專利名稱：二酮銪螯合化合物及使用其的熒光材料的制作方法
技術領域：
本發明涉及二酮銪螯合化合物及使用該螯合化合物的熒光材料。
背景技術：
現在各種各樣的發光物質被應用于有機EL、能量轉換元件或者顯示元件等。這些發光物質也被應用于有價證券防偽手段、粘接表面檢查手段、還有微量物質檢測手段等。
上述發光物質在有價證券防偽手段等用途時，被期望是，看上去不顯眼或者為無色，但當檢查時通過接觸光線會顯色，從而可以容易地目視。
作為這樣的發光物質，以往已知有呈現紅色的有機材料。但是，以往的紅色發光有機材料大部分看上去具有顏色。
鑒于該課題，作為紅色發光有機材料公開了使用含有銪(Eu)絡合物的化合物的方法。
例如提出了使用由具有四正丁基銨鹽作為對離子的四4，4，4-三氟-1-(2-噻吩基)-1，3-丁烷硫代硫酸銪絡合物構成的熒光材料的噴墨用記錄液(參照專利文獻1)。
該記錄液相對于可見光為無色，相對于波長254-365nm的紫外線呈現波長600-650nm的紅色，發光強度大，耐光性優異。
另外，提出了含有以三氟苯基丁二酮為配位子的銪絡合物的紫外線發光糊(參照專利文獻2)。
該紫外線發光糊看上去呈無色，由于照射紫外線會發光，有無糊的可見性優異。
另外，也有關于二酮銪螯合化合物的合成及這些螯合化合物的物性值的報告，其中公開了這些螯合化合物呈現強的紅色發光(參照非專利文獻1)。
專利文獻1特開平8-239609號公報專利文獻2特開2004-115559號公報非專利文獻1論文Susumu Satoetal，Some Properties of Europiumβ-diketone Chelates I(Synthesis and Fluorescent Properties)，JapaneseJournal of Applied Physics，Vol.7，No.1，pp.7-13，January(1968).
發明內容
但是，上述的以往二酮銪螯合化合物大部分結晶性高。對于這些結晶性高的鹽，涂布、制膜、向聚合物基材分散等加工性較差，在發光性能上也存在均一性、劣化等問題。
并且，根據用途存在要求聚合物分散性的情況，但是這些結晶性高的鹽由于會形成粒子，得不到良好的聚合物分散性，從而存在容易產生濃度消光的問題。
另外，在非專利文獻1中公開的各種二酮銪螯合化合物，含有離子鍵，蒸氣壓低，即使在減壓下通過加熱也會熔融或者氧化分解，從而還存在不能通過蒸鍍來制膜等問題。
本發明是鑒于上述課題而進行的，其目的在于提供在紫外線照射下穩定地顯示紅色發光的新的二酮銪螯合化合物及使用它的熒光材料。
另外，本發明的目的在于提供當在玻璃基板上涂布或在塑料中混合時具有高分散性的二酮銪螯合化合物及使用它的熒光材料。
為了實現上述目的，本發明涉及的二酮銪螯合化合物由下述式(1)表示。
式(1)
(式中，X+為雜環陽離子性聚合物或者陽離子性低聚物，R1為芳香族化合物基或者含有多個雙鍵的雜環化合物基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基)。
本發明涉及的二酮銪螯合化合物的特征在于，上述式(1)中X+為聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯陽離子。
另外，本發明涉及的二酮銪螯合化合物由下述式(2)表示。
式(2)(式中，Y+為一價的陽離子，R2為芳香族雜環基、三取代型芳基、三環以上的多環芳基、四環以上的縮合系芳基、擴張共軛π系烯烴化合物基、擴張共軛π系炔烴化合物基、環狀或非環狀的聚醚基、絡合物基或者樹狀大分子基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基)。
