層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽的制作方法

專利名稱：層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽的制作方法
技術領域：
本發明涉及在選擇性影響基體中的帶靜電特性的組分的意義上的電荷控制劑的領域。
背景技術：
在電子照相記錄工藝中，在光電導體上產生“潛電荷圖像”。此“潛電荷圖像”由帶靜電的調色劑的施加而顯影，它然后例如轉印到紙、紡織品、膜或塑料上，和例如通過壓力、輻射、熱量或溶劑的作用而定影。典型的調色劑是單或雙組分粉末調色劑(也稱為單或雙組分顯影劑)，和另外也采用特種調色劑，如磁性調色劑、液體調色劑或聚合調色劑。聚合調色劑理解為表示，如由懸浮聚合(縮合)或乳液聚合形成且導致調色劑的改進的粒子性能的那些調色劑。此外也表示在非含水分散體中生產的那些調色劑。
調色劑的比帶電量q/m(每單位質量的電荷)是它的品質的量度。除帶靜電的符號和水平以外，所需電荷水平的快速達到，此電荷在相對長活化周期內的恒定性，和調色劑對氣候影響，如溫度和空氣濕度的不敏感性，是重要的品質標準。根據工藝和設備的類型，可帶正電和負電的調色劑兩者都可用于復印機和激光打印機。
為獲得具有帶正電或負電的電子照相調色劑或顯影劑，經常加入電荷控制劑。由于調色劑粘結劑經常顯示帶電對活化時間的顯著依賴性，所以電荷控制劑的目標一方面是調節調色劑帶電的符號和水平，和另一方面是抵抗調色劑粘結劑的帶電漂移和保證調色劑帶電的恒定性。此外，對于實踐重要的是電荷控制劑具有足夠的熱穩定性和良好分散性。在使用捏合機或擠出機時，用于將電荷控制劑引入調色劑樹脂中的典型溫度是100℃-200℃。200℃的熱穩定性因此具有很大的優點。在相對長時間(大約30分鐘)和各種粘結劑體系中保證熱穩定性也是重要的。
為了良好的分散性，如果電荷控制劑不顯示蠟狀性能，不顯示粘性和熔點或軟化點為＞150℃，優選＞200℃，則是有利的。粘性經常導致在計量加入調色劑配制劑中出現問題，和低熔點或軟化點可導致在分散入期間達不到均勻分布，這是由于該材料以小滴形式在載體材料中合并。
典型的調色劑粘結劑是加成聚合、聚加成和縮聚樹脂，如苯乙烯、苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-環氧樹脂，以及環烯烴共聚物，它們單獨或組合使用，也可以包含進一步的成分，如著色劑，如染料和顏料，蠟或流動助劑，或這些物質可后續添加獲得，如高度分散的二氧化硅(Kieselsuren)。
電荷控制劑也可用于改進粉末和涂料的帶靜電性，特別地在可摩擦電或動電噴涂的粉末涂料中，如用于由例如，金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織品材料、紙或橡膠制成的物體的表面涂覆的那些。環氧樹脂、含羧基和羥基的聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類樹脂，與常規固化劑一起，典型地用作粉末涂料樹脂。也可使用樹脂的組合。例如，環氧樹脂經常與含羧基和羥基的聚酯樹脂結合使用。
另外發現，電荷控制劑可相當大地改進駐極體材料，特別地駐極體纖維的帶電和電荷穩定性特性(DE-A-43 21 289)。典型的駐極體材料基于聚烯烴、鹵代聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯或含氟聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和全氟化乙烯和丙烯，或基于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺或聚醚酮，基于聚芳硫醚，特別是聚苯硫醚，基于聚縮醛、纖維素酯、聚對苯二甲酸亞烷基二酯，及其混合物。該駐極體材料，特別地駐極體纖維，可例如用于極細的粉塵過濾。該駐極體材料可由電暈帶電或摩擦帶電獲得它們的電荷。
電荷控制劑可另外用于靜電分離操作，特別地用于聚合物的分離操作。沒有電荷控制劑，“低密度聚乙烯(LDPE)”和“高密度聚乙烯(HDPE)”采用基本相似的方式摩擦帶電。在加入電荷控制劑之后，LDPE高度帶正電和HDPE高度帶負電，和因此可以容易地分離。除電荷控制劑的外部施加以外，其向聚合物中的引入也可以例如在摩擦電電壓系列內部移動聚合物和獲得對應的分離效果。其它聚合物，如聚丙烯(PP)和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚氯乙烯(PVC)，可同樣采用此方式彼此分離。
如果預先向它們中加入改進對于基材特定的帶靜電性的試劑(表面調理)，則也可以分離鹽礦物質。
電荷控制劑另外用作用于噴墨打印機油墨中和用于“電子油墨”或“電子紙”的“電導率提供劑”(ECPA)。
在US-A-5,288,581中，某些水滑石用作電荷控制性添加劑。JP10-090 941描述了作為外部添加劑的通過脂肪酸疏水化的水滑石與正性電荷控制劑結合的用途。在此上下文中，該添加劑用于改進調色劑的自由流動性。在WO 2004/019 137 A1中，層狀雙氫氧化物用作電荷控制劑。

發明內容
本發明的目的是尋找活性和生態毒理學方面可接受的電荷控制劑，該電荷控制劑具有高的快速帶電性和高的電荷穩定性，和另外僅顯示對不同種空氣濕度條件，特別是高的空氣濕度的低敏感性。在結合實際的各種調色劑粘結劑，如聚酯、聚苯乙烯-丙烯酸酯或聚苯乙烯-丁二烯/環氧樹脂和環烯烴共聚物中，它們應當另外可非常容易分散，而沒有分解。它們的作用應當另外極大地獨立于樹脂/載體組合，以開辟寬的用途。在通常的粉末涂料粘結劑和駐極體材料，如聚酯(PES)、環氧化物、PES-環氧混雜物、聚氨酯、丙烯酸類體系和聚丙烯中，它們應當同樣容易分散，而沒有分解。
