專利名稱：一種分散藍染料組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種分散藍染料組合物，尤其涉及一種聚酯材料印染用的分散藍染料組合物。
背景技術：
C.I.分散藍56是世界范圍內公認地最重要的藍色分散染料之一，它能提供給聚酯及聚酯類混紡織物極其明亮的紅光藍色，并且耐曬性能優良。但以此為代表的蒽醌類染料因其著色強度不理想，從而使在染深色時染色成本提高，污染增加。另外，在勻染性方面也有欠缺。隨著近年聚酯新纖維的快速發展，對分散染料所具有的染色性能提出了更高的要求。因而人們為了克服C.I.分散藍56的不足，嘗試加入其它類分散藍染料進行拼混，以提高提升力、勻染性等染色性能，并降低染色成本。如日本專利JP10-077425、JP11-158402、JP11-158403中，相繼公開了利用偶氮苯類染料和苯醌/蒽醌染料復合，得到的復合染料在提升力、重現性、勻染性等方面均有不同程度提高，專利JP10-88049也公開了多種偶氮染料的藍色復配物，但上述復配染料應用于聚酯纖維染色時，仍無法完全滿足需求。
發明內容為解決C.I.分散藍56單色使用時存在的提升力、勻染性不足等問題，本發明提供了一種分散藍染料組合物，染聚酯纖維材料時，染深性好，并可獲得具有色光艷麗、分散性好、耐曬、耐洗、耐汗漬等優良性能的染織物。
本發明解決其技術問題所采用的技術方案是一種分散藍染料組合物，基本上由一種或幾種如式(I)所示的染料A、一種或幾種如式(II)所示的染料B、一種或幾種如式(III)所示的染料C以及助劑組成 其中，R1為-OH、R2、R3各自獨立為-OH或-NH2，其中R2優選為-NH2，R3優選為-OH；R4為-H、鹵素、被羥基取代或未取代苯基，優選為Br或 R5為C1～C4的烷基，優選為-CH3或-C2H5；R6、R7各自獨立為H或C1～C4烷基，R6、R7的優選均為-C2H5；R8、R9各自獨立為C1～C4的烷基，優選的，R8、R9各自獨立為-CH3或-C2H5；R10、R11各自獨立為C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基烷基，優選的R10、R11各自獨立為-C2H4OCH3或-C2H4OC2H5；X1為鹵素或-CN，優選為Cl或Br或-CN；X2為鹵素，優選為Cl或Br。
本發明所述的分散藍染料組合物，基于染料A、染料B和染料C，染料A的重量百分含量為30～90％，優選為40～85％；染料B的重量百分含量為5～50％，優選為5～45％；染料C的重量百分含量為1～40％，優選為5～35％。
配制本發明的分散藍染料組合物時，所使用的染料A、染料B和染料C可通過專利JP32-9089B/JP60-8245A/EP324404等行業公知的技術方便地制得。將染料A、染料B、染料C混拼時，一般需要加入助劑進行分散。例如將結構式(I)、(II)和結構式(III)所表示的原染料按上述的配比混合后，在助劑、水或其它潤濕劑的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化；另外也可將結構式(I)、(II)和結構式(III)所表示的原染料分別在助劑、水或其它潤濕劑的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化處理后以上述的比例進行混合。通常，助劑與原染料重量之比為0.8～5∶1。
所述的分散藍染料組合物，由染料A、染料B、染料C和助劑組成，基于染料A、染料B和染料C，所述染料A的重量百分含量為40～85％，所述染料B的重量百分含量為5～45％，所述染料C的重量百分含量為5～35％，所述的助劑與染料A、染料B、染料C重量之和的比為0.8～5∶1。這里及前面所述的基于染料A、染料B和染料C，所述染料A、B、C的重量百分含量的含義是指染料A或B或C的重量百分含量是相對于染料A和染料B和染料C的總量為100％來說的，助劑的量不計在內。
所述的助劑為分散染料復配時常用的分散劑、擴散劑，如萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽等陰離子分散劑。具體地，萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑NNO，烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)，芐基萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑CNF，木質素磺酸鹽如木質素磺酸鈉(如市售分散劑Reax 83A、Reax 85A)等。
進一步，所述的染料A優選自如式(Ia)、(Ib)所示化合物中的一種或兩種 所述的染料B優選自如式(IIa)、(IIb)、(IIc)所示化合物中的一種或幾種
所述的染料C優選自如式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)所示化合物中的一種或幾種 本發明所述的分散藍染料組合物，特別優選的是式(Ia)、式(IIb)、式(IIIa)的組合。
本發明的分散藍染料組合物，可以微粒子化后的液態、乳膏態或者用噴霧干燥法等進行干燥后的粉狀、顆粒狀態供給染色。用本發明的復合分散藍染料染聚酯纖維材料時，染深性好，并可獲得具有色光艷麗、分散性好、耐曬、耐洗、耐汗漬等優良性能的染織物。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明的保護范圍并不限于此。
實施例1將60克式(Ia)的染料A、16克式(IIb)的染料B、24克式(IIIa)的染料C、195克的木質素磺酸鈉，加水拼混后，用研磨機研磨分散，噴霧干燥，即得成品，該染料能提供給織物鮮艷的藍色。