本發明涉及的二酮銪螯合化合物的特征在于，上述式(2)中，R2為吡啶基、三烷氧基苯基、三聯苯基、芘基、對苯基炔基苯基、4-芪基、(12-冠醚-4)甲氧基苯基、甲氧基三(乙氧基)甲氧基苯基或者二茂鐵基。
另外，本發明涉及的二酮銪螯合化合物由下述式(3)或者下述式(4)表示。
式(3)
式(4)(式中，X+為雜環陽離子性聚合物、陽離子性低聚物或者具有取代基的陽離子性芳香族雜環化合物，R1為芳香族化合物基、交聯芳香族基或者含有多個雙鍵的雜環化合物基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基，陰離子為通過連接單元R結合的二酮銪螯合物的雙核體)。
本發明涉及的二酮銪螯合化合物的特征在于，上述式(3)或者式(4)中，R1為替代芳香族化合物基、交聯芳香族基、含有多個雙鍵的雜環化合物基的烷基或者烷氧基。
本發明涉及的二酮銪螯合化合物的特征在于，上述連接單元R由下述式(5)、式(6)或者式(7)表示。
式(5) 式(6) 式(7)另外，本發明涉及的二酮銪螯合化合物由下述式(8)表示。
式(8)
(式中，Xn+為n價的陽離子性聚合物，Ar為任意的取代芳香族基、縮環芳香族基或者雜環芳香族基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基)。
本發明涉及的二酮銪螯合化合物的特征在于，Xn+為聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯陽離子。
本發明涉及的熒光材料的特征在于，含有上述的二酮銪螯合化合物。
本發明涉及的熒光材料包含在照射紫外線時穩定地顯示紅色發光的新的二酮銪螯合化合物。
并且，本發明涉及的含有二酮銪螯合化合物的熒光材料在玻璃基板上涂布或在塑料中混合時具有高分散性。
圖1為表示實施例1的二酮銪螯合化合物的反應過程的圖。
圖2為表示實施例2的二酮銪螯合化合物的反應過程的圖。
圖3為表示實施例3的本發明涉及的二酮銪螯合化合物的反應過程的圖。
圖4為表示實施例4的二酮銪螯合化合物的一例的圖。
具體實施例方式
實施例1針對本發明涉及的由下述式(8)表示的二酮銪螯合化合物及含有該二酮銪螯合化合物的熒光材料的實施例進行說明。
式(8)對于實施例的二酮銪螯合化合物，在式(8)中，Xn+為n價的聚合物陽離子，Ar為任意的取代芳香族基、縮環芳香族基或者雜環芳香族基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基。
以式(8)中Xn+為聚乙烯基吡啶鎓的情況，即由下述式(9)表示的聚乙烯基吡啶鎓·四(芳基三氟甲基丙二酮)合銪化合物(以下表示為PVPEu化合物)為例，具體地說明化合物以及將該化合物用于熒光材料的熒光層的各自的制法和特性。
式(9)參照圖1的反應過程來說明PVPEu化合物的制法。
向脫脂后的氫氧化鈉8.0mM的甲醇一二氯甲烷溶液50毫升滴加二酮配位子(Ar-C0-CZ-C0-CF3，Ar為芴基，Z為氫原子)2.0mM的二氯甲烷溶液20毫升，在室溫下攪拌10分鐘(圖1中的反應(1))。
接著，向反應(1)中生成的反應溶液滴加氯化銪0.50mM的甲醇溶液10毫升，進一步在室溫下攪拌10分鐘(圖1中的反應(2))。
進而，向反應(2)中生成的反應液滴加聚乙烯基吡啶0.50mM的二氯甲烷溶液4.5毫升，進一步攪拌10小時直至生成的聚合物態固體分散(圖1中的反應(3))。
