專利名稱：一種柔韌的、具有極好的耐磨性的粉末涂料組合物的制作方法
技術領域：
本發明的背景本發明涉及柔韌的和具有極好的耐磨性(即具有大于60英寸磅的正向和反向的耐用性)并具有好的耐老化性的熱固粉末涂料，它可由基于間苯二甲酸的聚酯樹脂得到。本發明還涉及這些組合物用于制備粉末油漆和清漆的用途，還涉及涂有這些組合物的制品。
在本領域中熱固性的粉末組合物是眾所周知的，并被廣泛地用作油漆和清漆用來涂覆許多制品。這些粉末具有許多優點。這些優點包括極好的耐化學腐蝕性、柔韌性，在設計和美學上高度的自由性等。實際上完全使用粉末是固為只有直接和基質接觸的粉末被基質得以保留，同時過量的粉末優選是可回收的和可再利用的。因此粉末組合物常優選是在有機溶劑中溶解的涂料組分，這純粹是因為它們在經濟上和生態學上的優點。
熱固性的粉末組合物被廣泛地用于涂敷所使用的金屬零件，例如在汽車-運載器工業中用到的設備或者零件。它們通常是由粘合劑、固化劑、一種或多種填料、一種或多種顏料、一種或多種催化劑及其他已知的添加劑所組成，按照涂敷制品的預定用途所需要的性質為依據來選擇這些組分。
存在各種類型的熱固性粉末組合物。之中被最廣泛認識的組合物包括那些帶有羥基的聚酯粘合劑和固化劑例如被封端的或者自我封端的聚異氰酸酯。
帶有羥基的聚酯是很多公開出版物的主題，它們可以被用來制備粉末狀清漆和油漆。這些聚酯通常由芳香族多羧酸，主要是對苯二甲酸和間苯二甲酸以及任選的一種較小比例的脂肪族的或者脂肪族環烷的二羧酸和一種或多種脂肪族多醇比如乙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇和三羥甲基丙烷制備得到。這些基于芳族二羧酸的聚酯，當它們和合適的固化劑一起使用時，可獲得具有好的外觀和好的機械性能例如耐沖擊強度和柔韌性的熱固性組合物。由于它們杰出的耐老化性，通常會使用一些這樣的聚酯以及由它們制備得到的粉末。
迄今為止，只有基于間苯二甲酸的聚酯已經達到顯著的耐老化性。然而，從這些聚酯獲得的涂料并不具有許多涂料應用所需要的機械柔韌性。一個提高由基于間苯二甲酸的聚酯制得的粉末涂料的機械性能的方法是使用半晶態的和無定形的聚酯的混合物。例如參見美國專利6,635,721和4,859,760。這種方法增加了涂料組合物的原材料產品的成本。由于要燒結結晶化合物，該方法還帶來粉末加工和工藝處理的困難。
固此開發出可用于生產涂料的基于間苯二甲酸的聚酯粘合劑是有益的，通過將聚酯和醇以及固化劑反應得到聚酯粘合劑，其特征是具有好的耐老化性和好的機械性能(尤其是耐沖擊強度)，固化劑是容易獲得的，并且是本領域技術人員通常使用的，并且僅僅基于無定形樹脂和交聯劑。
發明概述本發明的一個目的是提供以無定形樹脂和交聯劑為基礎的具有好的耐老化性和好的機械性能的粉末涂料組合物。由于經濟的約束和在工業中幾乎排他性地接受聚酯作為粘合劑，在粉末涂料工業樹脂主要是以間苯二甲酸為基材。
本發明的另一個目的是提供涂料制品，它們的特征在于具有極好的耐用性和良好的耐老化性。
對于本領域技術人員而言顯而易見的這些及其他目標可這樣被完成使用平均具有從1.9到2.4的羥基官能團的聚酯多元醇作為粘合劑，其中聚酯多元醇是酸——主要是間苯二甲酸(即按重量計大于75％)和二醇，和任選的、具有大于2個羥基功能團，優選具有功能度為3或者4的多元醇的反應產物。這種聚酯多元醇用基于異氰酸酯的固化劑固化。該聚酯多元醇和固化劑的用量為聚酯多元醇的平均官能度與基于異氰酸酯的固化劑之比大于2.2但小于2.375，優選為約2.25。這個平均官能度是通過該聚酯多元醇和基于異氰酸酯的固化劑的官能度之和除以2而計算得到的。
附圖的簡要說明