關于它們的靜電效率，電荷控制劑應當在盡可能低濃度(1％或更小)下就已經是活性的和與炭黑或其它著色劑結合時應當不損失此效率。已知著劑可以在一些情況下對調色劑的摩擦帶電具有持續影響。令人驚奇地，已經發現以下所述的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽滿足以上要求。
本發明因此提供層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，它可以通過如下方式獲得在強烈的充分混合下，向在分散體中的層狀金屬氫氧化物鹽中加入數量為0.2-200wt％，例如1-200wt％，優選1.5-150wt％，特別優選2-100wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，基于金屬氫氧化物鹽計，和任選地脫除液體介質，將產物干燥并作為粉末形式分離，該層狀金屬氫氧化物鹽包含三價、二價和任選地單價金屬陽離子和一種或多種通式(I)的有機陰離子AX-R-Y (I)，其中X表示氫、羥基、羧基、硫酸根合或磺基；Y表示羧基、硫酸根合或磺基；和R表示含有2-50個，特別是2-44個，特別優選2-32個C原子的脂族、環脂族、雜環脂族、烯烴類、環烯烴類、雜環烯烴類、芳族、雜芳族、芳脂族或雜芳脂族基團，其中可以存在一個或多個，優選1、2、3或4個選自如下的取代基羥基、氨基、鹵素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、C1-C22-亞烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、C1-C22-亞烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-鹵代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
根據本發明的鹽的特征在于，金屬氫氧化物是多重氫氧化物，其中二價金屬陽離子對三價金屬陽離子的摩爾比為1,000-0.001，特別地100-0.01，和氫氧化物也可以以通過解離出水而干燥或煅燒的形式作為混合的氧化物-氫氧化物或作為氧化物形式存在。根據本發明的鹽也可包含作為結晶水形式或在單個層之間嵌入形式的水分子，和由水熱制備和根據本發明處理的金屬氫氧化物/氧化物的形式組成。合適的單價金屬離子是，特別地Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Cu+或Ag+。合適的二價金屬陽離子是，特別地Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Mn2+。合適的三價金屬陽離子是，特別地Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Cr3+、Sc3+和B3+。特別優選是包含Mg2+和Al3+，特別地以摩爾比100∶1-1∶100的雙氫氧化物。
層狀金屬氫氧化物鹽優選對應于通式(2)[M(I)y1M(II)y2M(III)x(OH)2]A(x/z).nH2O(2)其中0＜x＜1；0＜y2＜1和y2≤(1-x)；y1＝2-2x-2y2；z是陰離子A的負電荷或在多個陰離子的情況下的平均負電荷，n是0-20的數，M(I)表示一個或多個單價金屬陽離子，M(II)表示一個或多個二價金屬陽離子，M(III)表示一個或多個三價金屬陽離子，和A如以上所定義。
A可以是通式(I)的帶一個或多個電荷的有機陰離子。陰離子A的數量由氫氧化物/氧化物鹽中正電荷和負電荷的化學計量確定，使得所有電荷的總和是零。一部分，例如5-95mol％，優選10-90mol％，特別地20-80mol％的通式(I)的陰離子，也可以由其它陰離子，如無機陰離子，如鹵離子、碳酸氫根、碳酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根或硼酸根或乙酸根替代。合適的有機陰離子A是，優選選自如下的那些二苯乙醇酸、水楊酸、苯甲酸、萘二磺酸，如萘-1，5-二磺酸、萘二羧酸、羥基萘甲酸，如1-羥基-2-萘甲酸、2-羥基-1-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸、乳酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、辛烷二羧酸、癸烷二羧酸(癸二酸)、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸(C6-C20)-烷基單酯或磺基琥珀酸(C6-C22)-氟烷基單酯。
在本發明的意義中，合適的蠟是酸蠟，例如褐煤酸蠟或部分酯化或部分皂化的褐煤酸蠟，酯蠟，例如羥基硬脂酸酯蠟、褐煤酸酯蠟或部分水解的褐煤酸酯蠟，酰胺蠟，例如C18-C44-脂肪酸酰胺蠟，巴西棕櫚蠟、聚烯烴蠟，例如聚乙烯或聚丙烯蠟，聚烯烴降解蠟，氧化的PE蠟、PP蠟或石蠟，通過采用另外單體，例如硅烷、丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸衍生物、馬來酸酐或苯乙烯接枝而改性的PP蠟、茂金屬聚烯烴蠟和石蠟。所述蠟的特性是40-200℃的相對清晰熔點或滴點，在滴點以上相對低粘性的稠度，具有5-5,000mPas的粘度，粗到細的結晶結構，250-20,000g/mol的分子量(數均Mn)，在輕微壓力下的可拋光性，0-200mg KOH/g的相對低的酸值，和極其低的水溶解度，甚至在滴點或熔點以上和同時堿性pH條件下也如此。