通過對反應(3)中生成的溶液進行減壓，基本上除去溶劑而得到固體物。接著，向該固體物加入二氯甲烷，使固體物懸濁。
進而，過濾懸濁液中的固體，得到聚合物態沉淀。對該聚合物態沉淀進行水洗，除去作為副產物的氯化鈉后，將聚合物態沉淀溶解在甲醇中，通過過濾除去不溶物。通過對除去不溶物后的甲醇溶液進行減壓處理，除去甲醇，得到作為聚合物態固體的PVPEu化合物。PVPEu化合物的收率為80％。
得到的PVPEu化合物為無色，通過照射紫外線(黑光)會發出紅色光。
上述PVPEu化合物不溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶劑中，但溶于乙醇、甲醇、異丙醇等醇類溶劑或者二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等質子性極性有機溶劑中。并且，在水中不溶。
上述PVPEu化合物為非晶質。
接著，以下說明使用了含有上述PVPEu化合物的熒光材料的熒光層的制法及其特性。
在乙醇10毫升中溶解PVPEu化合物0.10g，將其涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。PVPEu化合物在涂膜內沒有結晶化，形成透明的熒光層。此時，也可以替代乙醇而使用甲醇。
通過對得到的熒光層照射紫外線(黑光)，熒光層發出紅色光。
PVPEu化合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯類粘接劑或者醇主劑涂料中，通過涂布、干燥混合后的涂料也可以形成熒光層。
另外，將上述PVPEu化合物分別分散在聚丙烯和聚乙烯的熔融體中。隨后冷卻分散有PVPEu化合物的樹脂，得到均一組成的透明樹脂體。
當向該透明樹脂體照射紫外線(黑光)時，發出紅色光。
關于上述PVPEu化合物及含有PVPEu化合物的熒光層的非結晶性、制膜性、發光強度、膜耐久性、聚合物基材分散性的結果，在表1中作為實施例1(1)而示出。
在此，非結晶性通過熔點測定裝置及差示熱分析裝置(DSC)來評價，○表示在常溫下不結晶，△表示由于特定的溶劑而結晶化或者雖然不結晶但看到相轉移，×表示在常溫下容易結晶化。
制膜性是通過對玻璃基板表面直接涂布或者旋轉涂布，目視和顯微鏡評價是否保持透明性，○表示透明、沒有成為微粉狀的狀態，△表示半透明、部分成為微粉狀的狀態，×表示不透明、成為微粉狀的狀態。
發光強度通過使用熒光測定裝置與對照化合物的發光量子收率比較來評價，○表示與對照化合物相比強度更強，△表示同程度，×表示稍差一些。
膜耐久性是通過指觸形成在玻璃基板或樹脂板上的膜或者多次彎曲基板，目視評價龜裂生成、剝離，○表示沒有看到變化的狀態，△表示產生剝離或者龜裂中的任何一種的狀態，×表示產生剝離和龜裂兩者的狀態。
表1
這里，表1中沒有示出，但即使替代上述聚乙烯基吡啶鎓而使用聚吡咯陽離子、聚乙烯基銨(下述式(10))、聚烯丙基銨(下述式(11))、使聚乙烯亞胺的氮原子結合質子而形成的陽離子聚合物(下述式(12))等陽離子聚合物，也可以得到與上述同樣的效果。
式(10) 式(11) 式(12)另外，分別對式(1)中X+為聚乙烯基吡啶鎓、R1為十二烷氧基苯基，X+為聚吡咯陽離子、R1為十二烷氧基苯基的組合進行與上述同樣的實驗。Z均為氫原子或者作為脂肪族的甲基。在表1的實施例1(2)、實施例1(3)中表示由實驗得到的PVPEu化合物及含有該PVPEu化合物的熒光層的特性。
實施例2