圖1是商購的用基于對苯二甲酸的聚酯做成的具有標準耐磨性的涂料和落在本發明范圍內的涂料的耐老化性(通過測量光澤值獲得)隨時間的圖解對比。
本發明的優選實施方案的詳細說明本發明針對的是特征在于好的耐老化性和機械性能的熱固性粉末涂料。這個涂料組合物由(a)一種粘合劑和(b)一種固化劑組成。該粘合劑包括具有從1.9至2.4，優選從約2.1到約2.3，最優選約2.2的平均官能度的聚酯多元醇。這個平均官能度可通過如下計算得到OH＝羥基的當量酯＝形成的酯鍵的當量羥值＝56,100×(OH-酯)/負荷(克)-酯×18(克/當量)。
負荷(克)＝酸的克數+二醇的克數+任選的多元醇的克數的總數。
Mn＝[(負荷(克)-酯)×18]/(酸+二醇+多元醇-酯的總摩爾量)。
羥基官能度＝羥值×Mn/56,100。
固化劑優選是一種封端的異氰酸酯固化劑。
選擇粘合劑和固化劑以使粘合劑的羥基官能度加上反應基團的官能度的和的平均值大于或等于2.2且小于或等于2.375，優選為約2.25。
本發明的涂料組合物所需要的聚酯多元醇必須是主要為間苯二甲酸的酸和二醇和任選的具有大于2，優選3或者4的羥基官能度的多元醇的反應產物。
本發明的涂料組合物中所用的基于間苯二甲酸的聚酯通常具有從1700至4500，優選從2000至3200的數均分子量；從40至80℃(使用DSC即差示掃描量熱法測量)的玻璃化轉變溫度Tg)；在200℃測量的(Brookfield粘度計CAP2000H，750轉/分，6心軸)熔融粘度為500到5,000mPa.s。
根據本發明的熱固性組合物中所用的聚酯的酸性組分主要是間苯二甲酸，即所用的酸的總量的至少75wt％，優選至少90wt％，最優選至少95wt％是間苯二甲酸。當所用的酸少于100％間苯二甲酸時，所用的其余的酸可以是己二酸(其量應小于10wt％)、鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或者本領域技術人員所知的任何其它的酸或者酸酐。
用于生產在本發明的熱固性組合物中所用的以間苯二甲酸為基礎的聚酯的羥基原料包括至少一種二醇和大多數情況下至少一個具有大于2，優選3或者4的羥基官能度的多元醇。該二醇和，如果使用的話，該多元醇的使用量，通常是酸與二醇和多元醇中的羥基的總數的摩爾比為約1.05至約1.14，優選為約1.07到約1.12。
合適的二醇包括新戊二醇；2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；2，4-二甲基-2-乙基-1，3-已二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇；1，3-丁二醇；1，8-辛二醇；2，2，4-三甲基-1，6-己二醇；硫代二乙醇；1，2-環己二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-環丁二醇；1，4-環己二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；氫化雙酚A；新戊二醇羥基新戊酸酯；和它們的混合物以及組合物。
使聚酯分支可以通過使用帶有三個或者四個羥基的多元醇例如三羥甲基丙烷；1，2，3-丙三醇；1，2，6-己三醇；2，2-二(羥甲基)-1，3-丙二醇；1，3，5-三(2-羥乙基)-異氰脲酸酯；二(三羥甲基)丙烷；三羥甲基乙烷；季戊四醇；和它們的混合物和組合物來實現。
可以使用本領域技術人員所知的合成聚酯的任何常規方法來制備合有羥基的聚酯，例如一步或者多步酯化反應。最好是聚酯的合成在一個步驟中進行。可使用任何常規的反應器來生產本發明所需要的聚酯。然而，反應器還是優選裝有攪拌器、惰性氣體(氮氣)入口管、與水凝冷凝管連接的蒸餾柱和溫度計，并與調溫器相連接。