金屬皂是較高價，即二價、三價或四價的金屬離子與選自如下的酸組分形成的鹽飽和或不飽和、線性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸鹽、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸鹽、C8-C44-芳烷基磺酸鹽(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸鹽、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、C8-C44-酰基谷氨酸鹽、C8-C44-脂肪酸羥乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸鹽(tauriden)、C8-C44-脂肪酸肌氨酸鹽、C8-C44-磷酸酯，酸蠟、部分酯化的酸蠟、部分水解的酯蠟，或氧化的PE蠟或石蠟，特別是Al，Ba，Sr，Ca，Fe，Co，Cu，Mg，Mn，Ni，Pb，ZrO，TiO和Zn的硬脂酸鹽、二十二烷酸鹽、芥酸鹽、棕櫚酸鹽、油酸鹽、亞油酸鹽、樹脂酸鹽(Resinate)、月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽、環烷酸鹽、樹脂酸鹽(Tallate)、十二烷基硫酸鹽、仲烷基磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽和N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸鹽。
優選的是疏水化雙氫氧化物具有Mg∶Al摩爾比為1,000∶1-1∶1,000，在每種情況下基于Mg-Al雙氫氧化物的總重量計，含有0.1-30wt％癸二酸和/或0.1-75wt％硬脂酸作為有機陰離子，和含有0.5-150wt％，例如1-150wt％褐煤酸蠟、部分酯化的褐煤酸蠟、羥基硬脂酸酯蠟、芥酸酰胺蠟、二十二烷酸酰胺蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酸酯蠟、部分水解的褐煤酸酯蠟、氧化或通過接枝而變為極性的聚烯烴蠟、氧化石蠟，或如下物質的二價和三價金屬鹽，特別是Zn，Pb，Sn，TiO，ZrO，Mg，Ca，Sr，Ba、Al鹽飽和或不飽和、線性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸鹽、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸鹽、C8-C44-芳烷基磺酸鹽(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸鹽、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、C8-C44-酰基谷氨酸鹽、C8-C44-脂肪酸羥乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸鹽、C8-C44-脂肪酸肌氨酸鹽、C8-C44-磷酸酯，酸蠟、部分酯化的酸蠟、部分水解的酯蠟或氧化的PE蠟或石蠟用作疏水性化合物。
如下的疏水化層狀鎂-鋁雙氫氧化物-碳酸鹽是特別令人感興趣的，其含有0.1-4wt％碳酸根，Mg對Al的摩爾比為5∶1-1∶5，任選地為水熱或煅燒形式，在每種情況下基于Mg-Al雙氫氧化物-碳酸鹽的總重量，含有0.1-20wt％的癸二酸的單或二陰離子和/或0.1-50wt％硬脂酸，和含有1-100wt％，例如2-100wt％一種或多種選自如下的蠟褐煤酸蠟、褐煤酸酯蠟、部分水解的褐煤酸酯蠟、羥基硬脂酸酯蠟、芥酸酰胺蠟、二十二烷酸酰胺蠟、巴西棕櫚蠟、氧化或接枝的聚烯烴蠟、氧化石蠟，或如下物質的二價或三價金屬鹽飽和或不飽和、線性或支化C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-烷基醚-硫酸鹽、C8-C44-烷基酰氨基醚-硫酸鹽、C7-C44-芳烷基磺酸鹽(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚-磺基琥珀酸鹽、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、C8-C44-酰基谷氨酸鹽、C8-C44-脂肪酸羥乙基磺酸酯、C8-C44-脂肪酸甲基牛磺酸鹽、C8-C44-脂肪酸肌氨酸鹽、C8-C44-磷酸酯，特別是硬脂酸、花生酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、二十二烷酸、芥酸、十二烷基硫酸鹽、仲C10-C20烷基磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽或N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸鹽的Mg，Ca，Zn，Al或ZrO鹽。
層狀金屬氫氧化物鹽自身以及根據本發明描述的化合物都可以由煅燒、非煅燒或水熱制備的金屬氫氧化物/氧化物與根據通式(I)的對應有機酸或其鹽以及與蠟或金屬皂，在混合設備組，例如捏合機、擠出機、溶解器、珠磨機、Henschel混合機或碾磨機中在加熱下直接反應而制備。此外由構造金屬氫氧化物/氧化物的金屬陽離子的鹽，例如氯化鎂和氯化鋁，在堿性水溶液中，同時在至少一種有機陰離子A的酸或鹽的存在下反應，和任選地隨后的中間分離步驟，也可以制備層狀金屬氫氧化物鹽自身。
本發明上下文中用于金屬氫氧化物/氧化物的鹽的起始產品是，例如水滑石，它通常可購得和包含無機陰離子，通常是碳酸根。這樣的水滑石，例如描述于DE-A-40 10 606和DE-A-40 34 305中。
已知向電子照相調色劑的粘結劑中加入相對大量的蠟，例如3-5wt％，基于粘結劑的重量，以便例如在光電復印過程中更容易將調色劑從光電導體上分離(冷防背面沾臟)或從定影輥上分離(熱防背面沾臟)或也降低聚合物粘結劑的玻璃化轉變點。然而，根據本發明的目的通過蠟的外部加入沒有達到。僅由根據本發明對層狀金屬氫氧化物鹽的處理而以一定方式成功實現電荷控制劑的疏水化，使得達到所需的電荷控制性能和使得對環境影響，特別地對相對高的空氣濕度不敏感。推測疏水性化合物，即蠟或金屬皂，包埋入金屬氫氧化物的有機離子之間和/或吸附到層狀金屬氫氧化物鹽的表面上。