實施例2～14按照實施例1的制備方法，各取代基所定義的染料A、染料B、染料C的結構如表1所示，所述的復合染料按表2所示的計量數據將染料A、染料B、染料C進行拼混。
表1
(2)性測試條件將試樣蝕刻掉銅箔后，放進80℃、10％NaOH溶液中浸泡1小時，觀察試樣表面有無出現白點。
(3)耐熱性測試條件將試樣(蝕刻前)剪切成100mm×100mm，然后放進245℃的空氣循環烘箱中烘1小時，觀察試樣有無分層起泡。
實施例2按照表4.中所列的聚合配方，實施乳液聚合。將去離子水加入反應釜中，加入PH調節劑，加入乳化劑，攪拌溶解，將丙烯酸酯單體、低溫耐油單體、硫化點單體、交聯單體按比例混合，先加入總單體質量50％的混合單體，在45℃、氮氣(N2)保護下乳化，之后加入引發劑，在50℃引發聚合反應，反應過程中維持反應溫度在50℃，并滴加剩余50％的混合單體，反應后期加入后消除劑，制得聚丙烯酸酯聚合物乳液。
將制得的聚合物乳液，在80℃條件下，加入到質量百分比濃度為3％的氯化鈉(NaCl)溶液中破乳，邊加邊攪拌，待原膠充分凝聚出來后，將所得的原膠用清水洗滌3遍，置于60℃鼓風干燥箱內烘干24小時，再置于50℃真空干燥箱內烘干24小時，制得聚丙烯酸酯橡膠原膠。
表4.活性氯型四元聚丙烯酸酯橡膠-TPGDA微交聯聚合配方
按照表5.中所列的加工配方，將制備好的原膠加入橡膠開煉機或密煉機中，壓合部分補強填充劑[輥溫30℃～40℃]，加入硬脂酸、防老劑、部分硫化劑、硫化促進劑[輥溫40℃～50℃]，再交替加入補強填充劑和操作助劑[輥溫
測試結果表明本發明提供的分散藍染料復合物各項堅牢度性能優良，復配效果顯著。
權利要求
1.一種分散藍染料組合物，基本上由一種或幾種如式(I)所示的染料A、一種或幾種如式(II)所示的染料B、一種或幾種如式(III)所示的染料C及助劑組成，基于染料A、染料B和染料C，所述染料A的重量百分含量為30～90％，染料B的重量百分含量為5～50％，染料C的重量百分含量為1～40％ 其中，R1為-OH，R2、R3各自獨立為-OH或-NH2；R4為-H、鹵素、被羥基取代或未取代苯基；R5為C1～C4的烷基；R6、R7各自獨立為H或C1～C4烷基；R8、R9各自獨立為C1～C4的烷基；R10、R11各自獨立為C1～C4的烷基、或C1～C4的烷氧基烷基；X1為鹵素或-CN；X2為鹵素。
2.如權利要求1所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的組合物由染料A、染料B、染料C和助劑組成，基于染料A、染料B和染料C，所述染料A的重量百分含量為40～85％，所述染料B的重量百分含量為5～45％，所述染料C的重量百分含量為5～35％，所述的助劑與染料A、染料B、染料C重量之和的比為0.8～5∶1。
3.如權利要求2所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的助劑為下列之一萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽。
4.如權利要求3所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的萘磺酸甲醛縮合為擴散劑NNO；所述的烷基萘磺酸甲醛縮合物為分散劑MF；所述的芐基萘磺酸甲醛縮合物為擴散劑CNF；所述的木質素磺酸鹽為木質素磺酸鈉。
5.如權利要求1～4之一所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的R2為-NH2，所述的R3為-OH，所述的R4為Br或
6.如權利要求1～4之一所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的X1為Cl或Br或-CN，R5為-CH3或-C2H5，R6、R7均為-C2H5。
7.如權利要求1～4之一所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的X2為Cl或Br，R8、R9各自獨立為-CH3或-C2H5，R10、R11各自獨立為-C2H4OCH3或-C2H4OC2H5。
8.如權利要求7所述的分散藍染料組合物，其特征在于所述的染料A選自如式(Ia)、(Ib)所示化合物中的一種或兩種 所述的染料B選自如式(IIa)、(IIb)、(IIc)所示化合物中的一種或幾種 所述的染料C選自如式(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)所示化合物中的一種或幾種
9.如權利要求8所示的分散藍染料組合物，其特征在于所述的染料A為式(Ia)所示的化合物、所述的染料B為式(IIb)所示的化合物、所述的染料C為式(IIIa)所示的化合物。
10.如權利要求8所示的分散藍染料組合物，其特征在于所述的組合物由染料A、染料B、染料C和助劑組成，基于染料A、染料B和染料C，染料A的重量百分含量為40～85％，染料B的重量百分含量為5～45％，染料C的重量百分含量為5～35％，所述的助劑與染料A、染料B、染料C的重量之和的比為0.8～5∶1，所述的助劑為下列之一或它們的任意組合擴散劑NNO、分散劑MF、擴散劑CNF、木質素磺酸鈉。
全文摘要
一種分散藍染料組合物，基本上由一種或幾種如式(I)所示的染料A、一種或幾種如式(II)所示的染料B、一種或幾種如式(III)所示的染料C及助劑組成，基于染料A、染料B和染料C，所述染料A的重量百分含量為30～90％，染料B的重量百分含量為5～50％，染料C的重量百分含量為1～40％。用本發明的復合分散藍染料染聚酯纖維材料時，染深性好，并可獲得具有色光艷麗、分散性好、耐曬、耐洗、耐汗漬等優良性能的染織物。
文檔編號C09B67/38GK1861698SQ20061005179
公開日2006年11月15日 申請日期2006年6月2日 優先權日2006年6月2日
發明者阮偉祥, 張云保 申請人:浙江龍盛集團股份有限公司