使用常規的酯化條件來制備該聚酯。使用占試劑的重量0.01到0.5％的標準的酯化催化劑，該酯化催化劑從錫衍生而來，比如是二丁錫氧化物、二月桂酸二丁錫、或者正丁基錫三辛酸鹽，或從鈦衍生而來，比如是鈦酸四丁基酯，或者是質子酸比如磷酸和硫酸。任選地，按照試劑的重量計算，可以加入0到2％的抗氧化劑，比如酚類化合物IRGANOX 1010(CIBA-GEIGY)，或者亞膦酸酯型和亞磷酸酯型穩定劑，比如亞磷酸三丁基酯。
通常從160℃開始逐步升溫直到大約270℃、在5到1600托的壓力下進行酯化反應，直到得到具有預期酸值的聚酯。通過測定在反應過程中形成的水的量和所得到的聚酯的性質，例如酸值、羥值、分子量和/或粘性來監視酯化的程度。
這些含有羥基的聚酯可充當粘合劑，它們和固化劑結合形成熱固性的超耐磨的本發明的粉末組合物；通過使用靜電或摩擦起電噴槍的沉積技術或使用流化床沉積技術，這些組合物可以特別地被用于清漆和油漆。
在給物品，優選是金屬物品涂覆的過程中，通過使用根據本發明的熱固性粉末組合物，通過使用靜電或摩擦起電噴槍噴涂沉積法、或者通過流化床沉積法使得待涂覆的物品被涂覆，并且在100到250℃的溫度下將涂料固化。大約0.5至60分鐘，優選5到20分鐘。
用來生產本發明的熱固性粉末組合物的固化劑選自含有能夠與聚酯的羥基反應的官能團的化合物。合適的固化劑包括異氰酸酯、封端的異氰酸酯、自我封端的異氰酸酯(又名“uretdiones”)和含有一種以上這樣官能團的原料。特別優選以氫化的MDI(二苯甲烷二異氰酸酯)和ε-己內酰胺為基礎的封端異氰酸酯。最優選的固化劑是那些商購的Bayer MatenalScience公司生產的名為Crelan NW5(平均官能度＝2.3)的固化劑。
固化劑必須具有這樣的官能度固化劑的官能度加上聚酯的羥基官能度的總和的平均值要大于或等于2.2并且小于或等于2.375，優選約2.25。所用的固化劑的量必須是固化劑中的官能團與聚酯中的官能團的比率在0.85和1.15之間，優選大約為1。
根據本發明的熱固性的粉末組合物還可含有各種添加劑和在粉末油漆和清漆的加工中常用的工藝助劑。
任選的被加入到本發明的熱固性組合物的添加劑和工藝助劑包括紫外線輻射-吸收化合物；光穩定劑；其它的穩定劑；抗氧化劑；流動調節劑；增塑劑；助磨劑；干性油；和脫氣劑比如安息香膠。以常量使用這些添加劑和工藝助劑，可以理解的是如果根據本發明的熱固性組合物被用作透明涂料，具有乳濁性質的助劑的加入量應該可被忽略。
本發明的涂料組合物還可含有最多為10重量％的多種已知的礦物填料和顏料(以涂料組合物加上添加劑的總重量為基礎)。這樣的顏料和填料的例子包括金屬氧化物比如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅等；金屬氫氧化物；金屬粉末；硫化物；硫酸鹽；碳酸鹽；硅酸鹽比如硅酸鋁；炭黑；滑石；高嶺土；重晶石；鐵藍；鉛藍；有機紅；和有機紫紅調色劑。
在本發明的一個實施方案中，將熱固性的粉末組合物、聚酯、固化劑和任何添加劑和/或工藝助劑進行干拌，例如在一種圓筒混合機中進行干拌。緊接著，這些混合物在一個擠壓機中在80到140℃的溫度下變均勻。合適的擠壓機包括單螺旋Buss-Ko-Kneader擠壓機和棱柱體或A.P.V.型雙螺桿擠壓機。緊接著，允許擠壓物冷卻和凝固。然后篩分固體壓出物，以便得到平均粒度在10和70微米之間，優選在25和45微米之間的粉末。