本發明也提供由如下方式制備疏水化層狀金屬氫氧化物鹽的方法在強烈的充分混合下，向在含水、含水-有機或有機分散體中的層狀金屬氫氧化物鹽中加入基于金屬氫氧化物鹽計數量為0.2-200wt％，例如1-200wt％，優選1.5-150wt％，特別優選2-100wt％，特別地3-75wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，該層狀金屬氫氧化物鹽包含如上所述的三價、二價和任選地單價金屬陽離子和通式(I)的一種或多種有機陰離子A，和任選地脫除液體介質，和將產物干燥和作為粉末形式分離。
疏水性化合物也可以在層狀金屬氫氧化物與所述一種或多種有機陰離子A的反應之前和/或期間加入。
本發明也提供由如下方式制備疏水化層狀金屬氫氧化物鹽的方法在基于金屬氫氧化物鹽計0.2-200wt％，例如1-200wt％，優選1.5-150wt％，特別優選2-100wt％，特別地3-75wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物存在下，在含水、含水-有機或有機分散體中，在強烈的充分混合下，將層狀金屬氫氧化物與上述通式(I)的一種或多種有機陰離子A反應，該層狀金屬氫氧化物包含三價、二價和任選地單價金屬陽離子，和任選地脫除液體介質，和將產物干燥和作為粉末形式分離。
層狀金屬氫氧化物/氧化物的鹽優選在含水介質中在0-14的pH值下和在0-190℃的溫度下，優選在攪拌下和任選地也在壓力下制備。制備也可以任選地在高壓釜條件下，和在5-200℃，優選20-190℃，特別地30-180℃的溫度下進行。制備也可以在有機溶劑，例如醇、酯、醚或酮中，在所述條件下進行，和在采用任何所需比例的水和一種或多種有機溶劑的混合物中進行。有機陰離子也可以在此上下文中作為鹽的形式，如作為鈉或鉀鹽形式，或作為酸的形式，以固態下，例如作為粉末或顆粒形式，以熔融或溶解形式，例如在水溶液中使用。有機陰離子A另外也可以作為酰鹵，例如作為酰氯、作為酸酐、作為酰基疊氮或酸酯形式使用。這特別適用于在有機溶劑中的制備。
優選，將疏水性化合物溶于有機溶劑中和作為溶液形式在20-200℃的溫度下加入，或將疏水性化合物作為含水分散體在20-200℃的溫度下加入。在此同樣，含水分散體可包含一定比例的(最多至40wt％)有機溶劑，如醇。也可以將疏水性化合物作為粉末形式或緩慢地以熔融形式，例如在細射流中在至少1分鐘期間內，方便地在20-200℃的溫度下計量加入。將疏水性化合物在強烈的充分混合下采用金屬氫氧化物的分散體，例如在采用合適攪拌設備組，如Ultraturrax或螺旋槳式攪拌器、珠磨機的強烈攪拌下，或也借助于超聲波而加入。為在分散體或溶液中使用疏水性化合物，方便地使用一種或多種陰離子、陽離子、兩性離子或非離子低分子量或聚合物型分散助劑，例如二乙基氨基乙醇(DEAE)、烷基胺、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、甜菜堿、磺基甜菜堿、采用各種單體組成的(乙烯醇-乙酸乙烯酯-乙烯醇縮醛)共聚物、(苯乙烯-丙烯酸)共聚物、飽和或不飽和脂肪酸、烷基或烯基聚(二醇醚)、脂肪醇聚(二醇醚)或脂肪醇(二醇醚-丙二醇醚)嵌段共聚物，在此優選是非離子分散助劑。所述一種或多種分散助劑在疏水性化合物的分散體或溶液中的含量可以為0.1-500wt％，優選0.1-50wt％，基于疏水性化合物的數量。疏水性化合物的分散體中的平均粒度(d50數值)小于500μm，優選小于1μm，特別優選小于500nm。
如果使用金屬皂，則這些物質優選剛好在加入到金屬氫氧化物中之前通過沉淀制備或僅在加入層狀金屬氫氧化物鹽之后才通過在反應混合物中的沉淀生產。在此過程中，將酸組分，如硬脂酸溶于水，溶于水-溶劑混合物或溶于反應混合物中，在熱作用下，任選地甚至高于此組分的熔點，和加入堿液，例如固體或含水氫氧化鈉，和任選地一種或多種上述分散助劑的條件下，和然后通過加入金屬鹽，例如硫酸鋅、氯化鋅、氫氧化鋅、氯化鋁、硫酸鋁、氫氧化鋁的水溶液或二氯氧化鋯溶液進行沉淀。在此上下文中，二價，三價或四價金屬陽離子的電荷對金屬皂的酸組分的酸基團的電荷的摩爾比可以為1∶100-10∶1，優選1∶50-5∶1，特別地1∶10-3∶1。當結合所有的組分和，如果適當地將pH值調節到2-12，優選2-11的數值之后，將反應混合物方便地從液相中通過過濾器，任選地在壓力下和仍然在受熱狀態下分離出，采用去離子水或水-溶劑混合物，例如水-醇混合物洗滌到無雜質，在此借助電導率控制洗滌操作和力求＜10mS/cm，優選＜1mS/cm的濾液電導率，和然后干燥產物，例如通過循環空氣干燥、真空干燥、旋轉沖洗干燥、噴霧干燥或流化床干燥，和任選地研磨成粉末。
本發明另外提供根據本發明的疏水化金屬氫氧化物鹽作為電子照相調色劑和顯影劑、粉末涂料、駐極體材料、電子油墨(e-油墨)、電子紙(e-紙)中和靜電分離操作中的電荷控制劑，作為用于控制粉末調色劑的自由流動性和電荷的外部添加劑，和作為防背面沾臟劑的用途。
在此上下文中，根據本發明的金屬氫氧化物，單獨或彼此結合或與以下提及的另外組分結合，例如通過擠出或捏合加入、珠磨或采用Ultraturrax(高速攪拌器)，采用0.01-50wt％，優選0.05-20wt％，特別優選0.1-5.0wt％的濃度，基于總混合物，均勻地被引入每種情況下的調色劑、顯影劑、粉末涂料、駐極體材料或要靜電分離的聚合物的粘結劑中。在此上下文中，根據本發明使用的化合物可以作為干燥和研磨的粉末、膠體溶液、壓濾餅、母料、制劑、混合(angeteigte)糊劑、作為從含水或非含水分散體中吸附到合適載體，如硅膠上，或與這樣的載體，TiO2，Al2O3，炭黑混合的化合物形式加入。根據本發明使用的化合物原則上可同樣也已經在特定粘結劑的制備期間，即在其加成聚合、聚加成或縮聚過程中，和在化學調色劑的制備期間，例如在懸浮或乳液聚合期間，或在乳化組分向調色劑粒子的聚集期間，和在聚酯基化學調色劑的情況下加入。在粘結劑中分散之后存在的電荷控制劑粒子應當小于1μm，優選小于0.5μm，在此窄粒度分布是有利的。