針對本發明涉及的由下述式(1)表示的二酮銪螯合化合物及含有該二酮銪螯合化合物的熒光材料的實施例進行說明。
式(1)對于實施例的二酮銪螯合化合物，X+為雜環陽離子性聚合物、陽離子性低聚物或者具有取代基的陽離子性芳香族雜環化合物，R1為芳香族化合物基或者含有多個雙鍵的雜環化合物基。這里，X+的化合物組中的各化合物以及R1和Z的化合物組中的各化合物、取代基可以采用任意的組合。
以式(1)中X+為二吡啶鎓、R1為十二烷基、Z為氫原子，X+為烷基吡啶鎓、R1為三聯苯基、Z為氫原子，X+為烷基吡啶鎓、R1為芴基、Z為氫原子，X+為烷基吡啶鎓、R1為十二烷基、Z為氫原子等組合為例，調制、評價化合物及將該化合物用于熒光材料的熒光層。
采用與實施例1同樣的制法得到化合物及將該化合物用于熒光材料的熒光層。
如在表1的實施例2(4)、實施例2(5)、實施例2(6)、實施例2(7)中各自所示，得到的熒光層雖然制膜性和膜耐久性稍差一些，但得到了與實施例1大致同樣的結果。
(比較例1)針對在上述式(1)中X+為丁基銨、R1為噻吩基、Z為氫原子，X+為哌啶鎓、R1為對甲基苯基、Z為氫原子的組合，進行與實施例2同樣的實驗。
對于得到的化合物，發光強度良好，但具有結晶性。并且，熒光層的制膜性差，膜耐久性及聚合物基材分散性也差。結果表示在表1的比較例1(1)、(2)中。
實施例3針對本發明涉及的由下述式(2)表示的二酮銪螯合化合物及含有該二酮銪螯合化合物的熒光材料的實施例進行說明。
式(2)對于實施例的二酮銪螯合化合物，Y+為一價的陽離子，Z為氫原子，R2為芳香族雜環基、三取代型芳基、三環以上的多環芳基、四環以上的縮合系芳基、芴基、擴張共軛π系烯烴化合物基、擴張共軛π系炔烴化合物基、環狀或非環狀的聚醚基、絡合物基或者樹狀大分子基。
以式(2)中Y+為任意的陽離子，Z為氫原子，R2為如下述的取代基組中所示的取代芳香族基、縮環芳香族基或者雜環芳香族基的情況，即Y+·四(R2-三氟甲基丙二酮)合銪(以下稱為Y+·TR2Eu化合物)為例，調制、評價化合物及將該化合物用于熒光材料的熒光層。
參照圖2的反應過程來說明Y+·TR2Eu化合物的制法。
向脫脂后的氫氧化鈉8.0mM的甲醇-二氯甲烷溶液50毫升滴加二酮配位子(R2-CO-CZ-CO-CF3，在此R2為吡啶基，Z為氫原子)2.0mM的二氯甲烷溶液20毫升，在室溫下攪拌10分鐘(圖2中的反應(4))。
接著，向反應(4)中生成的反應溶液滴加氯化銪0.50mM的甲醇溶液10毫升，進一步在室溫下攪拌10分鐘(圖2中的反應(5))。
進而，向反應(5)中生成的反應液滴加成為對陽離子的堿(在此為哌啶)0.50mM的二氯甲烷溶液4.5毫升，進一步攪拌10小時(圖2中的反應(6))。
減壓過濾在反應(6)中生成的沉淀，接著進行水洗，除去作為副產物的鹽酸鹽后，得到期望的Y+·TR2Eu化合物(在此得到的物質為哌啶鎓(硫代苯基-三氟甲基丙二酮)合銪)。化合物的平均收率為80％。
得到的Y+·TR2Eu化合物為無色，通過照射紫外線(黑光)會發出紅色光。
另外，Y+·TR2Eu化合物溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶劑中，但難溶于乙醇、甲醇、異丙醇等醇類溶劑，易溶于二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等質子性極性有機溶劑中。并且，在水中不溶。
上述Y+·TR2Eu化合物的特性示于表2的實施例3(1)中。
表2
在此，通過導入甲基作為Z，在日光照射下化合物的發光退色被抑制幾十％。