本發明的熱固性粉末組合物的特征在于具有極好的儲藏穩定性，并且具有生產光滑表面外觀、具有高光澤值的表面和正向的/反向的沖擊性能大于或等于60/60英寸磅的涂料的能力，這些性能在涂層厚度為2.7密耳或更少時仍可以隨時間保存下來。通常，本發明的粉末組合物表現出超過60/60英寸磅的正向/反向的沖擊，這對目前的涂料工藝水平是一種顯著的改進。
顯然，通過利用根據本發明的組合物使得極好的耐老化性與極好的柔韌性相結合，這在粉末油漆工業具有重要的商業價值。
這樣得到的粉末油漆和清漆完全適合于使用傳統方法涂覆的物品，也就是說可以使用著名的流化床沉積技術或使用靜電或摩擦起電的噴槍。在后一種情形中，加入公知的為增加在摩擦起電體系中獲得負荷能力的添加劑。
在被施用到待涂的物品之后，可以根據任何本領域技術人員的已知技術干燥沉積的涂料。合適的固化技術的例子包括在一個烤箱內在100至250℃，優選約170至約210℃的溫度下烘烤大約0.5至60分鐘，優選5至20分鐘來固化涂料。也可以使用紅外輻射來固化涂料，紅外輻射可導致比對流加熱爐更快的固化。也可以在對流加熱爐中聯合使用紅外輻射和烘烤。
這樣描述了我們的發明，下面的例子是用來示例性地說明的。除非另有說明，實施例中給出的份數和百分數是重量份數或重量百分比。
實施例實施例1將1990克的新戊二醇和72克的三羥甲基丙烷加入到裝備有攪拌器的反應器中，將反應器在氮氣氛下浸在油浴中維持在160℃的溫度下。以16轉/分的轉速開始攪動反應器內含物，大約35分鐘以后，往反應器中加入2977克間苯二甲酸和5克有機錫酯化催化劑(Tegokat-250，從Goldschmidt購得)。將反應器中的攪動增加到42轉/分，并且以4℃/小時的速度逐步提高油浴的溫度直至230℃。當在大氣壓下的蒸餾停止時，逐漸地建立600托的真空。
當在230℃在600托的真空下加熱混合物三個小時后，將反應器內含物倒入一個鋁盤中，并允許冷卻。這樣獲得的含有羥基的聚酯具有下面的特性酸值2.18毫克的KOH/克羥值46.7毫克的KOH/克20℃的粘度 980mPa.sTg 51.7℃官能度 2.2實施例2使用2072克的新戊二醇、35克的三羥甲基丙烷、2977克的間苯二甲酸和5.0克的商購的名為Tegokat-250的有機錫酯化催化劑重復這樣得到的聚酯多元醇具有的特性是酸值為1.9毫克KOH/克，羥值是38.5毫克KOH/克，200℃下的粘度是780mPa.s，Tg等于51.3，而官能度為2.1。
實施例3使用1984克的新戊二醇、108克的三羥甲基丙烷、2977克的間苯二甲酸和5克的商購的名為Tegokat-250的有機錫酯化催化劑重復實施例1的方法。
這樣得到的聚酯多元醇具有的特性是酸值為2.4毫克KOH/克，羥值是43.2毫克KOH/克，200℃的粘度是1100mPa.s，而官能度為2.45。
使用下面的原料制造隨后的實施例中的涂料組合物聚酯A根據實施例1生產的一種聚酯。
聚酯B根據實施例2生產的一種聚酯。
聚酯C根據實施例3生產的一種聚酯。
固化劑從BayerMaterialScience商購的名為Crelan NW-5(官能度＝2.32)；當量＝336。)的封端的聚異氰酸酯固化劑。
流動劑從Estron商購的名為Resiflow的流動調節劑P-67。
脫氣劑安息香膠。
顏料A從DuPont de Nemours商購的名稱為R-960的二氧化鈦。
顏料B從Mellenium商購的名稱為R-961的二氧化鈦。
顏料C商購的名稱為Raven 1255的黑色顏料。
催化劑二丁基錫二月桂酸鹽。