根據本發明的電荷控制劑也可以采用細分的含水、含水-有機或有機分散體的形式使用。粒度(d50數值)為20nm-1μm，優選50-500nm。0.01-50wt％，優選0.1-30wt％的電荷控制劑濃度是合適的，基于分散體的總重量。在含水或含水-有機分散體的情況下，水優選以蒸餾水或軟化水的形式使用。在有機或含水-有機分散體的情況下，甚至在根據本發明的化合物制備中，一種或多種有機溶劑用作有機介質，優選選自一元醇或多元醇、其醚和酯，如鏈烷醇，特別地含有1-4個C原子的鏈烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇；二元醇或三元醇，特別地含2-6個C原子的二元醇或三元醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇；多元醇的低級烷基醚，如乙二醇單甲醚或乙醚或丁醚、三甘醇單甲醚或乙醚；酮和酮醇，如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環戊酮、環己酮、雙丙酮醇；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。另外，常規離子或非離子低分子量或聚合物型分散助劑，如硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、碳酸鹽、羧酸鹽、羧酸、硅酸鹽、氫氧化物、金屬皂、聚合物，如丙烯酸酯、脂肪酸衍生物和糖苷化合物也可用于制備穩定的分散體。分散體可另外包含金屬配合劑，如EDTA或NTA。分散體另外也可包含其它常規添加劑，例如防腐劑，抗微生物劑，抗氧化劑，脫氣劑/消泡劑和調節粘度的試劑，如聚乙烯醇、作為成膜劑或粘結劑的纖維素衍生物或水溶性天然或合成樹脂和聚合物以增加粘附強度和耐磨性。有機或無機堿和酸用作pH調節劑。優選的有機堿是胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基氨基乙醇(DEAE)，N，N-二甲基-乙醇胺，二異丙基胺、氨基甲基丙醇或二甲基氨基甲基丙醇。優選的無機堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰或氨。進一步的組分可以是助水溶性化合物，如甲酰胺、脲、四甲基脲、ε-己內酰胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁基乙二醇、甲基溶纖劑、甘油、糖、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮、硫二甘醇、苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鈉、苯甲酸鈉、水楊酸鈉或丁基單二醇硫酸鈉。
根據本發明使用的電荷控制劑也可以與已知的正性控制或負性控制的電荷控制劑結合使用以達到特定的帶電，在此電荷控制劑的總濃度方便地為0.01-50wt％，優選0.05-20wt％，特別優選0.1-5wt％，基于電子照相調色劑，顯影劑，粉末或粉末涂料的總重量。
可用的進一步電荷控制劑是例如三苯基甲烷；銨和亞銨化合物、亞胺化合物；氟化銨和氟化亞銨化合物；雙陽離子酸酰胺；聚合物型銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳基硫化物衍生物、酚衍生物；化合物和氟化化合物；杯(n)芳烴、環狀連接的低聚糖(環糊精)和其衍生物，特別地硼酯衍生物、聚電解質間配合物(Interpolyelektrolytkomplexe)(IPEC)；聚酯鹽；金屬配合物化合物，特別地水楊酸酯-金屬配合物和水楊酸酯-非金屬配合物、羥基羧酸-金屬配合物和羥基羧酸-非金屬配合物、苯并咪唑酮；吖嗪、噻嗪或嗪，它們在染料索引中作為顏料、溶劑染料、堿性染料或酸性染料列舉，和高度分散的金屬氧化物，如SiO2，TiO2或Al2O3，它們可以是表面改性的，例如采用羧酸根、氨基、銨基團進行表面改性。
已知電荷控制劑的例子在WO 01/40878 A1中列舉。
為制備電子照相彩色調色劑，也作為兩種或更多種顏色黑色、青色、黃色、品紅色、綠色、橙色、紅色和藍色的彩色調色劑組形式，通常以粉末、分散體、濾餅、溶液或母料的形式加入著色劑，如，有機彩色顏料，無機顏料或染料。有機彩色顏料可以選自偶氮顏料或多環顏料或這樣的顏料的混合晶體(固體溶液)。
優選的藍色和/或綠色顏料是銅酞菁，如C.I.顏料藍15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6，P.藍16(無金屬酞菁)，或含有鋁、鎳、鐵或釩作為中心原子的酞菁，此外三芳基碳顏料，如顏料藍1、2、9、10、14、60、62、68、80；顏料綠1、4、7、45；橙色顏料如P.O.5、62、36、34、13、43、71；黃色顏料如P.Y.12、13、14、17、74、83、93、97、111、122、139、151、155、180、174、175、185、188、191、213、214；紅色顏料如P.R.48、57、122、146、147、149、150、184、185、186、202、207、209、238、254、255、269、270、272；紫色顏料如P.V.1、19、炭黑、鐵/錳氧化物；此外C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅122的混合晶體。