原本發光體在氧存在下暴露于日光下大部分會產生化學變化而退色。這是由于在氧存在下被紫外線激發的有機化合物容易被氧化。根據用途其耐候性成為問題，因此通過向本化合物骨架中導入Z取代基來解決該問題。溶解度、發光強度、分散性與Z為氫原子的情況沒有大的差別。
另外，采用與上述同樣的合成方法，以Y+為哌啶鎓或吡啶鎓、R2為上述的取代基組的各組合進行合成，得到Y+·TR2Eu化合物。得到的Y+·TR2Eu化合物除了取代基具有三烷氧基苯基(1)、甲氧基聚乙氧基苯基(7)、冠醚(10)、樹狀大分子基(11)的化合物以外，均為非晶質。
將得到的Y+·TR2Eu化合物中的非晶質化合物0.10g溶解在二甲基亞砜10毫升中，涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。Y+·TR2Eu化合物在涂膜內沒有發生結晶，形成透明的熒光層。
通過對得到的熒光層照射紫外線(黑光)，熒光層發出紅色光。
另外，上述Y+·TR2Eu化合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯類粘接劑或者丙烯酸類涂料中，通過涂布、干燥混合后的涂料可以形成熒光層。
進而，將Y+·TR2Eu化合物分散在聚丙烯和聚乙烯各樹脂的熔融體中。冷卻分散有Y+·TR2Eu化合物的樹脂，得到均一組成的透明樹脂體。當向該透明樹脂體照射紫外線(黑光)時，發出紅色光。
這里，具有芴基2、三聯苯基5、苯基乙炔基苯基6、芪基8為取代基的Y+·TR2Eu化合物由下述式(13)-(16)表示。這些化合物如上所述具有結晶性，但是具有發光特性中的激發波長控制以及利用被4個配位子的擴張π電子系圍住的空間的分子或者離子檢測能力。
式(13) 式(14) 式(15)
式(16)這些Y+·TR2Eu化合物通過將配位子π共軛系替換為擴張型，可以控制現有技術所限定的熒光激發波長。即，Y+·TR2Eu化合物的激發波長分別為356、349、375、360/285nm。表3中表示Y+·TR2Eu化合物的光學性質。
表3
另外，具有上述取代基組中所示的吡啶(4)、冠醚(10)作為取代基的Y+·TR2Eu化合物，其吡啶取代基在酸性條件下被質子化，通過改變配位子的能級，具有作為以往困難的有機溶劑中的pH依存發光開關ON-OFF功能。在酸性下為OFF，在堿性下為ON。
上述Y+·TR2Eu化合物還具有與鉑、金等金屬離子形成絡合的能力，在補足這些離子時開關為OFF或者ON。其即使在水系中通過擔載絡合物的膜或者絡合物本身也能夠被補足并檢測出來。
具有上述取代基組中所示的二茂鐵基(9)取代基的Y+·TR2Eu化合物，其二茂鐵基取代基在氧化還原條件下價數會發生改變，通過改變配位子的能級，具有作為以往困難的有機溶劑中的氧化還原電位依存發光開關ON-OFF功能。在氧化狀態下為OFF，在還原狀態下為ON。
具有上述取代基組中所示的樹狀大分子基(n代n為任意)(11)取代基的Y+·TR2Eu化合物，發光強度強、穩定，同時溶劑分散性、溶解性也優異，沒有發現其他離子化學種對發光的影響。樹狀大分子連接部位為醚鍵，但也可以是其他的連接單元。
組合Y+和R2而合成的Y+·TR2Eu化合物的組合條件及化合物的特性示于表2的實施例3(2)、實施例3(3)、實施例3(4)、實施例3(5)、實施例3(6)、實施例3(7)、實施例3(8)、實施例3(9)、實施例3(10)中。
(比較例2)針對上述式(2)中Y+為丁基銨、R2為噻吩基、Z為氫原子，Y+為哌啶鎓、R2為對甲基苯基、Z為氫原子的組合，進行與實施例3同樣的實驗。