實施例4-6以表1所示的量將聚酯A或聚酯B或聚酯C、固化劑、流動劑、脫氣劑、顏料C和催化劑混合，然后在Prism PC 24mm擠壓機中以400轉/分鐘的轉速擠出混合物，其中區域#1的溫度是30℃，區域#2的溫度是105℃。將擠壓物磨成粉，并且將其與表1所示厚度的鋁基質接觸，并象表1所示的那樣烘焙。表1展示了下述參數膜的厚度、圖像的清晰度(DOI)、在200°下的光澤值是指使用ASTM D 523在20°角測得的光澤值，60°的光澤值是指使用ASTM D 523在60°角測得的光澤值，正向/反向沖擊根據ASTM D 2794進行測量，將所示的耐化學性記錄為甲基乙基酮[MEK]獲得的雙重摩擦的數值。
表1
*對比實施例從表1所提供的數據可以看出用聚酯B或聚酯C制得的粉末涂料并不具備根據本發明制得的涂料所具有的理想的沖擊性能(即正向和反向沖擊大于60英寸磅)。
實施例7-11按照表2中所示的量將聚酯A、固化劑、流動劑、脫氣劑、顏料C和催化劑混合。然后在Prism PC 24mm擠壓機(區域#1在30℃，區域#2在105℃，400轉/分)中擠壓混合物。將擠出物研成粉未，并以表2所示的厚度施用到鋁基質上。將膜厚度、DOI、20°下的光澤值、60°下的光澤值、直接/反向沖擊和甲乙酮記錄在表2中。
表2
*對比實施例從表2所提供的數據可以看出隨著固化劑的用量的增加，涂料的機械性能也得到提高。
實施例12-18將根據實施例9生產的粉末涂料(NCO∶OH＝0.89)以表3所示的速率焙燒到鋁基質上。這些涂料的性質如表3所示。
表3
*對比實施例從表3所提供的數據可以看出更長的焙燒周期顯著地影響沖擊性能。厚度也對沖擊性能具有重要的影響。
實施例19-25將根據實施例10生產的粉末涂料(NCO∶OH＝0.93)以各種厚度施加到鋁基質上并且各種速率進行焙燒。這些涂料的性質如表4所示。
表4
*對比實施例從表4所提供的數據可以看出涂料厚度對涂料耐磨性的影響比焙燒進度顯著得多。總的看來，沖擊性能要好于表3所示的涂料，這是因為其NCO∶OH比率更接近1∶1(即0.93)。
表3和4中的數據清楚地表明根據實施例9和10生產的涂料需要的最少烘焙進度是15分鐘/200℃。即使在高達2.5密耳的厚度下(實施例16)，根據本發明生產的涂料也具有好的耐用性和沖擊性能。
實施例26-27以一定的量使用每種顏料A和B來制備涂料，使得顏料的含量是25％。聚酯、固化劑、流動劑、脫氣劑、顏料A或顏料G和催化劑的用量如表5所示。以表5所示的厚度將涂料施用到基質上。涂料的性質也如表5所示。
表5
從表5所提供的數據可以看出其中的顏料的含量為25％的涂料即使在其他方面都落在本發明的范圍之內，該涂料也不會顯示出好的抗沖擊性，即使在2密耳的厚度下。
實施例28--29在根據實施例28和29生產的涂覆的基質上進行耐老化性測量，在Q-UV裝置中測量加速老化，在其中涂料遭受間歇的濃縮影響(在40℃4小時)以及由紫外熒光燈產生的模擬的光線誘導的惡化作用-根據ASTM D4587-01標準(紫外燈-B 313納米)在60℃下8小時。
實施例28通過如下的過程制備得到本發明范圍內的粉末涂料(涂料B)在37℃(區域1)和105℃(區域2)擠壓455克的聚酯A、121克的固化劑、15克的顏料C、6克的流動劑和3克的脫氣劑的混合物，冷卻，把涂料磨成平均粒度為75微米的粉末。然后以1.8到2.8密耳的厚度將這個涂料(涂料B)施用到鋁質基質上，然后在200℃烘焙15分鐘。然后對這個被涂覆的基質進行QUV B加速老化試驗。這個老化試驗的結果以圖形的形式出現在附圖中。