含有有機染料的混合物特別用于增加明度，但也用于細微調節色調。可優選提及的這樣的染料是水溶性染料，如直接、反應性和酸性染料，和溶劑溶解性染料，如溶劑染料、分散染料和甕染料。可以提及的例子是C.I.反應性黃37、酸性黃23、反應性紅23、180、酸性紅52、反應性藍19、21、酸性藍9、直接藍199、溶劑黃14、16、25、56、62、64、79、81、82、83、83:1、93、98、133、162、174、溶劑紅8、19、24、49、89、90、91、92、109、118、119、122、124、127、135、160、195、212、215、溶劑藍44、45、溶劑橙41、60、63、分散黃64、甕紅41、溶劑黑45、27。
根據本發明的電子照相調色劑和粉末涂料當然也可包含以上提及的另外加入的蠟，例如作為防背面沾臟劑。根據本發明的化合物可以單獨或與也作為外部添加劑的自由流動劑，如高度分散二氧化硅、金屬氧化物或金屬皂結合加入成品粉末調色劑中以改進自由流動，改進粘合性能和用于靜電精細調節。本發明也提供電子照相調色劑，粉末或粉末涂料，它們包含30-99.99wt％，優選40-99.5wt％常規粘結劑，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、氨基甲酸酯、丙烯酸類、聚酯或環氧樹脂或最后兩種的組合，0.01-50wt％，優選0.05-20wt％，特別優選0.1-5wt％至少一種疏水化鹽狀金屬氫氧化物，和任選地0.001-50wt％，優選0.05-20wt％著色劑，在每種情況下基于電子照相調色劑，粉末或粉末涂料的總重量。
具體實施例方式
在如下實施例中，百分比表示重量百分比。
制備實施例1在60℃下通過攪拌將30g水熱制備的Mg-Al氫氧化物-碳酸鹽(MgO∶Al2O3＝61∶39wt％，Pural MG 61HT，Sasol公司，德國)于100ml去離子水分散30min。然后加入4.5g粉狀癸二酸和將混合物通過10％濃度氫氧化鈉溶液調節到約8的pH值。在反應時間2小時之后，加入60g 10％濃度含水褐煤酸蠟分散體，其通過將10份熔融褐煤酸蠟(Licowax S，Clariant公司，酸值127-160mg KOH/g，滴點79-85℃)加入由2份油酸，4份二乙基氨基乙醇(DEAE)和84份去離子水組成的大約70℃熱的水溶液中而制備。將反應混合物在85℃下攪拌另外1小時，隨后冷卻到約50℃，其后將懸浮液濾出，將固體采用去離子水后洗滌幾次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
產量36.8g白色粉末。
表征外觀白色粉末DSC直到400℃未檢測到可辨別的分解pH7.9電導率90μS/cm殘余濕度1.6％tanδ(1kHz)0.5Ωcm3×109
溶解度在水，乙醇，丙酮，二甲亞砜，正己烷中＜1g/l(20℃)粒度分布d50＝8μm，d95＝18μm(激光衍射)在乙醚中分散之后的平均粒度約200nm(透射電鏡)制備實施例2在60℃下通過攪拌將30g水熱制備的Mg-Al氫氧化物-碳酸鹽(MgO∶Al2O3＝70∶30wt％，0.1-3wt％碳酸鹽，Pural MG 70HT，Sasol公司，德國)于100ml去離子水中分散30min。然后加入3.0g粉狀癸二酸和將混合物通過10％濃度氫氧化鈉溶液調節到約8-9的pH值。在反應時間1小時之后，加入90g 10％濃度含水褐煤酸酯蠟分散體，其通過將10份熔融褐煤酸酯蠟(Licowax F，Clariant公司，酸值6-10mg KOH/g，滴點75-81℃)加入由0.7份21％濃度KOH-乙二醇溶液，3份10％濃度聚乙烯醇溶液(Mowiol 4-88，Kuraray公司，德國)和86.3份去離子水組成的大約95℃熱的水溶液中而制備。然后加入另外3.0g粉狀癸二酸和再次將混合物通過10％濃度氫氧化鈉溶液調節到大約8-9的pH值。
將反應混合物在80℃下攪拌另外1小時，隨后冷卻到大約50℃，其后將懸浮液濾出，將固體采用去離子水后洗滌幾次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
產量39.7g白色粉末。
制備實施例3在60℃下通過攪拌將25g Mg-Al氫氧化物-碳酸鹽(MgO∶Al2O3＝70∶30wt％，碳酸鹽含量大約4wt％，Pural MG 70C，Sasol公司，德國)于100ml去離子水中分散30min。然后加入4.5g粉狀癸二酸和將混合物通過10％濃度氫氧化鈉溶液調節到大約8-9的pH值。在反應時間1小時之后，加入含水的鋁硬脂酸鹽分散體，其通過將5份硬脂酸，95份去離子水，1.8份氫氧化鈉，8份異丙醇和0.5份椰油脂肪醇聚二醇醚(Gena pol C 050，Clariant公司，德國)在80℃下溶解，隨后在相同溫度下采用6.0份Al2(SO4)3·18H2O在50份去離子水中的溶液進行沉淀和調節經沉淀的懸浮液到pH值8-9而制備。然后另外加入溶于20g含水氫氧化鈉溶液中的2.0g癸二酸并將混合物重新調節到大約8-9的pH值。
將反應混合物在80℃下攪拌另外1小時，隨后冷卻到大約50℃，其后將懸浮液濾出，將固體采用去離子水后洗滌幾次和然后在60-80℃下在真空中干燥。
產量31.8g白色粉末。
在下表中列出的化合物采用類似的方式制備制備實施例4-13

制備實施例4的表征外觀白色粉末DSC直到400℃未檢測到分解pH7.7電導率110μS/cm殘余濕度1.2％tanδ(1kHz)1.1
Ωcm1×109BET36.4m2/g粒度分布d50＝7μm，d95＝17μm(激光衍射)溶解度在水，乙醇，丙酮，二甲亞砜，正己烷中＜1g/l(20℃)在乙醚中分散之后的平均粒度約150nm(透射電鏡)制備實施例7的表征外觀白色粉末DSC直到400℃未檢測到分解pH6.7電導率195μS/cm殘余濕度1.4％tanδ(1kHz)1.0Ωcm6×109BET33.5m2/g粒度分布d50＝8μm，d95＝17μm(激光衍射)溶解度在水，乙醇，丙酮，二甲亞砜，正己烷中＜1g/l(20℃)在乙醚中分散之后的平均粒度約150nm(透射電鏡)用途實施例1a通過捏合機在30分鐘內將1份得自制備實施例1的化合物均勻引入99份基于雙酚A的聚酯樹脂(Fine Tone 382-ES)。將混合物隨后在實驗室通用碾磨機上碾磨和然后在離心篩粉機上分級。將所需的顆粒級分(4-25μm)在25℃/40-60％相對空氣濕度下與載體一起活化，該載體由50-200μm尺寸的硅酮涂覆的鐵氧體粒子組成。