得到的Y+·TR2Eu化合物的特性示于表2的比較例2(3)、比較例2(4)中。這些Y+·TR2Eu化合物的發光強度良好，但沒有發光ON/OFF功能，聚合物基材分散性及膜特性也差。
實施例4針對本發明涉及的由下述式(3)表示的二酮銪螯合化合物及含有該二酮銪螯合化合物的熒光材料的實施例進行說明。
式(3)對于實施例的二酮銪螯合化合物，X+為雜環陽離子性聚合物，Z為氫原子、陽離子性低聚物或者具有取代基的陽離子性芳香族雜環化合物，R1為芳香族化合物基、交聯芳香族基、含有多個雙鍵的雜環化合物基、烷基或者烷氧基，陰離子為通過連接單元R結合的二酮銪螯合物的雙核體。這里，X+的化合物組中的各化合物以及Z和R1的化合物組中的各化合物和取代基可以采用任意的組合。
以式(3)中X+為哌啶鎓、R1為對亞苯基、Z為氫原子、連接單元R為如下述的取代基組中所示的取代基的化合物為例，調制、評價化合物及將該化合物用于熒光材料的熒光層。
參照圖3的反應過程說明上述化合物(絡合物)的制法。
向甲醇-二甲基氯甲烷溶液50毫升中滴加式(3)中R1為對亞苯基、Z為氫原子、連接單元R由下述式(17)表示的雙二酮配位子1.0mM的二甲基氯甲烷溶液20毫升，在室溫下攪拌10分鐘(圖3中的反應(7))。
式(17)接著，向反應溶液中滴加氯化銪0.50mM的甲醇溶液10毫升，進一步在室溫下攪拌10分鐘。進而，向反應溶液中滴加作為構成對陽離子的堿的哌啶0.50mM的二氯甲烷溶液，進一步在室溫下攪拌10小時(圖3中的反應(8))。
在減壓條件下過濾生成的沉淀，接著進行水洗，除去作為副產物的鹽酸鹽后，得到平均收率為80％的絡合物。
得到的絡合物為無色，通過照射紫外線(黑光)會發出紅色光。
另外，上述絡合物溶于苯、甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、己烷等溶劑中，但難溶于乙醇、甲醇、異丙醇等醇類溶劑中，并且易溶于二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等質子性極性有機溶劑中。另外，在水中不溶。
將上述絡合物0.10g溶解在二甲基亞砜10毫升中，將其涂布在2.0mm×2.0mm的玻璃板上并干燥。絡合物在涂膜內沒有結晶化，形成透明的熒光層。通過對熒光層照射紫外線(黑光)，熒光層發出紅色光。
并且，即使替代二甲基亞砜使用乙醇作為上述溶劑，也可以得到同樣的結果。
另外，上述絡合物也可以混合到甲苯-醋酸乙酯類粘接劑或者丙烯酸類涂料中，通過涂布、干燥混合后的涂料可以形成熒光層。
上述絡合物的特性示于表4的實施例4(1)-實施例4(3)、實施例4(5)-實施例4(7)中。
在此，主客體功能是通過紫外可見吸收光譜測定來評價利用金屬苦味酸鹽的液液萃取，○表示絡合物完全地被萃取到存在的有機溶劑側、溶劑著色的狀態，△表示部分有機溶劑著色的狀態，×表示完全沒有被萃取、溶劑沒有著色的狀態。
絡合物形成能力是通過紫外可見吸收光譜測定以反應評價釕、鉑等重金屬鹽與絡合物能否形成多核絡合物，○表示形成多核絡合物、出現新吸收的情況，△表示看到變化的情況，×表示完全沒有看到變化的情況。
發光強度使用熒光測定裝置進行評價，與對照化合物的發光量子收率進行比較，○表示強度比對照化合物更強，△表示同程度，×表示稍差一些。
另外，聚合物基材分散性是通過向熔融聚丙烯、阿拉弟膠粘接劑溶解分散，目視和顯微鏡評價是否保持透明性，○表示透明且沒有成為微粉狀的狀態，△表示半透明、部分成為微粉狀的狀態，×表示不透明、成為微粉狀的狀態。
