沒有變化，5嚴重溶脹)。
表2涂布和性能數據

0＝沒有變化，5＝嚴重溶脹由作為加工性能量度的流出時間和施加后的干燥時間可清楚地看出，本發明涂料體系(實施例3)特異之處在于高施加可靠性和快速干燥性能。并且，硬度和耐化學性也比對比實施例4中的那些要好。
雖然本發明出于舉例說明的目的詳細描述了本發明，應當理解的是這些詳細說明僅僅用于該目的，并且除權利要求限定的之外，本領域技術人員在不離開本發明的精神和范圍的前提下可以對其作出各種改變。
權利要求
1.一種制備含有脲基甲酸酯基、游離NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，其包括使A)一種或多種脂肪族和/或環脂族聚異氰酸酯與B)一種或多種每分子含有至少一個羥基的多原酸酯反應以形成NCO-官能聚氨酯，然后使存在的部分或全部氨基甲酸酯基反應以形成脲基甲酸酯基。
2.權利要求1的方法，其中聚異氰酸酯A)包括1，6-己二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷。
3.權利要求1的方法，將包括通過使B1)一種或多種無環原酸酯與B2)一種或多種具有4-8的官能度和80-500g/mol數均分子量的多元醇，和B3)任選的1，3-二醇，其中各羥基彼此相隔至少3個碳原子，和/或三元醇，任選在B4)催化劑的存在下反應制備多原酸酯B)。
4.權利要求3的方法，其中組分B1)包括原乙酸三乙酯或原丙酸三乙酯，組分B2)包括季戊四醇，以及組分B3)包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或三羥甲基丙烷。
5.權利要求1的方法，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
6.權利要求1的方法，其中使用脲基甲酸酯化催化劑，其包括錫化合物、鋅(II)化合物或季銨化合物。
7.權利要求1的方法，其中使用脲基甲酸酯化催化劑，其包括氫氧化芐基三甲基銨。
8.一種含有脲基甲酸酯基、游離NCO基和多原酸酯基的化合物，其通過如下方法制備，包括使A)一種或多種脂肪族和/或環脂族聚異氰酸酯與B)一種或多種每分子含有至少一個羥基的多原酸酯反應以形成NCO-官能聚氨酯，然后使存在的部分或全部氨基甲酸酯基反應以形成脲基甲酸酯基。
9.權利要求8的化合物，其中多原酸酯B)為B1)一種或多種無環原酸酯與B2)一種或多種具有4-8的官能度和80-500g/mol數均分子量的多元醇，和B3)任選的1，3-二醇，其中各羥基彼此相隔至少3個碳原子，和/或三元醇，的反應產物。
10.權利要求9的化合物，其中組分B1)包括原乙酸三乙酯或原丙酸三乙酯，組分B2)包括季戊四醇，以及組分B3)包括新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或三羥甲基丙烷。
11.權利要求8的化合物，其中聚異氰酸酯A)包括1，6-己二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷。
12.權利要求9的化合物，其中聚異氰酸酯A)包括1，6-己二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷。
13.權利要求10的化合物，其中聚異氰酸酯A)包括1，6-己二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)或3，5，5-三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基環己烷。
14.權利要求8的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
15.權利要求9的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
16.權利要求10的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
17.權利要求11的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
18.權利要求12的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
19.權利要求13的化合物，其中組分A)與組分B)的NCO/OH當量比為1∶4-1∶10。
20.一種涂料、膠粘劑或密封劑組合物，其中粘合劑中包括權利要求8的含有脲基甲酸酯基、游離NCO基和多原酸酯基的化合物。
全文摘要
本發明涉及一種制備含有脲基甲酸酯基、游離NCO基和多原酸酯基的化合物的方法，通過使A)一種或多種脂肪族和/或環脂族聚異氰酸酯與B)一種或多種每分子含有至少一個羥基的多原酸酯反應以形成NCO－官能聚氨酯，然后使部分或全部氨基甲酸酯基反應以形成脲基甲酸酯基。本發明涉及通過上述方法得到的化合物，以及其在還含有催化劑和任選添加劑的涂料、密封劑和膠粘劑組合物中作為粘合劑的用途。
文檔編號C09D175/04GK1865310SQ20061007742
公開日2006年11月22日 申請日期2006年4月13日 優先權日2005年4月13日
發明者D·馬格爾, H·蒙德施托克, M·尼斯滕, J·施米茨 申請人:拜爾材料科學股份公司