用途實施例1b操作過程如在用途實施例1a中那樣，在此在25℃/90％相對空氣濕度下貯存調色劑-載體混合物24小時之后進行調色劑采用載體的活化。
在常規q/m測量平臺上進行測量。通過使用篩孔尺寸為45μm的篩網，保證當吹出調色劑時不夾帶載體。下表中所給出的q/m數值[μC/g]作為活化持續時間的函數而測量

用途實施例2a-13操作過程如在用途實施例1中那樣，在此使用其余制備實施例的化合物代替得自制備實施例1的化合物。用于這些用途實施例中的化合物對應于相同編號的制備實施例。

用途實施例14-19操作過程如在用途實施例1a，2a或3a中那樣，在此在每種情況下使用0.5或2份得自相應制備實施例的特定化合物代替1份。

用途實施例20-25操作過程如在用途實施例1a或3a中那樣，在此另外引入5份有機顏料(炭黑Mogul L，Cabot；調色劑品紅E 02，Clariant(C.I.顏料紅122)；調色劑黃HG，Clariant(C.I.顏料黃180))。

用途實施例26-28操作過程如在用途實施例1a，2a或3a中那樣，在此另外引入2份具有帶正靜電固有效果的著色劑(C.I.溶劑藍125)。

對比例A操作過程如在用途實施例1a和1b中那樣，但在此替代得自制備實施例1的化合物，采用對應的化合物而沒有根據本發明的疏水化步驟

與在根據本發明的產物情況下相比，在高的空氣濕度條件下的摩擦帶電明顯表現為更弱。
對比例B操作過程如在用途實施例8a和8b中那樣，但在此替代得自制備實施例8的化合物，使用對應的化合物而沒有根據本發明的疏水化步驟，但將基于調色劑總重量計2wt％粉狀蠟(Licowax F，Clariant)加入粘結劑體系中

與在根據本發明的產物情況下相比，在高的空氣濕度條件下的摩擦帶電明顯表現為更弱。這意味著粉狀蠟的分開加入在摩擦帶電方面一點也不顯示疏水化效果，即使與制備實施例8中相比采用更大得多的數量。
權利要求
1.層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其可以通過如下方式獲得在強烈的充分混合下，向在分散體中的層狀金屬氫氧化物鹽中加入數量為0.2-200wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，基于金屬氫氧化物鹽計，和非必要地脫除液體介質，將產物干燥和作為粉末形式分離，該層狀金屬氫氧化物鹽包含三價、二價和非必要的單價金屬陽離子和一種或多種通式(I)的有機陰離子AX-R-Y(I)，其中X表示氫、羥基、羧基、硫酸根合或磺基；Y表示羧基、硫酸根合或磺基；和R表示含有2-50個C原子的脂族、環脂族、雜環脂族、烯烴類、環烯烴類、雜環烯烴類、芳族、雜芳族、芳脂族或雜芳脂族基團，其中可以存在一個或多個選自如下的取代基羥基、氨基、鹵素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、C1-C22-亞烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、C1-C22-亞烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-鹵代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
2.權利要求1的疏水化鹽，其特征在于加入數量為1-200wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，基于金屬氫氧化物鹽計。
3.權利要求1或2的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于金屬氫氧化物是多重氫氧化物，其中二價金屬陽離子對三價金屬陽離子的摩爾比為1,000-0.001。
4.權利要求1-3中一項或多項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于二價金屬陽離子是Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Mn2+。
5.權利要求1-3中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于三價金屬陽離子是Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Cr3+、Sc3+或B3+。
6.權利要求1-5中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于有機陰離子A是二苯乙醇酸、水楊酸、苯甲酸、萘二磺酸、萘二羧酸、羥基萘甲酸、乳酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、辛烷二羧酸、癸烷二羧酸(癸二酸)、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸-(C6-C20)烷基單酯或磺基琥珀酸-(C6-C20)氟烷基單酯。
7.權利要求1-6中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于蠟是選自如下的化合物酸蠟、酯蠟、酰胺蠟、巴西棕櫚蠟、聚烯烴蠟、聚烯烴降解蠟、氧化的PE或PP蠟、通過采用單體接枝而改性的PP蠟、茂金屬聚烯烴蠟和石蠟或其混合物。