表4 另外，作為由式(3)表示的化合物(絡合物)也可以通過4個交聯基(連接單元)形成如圖4所示的雙核體。
雙核體具有在內部捕捉陽離子作為客體的能力。作為客體，除了K、Na、Ca等金屬陽離子以外，還可以捕捉Cu、Ru等過渡重金屬陽離子、芳香族的有機陽離子和有機中性客體。絡合物通過這些被補足的客體，Eu發光強度會發生變化，因此也可以利用于客體的定性、定量分析。特別是絡合物的交聯部位為芳香族化合物的情況，主要是由于與甲基吡啶鎓等有機N-烷基鹽客體的相性良好，交聯芳香族的電子狀態通過與客體的絡合發生變化，通過空間遠距離地影響在配位子部位的激發能量，從而在絡合時發光強度產生大的變化。
上述絡合物的特性示于表4的實施例4(4)中。
權利要求
1.一種二酮銪螯合化合物，由下述式(1)表示， 式(1)式中，X+為雜環陽離子性聚合物、陽離子性低聚物或者具有取代基的陽離子性芳香族雜環化合物，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基。
2.根據權利要求1所述的二酮銪螯合化合物，其特征在于，所述式(1)中X+為聚乙烯基吡啶鎓、聚吡咯陽離子、二吡啶鎓或者烷基吡啶鎓。
3.一種二酮銪螯合化合物，由下述式(2)表示， 式(2)式中，Y+為一價的陽離子，R2為芳香族雜環基、三取代型芳基、三環以上的多環芳基、四環以上的縮合系芳基、芴基、擴張共軛π系烯烴化合物基、擴張共軛π系炔烴化合物基、環狀或非環狀的聚醚基、絡合物基或者樹狀大分子基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基。
4.根據權利要求3所述的二酮銪螯合化合物，其特征在于，所述式(2)中，R2為吡啶基、三烷氧基苯基、三聯苯基、芘基、對苯基炔基苯基、4-芪基、(12-冠醚-4)甲氧基苯基、甲氧基三(乙氧基)甲氧基苯基或者二茂鐵基。
5.一種二酮銪螯合化合物，由下述式(3)或者(4)表示， 式(3) 式(4)式中，X+為雜環陽離子性聚合物、陽離子性低聚物或者具有取代基的陽離子性芳香族雜環化合物，R1為芳香族化合物基、交聯芳香族基或者含有多個雙鍵的雜環化合物基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基，陰離子為通過連接單元R結合的二酮銪螯合物的雙核體。
6.根據權利要求5所述的二酮銪螯合化合物，其特征在于，所述式(3)或者式(4)中，R1為替代芳香族化合物基、交聯芳香族基、含有多個雙鍵的雜環化合物基的烷基或者烷氧基。
7.根據權利要求5所述的二酮銪螯合化合物，其特征在于，所述連接單元R由下述式(5)、式(6)或者式(7)表示。 式(5) 式(6) 式(7)
8.一種二酮銪螯合化合物，由下述式(8)表示， 式(8)式中，Xn+為n價的陽離子性聚合物，Ar為任意的取代芳香族基、縮環芳香族基或者雜環芳香族基，Z為氫原子或者脂肪族或脂環式化合物的取代基。
9.根據權利要求8所述的二酮銪螯合化合物，其特征在于，Xn+為聚乙烯基吡啶鎓或者聚吡咯陽離子。
10.一種熒光材料，其特征在于，含有權利要求1-9中的任意一項所述的二酮銪螯合化合物。
全文摘要
本發明目的在于提供在照射紫外線時穩定地顯示紅色發光的新的二酮銪螯合化合物及使用它的熒光材料。二酮銪螯合化合物由下述式(1)表示。熒光材料含有該二酮銪螯合化合物。式(1)中，X
文檔編號C09K11/06GK1956942SQ200580016549
公開日2007年5月2日 申請日期2005年7月7日 優先權日2004年8月10日
發明者森口哲次 申請人:國立大學法人九州工業大學