實施例29以與涂料B同樣的方法制備作為涂料工業中的標準的粉末涂料(涂料A)，除了使用480.19克商購的Bayer MaterialScience的名為Rucote 102的聚酯代替聚酯A，并且固化劑被95.82克商購的BayerMaterialScience的名為Crelan N12的以異氰酸酯為基礎的固化劑所代替外。(這些材料是具有標準的耐老化性粉末涂料的行業標準。)然后將這個涂料施用到鋁質基質上，厚度為1.8-2.8密耳，并且在200℃固化10分鐘，接著讓被涂覆了的基質和涂料B在同一時間并且以同樣的方式接受QUV B加速老化試驗。老化測試的結果以圖形方式表示在附圖中。
從該附圖可以看出，根據本發明制備的涂料(涂料B)顯示出比涂料A更好的耐老化性(通過在20°角的光澤值進行評估)。
盡管為了示例性說明，在上文中已經詳細描寫了本發明，但是應當理解的是這樣的細節僅僅是用于說明的目的，而且本領域技術人員在不背離本發明的精神和保護范圍的前提下可以進行變化，除了受權利要求書的限制外。
權利要求
1.一種熱固性粉末涂料組合物，它包括a)一種粘合劑，它包括(1)一種具有從1.9到2.4的平均羥基官能度的聚酯多元醇，它是下述物質的反應產物(i)包括至少75％重量的間苯二甲酸的酸，(ii)至少一種二醇，(iii)任選地，具有大于2的羥基官能度的一種多元醇，和(iv)一種催化劑和b)一種基于異氰酸酯的固化劑其中a)和b)的官能度的平均值大于2.2并小于2.375。
2.權利要求1的涂料組合物，其中聚酯多元醇具有從約2.1到2.3的平均羥基官能度。
3.權利要求1的涂料組合物，其中聚酯多元醇具有大約2.2的平均羥基官能度。
4.權利要求1的涂料組合物，其中a)和b)的官能度的平均值是大約2.25。
5.權利要求1的涂料組合物，其中所述的二醇選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、硫代二乙醇、1，2-環己基二甲醇、1，4-環己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環丁烷二醇和它們的混合物。
6.權利要求1的涂料組合物，其中所述的二醇是新戊二醇。
7.權利要求1的涂料組合物，其中多元醇選自三羥甲基丙烷、1，2，3-丙三醇、三羥甲基乙烷、1，2，6-己三醇、2，2-二(羥甲基)-1，3-丙二醇、1，3，5-三(2-羥乙基)-異氰脲酸酯、季戊四醇、二(三羥甲基)丙烷和它們的混合物。
8.權利要求1的涂料組合物，其中所述的多元醇是三羥甲基丙烷。
9.權利要求8的涂料組合物，其中所述的二醇是新戊二醇。
10.權利要求2的涂料組合物，其中所述的二醇是新戊二醇并且所述的多元醇是三羥甲基丙烷。
11.權利要求1的涂料組合物，其中固化劑是一種被封端的脂環族的多異氰酸酯。
12.權利要求1的涂料組合物，其中固化劑是一種被封端的氫化的二苯甲烷二異氰酸酯。
13.權利要求12的涂料組合物，其中所述的二醇是新戊二醇并且所述的多元醇是三羥甲基丙烷。
14.權利要求13的涂料組合物，它進一步包括一種填料和/或顏料，所述填料/顏料的量不大于10％重量。
15.被權利要求13的涂料組合物涂覆到厚度不大于2.5密耳的基質，其特征是極好的耐用性和良好的沖擊性能。
16.被權利要求1的涂料組合物涂覆到厚度不大于2密耳的基質，其特征是正向的/反向的沖擊至少是80/80英寸磅。
全文摘要
使用基于間苯二甲酸的聚酯和基于異氰酸酯的固化劑制備得到具有良好的抗沖擊性和耐老化性的粉末涂料。
文檔編號C09D5/03GK1821327SQ20051011362
公開日2006年8月23日 申請日期2005年10月12日 優先權日2004年10月12日
發明者T·A·斯蒂芬森, R·蘇布拉曼尼安, R·V·斯塔切爾, L·斯梅德利, H·H·多夫 申請人:拜爾材料科學有限責任公司