8.權利要求1-7中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于金屬皂是選自如下的化合物如下物質的二價、三價或四價金屬鹽飽和或不飽和C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-磷酸酯，酸蠟、部分酯化的酸蠟、部分水解的酯蠟或氧化的PE蠟。
9.權利要求1-7中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，其特征在于金屬皂是選自如下的化合物如下物質的二價、三價或四價金屬鹽C8-C44-烷基醚硫酸鹽、C8-C44-烷基酰氨基醚硫酸鹽、C8-C44-芳烷基磺酸鹽(其中芳基表示C6-C12和烷基表示C1-C32)、C8-C44-烷基醚磺基琥珀酸鹽、C8-C44-N-烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、C8-C44-酰基谷氨酸鹽、C8-C44-脂肪酸羥乙基磺酸酯、C9-C44-脂肪酸甲基牛磺酸鹽、C8-C44-脂肪酸肌氨酸鹽。
10.權利要求1-9中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，它是一種Mg-Al雙氫氧化物，其具有Mg∶Al摩爾比為1,000∶1-1∶1,000，含有0.1-30wt％癸二酸和/或0.1-75wt％硬脂酸作為有機陰離子；和在每種情況下基于Mg-Al雙氫氧化物的重量，含有1-150wt％褐煤酸蠟、部分酯化的褐煤酸蠟、羥基硬脂酸酯蠟、芥酸酰胺蠟、二十二烷酸酰胺蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酸酯蠟、部分水解的褐煤酸酯蠟、氧化或通過接枝而變為極性的聚烯烴蠟，或如下物質的Zn、Pb、Sn、TiO、ZrO、Mg、Ca、Sr、Ba或Al鹽飽和或不飽和C7-C43-羧酸、C8-C44-磺酸酯、C8-C44-硫酸酯、C8-C44-磷酸酯，酸蠟、部分酯化的酸蠟、部分水解的酯蠟或氧化的PE蠟作為疏水性化合物。
11.權利要求1-10中至少一項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，它是一種鎂-鋁雙氫氧化物-碳酸鹽，其具有0.1-4wt％碳酸根，Mg對Al的摩爾比為5∶1-1∶5，含有0.1-20wt％的癸二酸的單或二陰離子和/或0.1-50wt％硬脂酸；和在每種情況下基于Mg-Al雙氫氧化物-碳酸鹽的重量計，含有2-100wt％一種或多種選自如下的蠟褐煤酸蠟、褐煤酸酯蠟、部分水解的褐煤酸酯蠟、羥基硬脂酸酯蠟、芥酸酰胺蠟、二十二烷酸酰胺蠟、巴西棕櫚蠟、氧化或接枝的聚烯烴蠟，或硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、芥酸、十二烷基硫酸或椰油烷基磺酸的Mg、Ca、Zn、Al或ZrO鹽。
12.制備權利要求1-11中一項或多項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽的方法，其特征在于在強烈的充分混合下，向在含水、含水-有機或有機分散體中的層狀金屬氫氧化物鹽中加入基于金屬氫氧化物鹽計數量為0.2-200wt％，優選1-200wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，該層狀金屬氫氧化物鹽包含三價、二價和非必要的單價金屬陽離子和權利要求1的通式(I)的一種或多種有機陰離子A，和非必要地脫除液體介質，和將產物干燥和作為粉末形式分離。
13.制備權利要求1-11中一項或多項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽的方法，其特征在于在基于金屬氫氧化物鹽計為0.2-200wt％，優選1-200wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物存在下，在含水、含水-有機或有機分散體中，在強烈的充分混合下，將層狀金屬氫氧化物與權利要求1的通式(I)的一種或多種有機陰離子A反應，該層狀金屬氫氧化物包含三價、二價和非必要的單價金屬陽離子，和非必要地脫除液體介質，將產物干燥和作為粉末形式分離。
14.權利要求12或13的方法，其特征在于在含水、含水-有機或有機分散體中通過沉淀得到金屬皂。
15.權利要求13或14的方法，其特征在于將疏水性化合物在20-200℃的溫度下作為溶液或含水分散體形式加入。
16.權利要求1-12中一項或多項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽作為電子照相調色劑和顯影劑、粉末涂料、駐極體材料、電子油墨、電子紙中和靜電分離操作中的電荷控制劑的用途。
17.權利要求1-12中一項或多項的層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽作為電子照相調色劑和顯影劑中的外部添加劑用于控制粉末調色劑的自由流動性和電荷，和作為防背面沾臟劑的用途。
全文摘要
本發明涉及層狀金屬氫氧化物的疏水化鹽，它可以通過如下方式獲得在強烈的充分混合下，向在分散體中的層狀金屬氫氧化物鹽中加入數量為0.2－200wt％的一種或多種選自蠟和金屬皂的疏水性化合物，基于金屬氫氧化物鹽，和任選地脫除液體介質，將產物干燥和作為粉末形式分離，該層狀金屬氫氧化物鹽包含三價、二價和任選地單價金屬陽離子和一種或多種通式(I)，X－R－Y(I)的有機陰離子A，其中X表示氫、羥基、羧基、硫酸根合或磺基；Y表示羧基、硫酸根合或磺基；R表示含有2－50個C原子的脂族、環脂族、雜環脂族、烯烴類、環烯烴類、雜環烯烴類、芳族、雜芳族、芳脂族或雜芳脂族基團，其中可以存在一個或多個如下的取代基羥基、氨基、鹵素、C
文檔編號C09D5/03GK101048467SQ200580018871
公開日2007年10月3日 申請日期2005年5月6日 優先權日2004年6月11日
發明者E·米歇爾 申請人:科萊恩產品(德國)有限公司