專利名稱：涂布劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及涂布劑組合物，特別涉及通過在橡膠、塑料等基材表面涂布而能夠形成具有非膠粘性、防水性及潤滑性且粘接性和耐磨性優異的被膜的涂布劑組合物。
背景技術：
一直以來作為汽車用壓縫條而使用的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)橡膠、各種橡膠制品，為了對表面賦予非膠粘性、防水性、耐磨性、潤滑性等，涂布含有聚有機硅氧烷組合物的涂布劑。
作為這樣的涂布劑，例如已知在末端有羥基的聚二有機基硅氧烷中加入了具有與硅原子結合的氫原子的聚有機硅氧烷和/或有機烷氧基硅烷和固化催化劑的組合物等。
可是，這些涂布劑組合物由于通常含有有機溶劑，因此不僅有安全·衛生上的問題或起因于可燃性大的使用上的問題，還有對自然環境惡化造成的影響大的問題。因此，近年來進行著不使用有機溶劑的水系乳液型涂布劑的開發。
但是，將有機溶劑稀釋型的涂布劑直接應用于水系的場合，不能充分得到被膜的耐久性、粘接性(附著性)等。另外，由于硅烷成分與水反應，因此有水系化困難等的問題。
另一方面，作為乳液型的硅氧烷(聚有機硅氧烷)系涂布劑，公開了組合了各種硅氧烷化合物的組合物(例如參照日本特開平8-245882號公報)。
可是，在該涂布劑中，被膜的粘接性和耐磨性不充分，特別是對于不發泡的橡膠材料或接近于不發泡的橡膠材料，不能充分得到粘接性或被膜強度。另外，還有乳液的保存穩定性或各成分配合后的可使用時間不足的問題。
另外，為了改善被膜的粘接性、耐磨性，公開了在脫醇縮合型的硅氧烷系乳液中配合了具有馬來酸酐基的氯化聚烯烴的涂布劑(例如參照日本特開2001-207106公報)。
可是，在專利文獻2所記載的涂布劑中，主成分硅氧烷是脫醇縮合型，并不滿足被膜的粘接性、耐磨性。
而且，還公開了在脫氫縮合型的硅氧烷乳液中配合了特定的提高粘接的成分(氨基硅烷化合物、環氧硅烷化合物、羧酸等)的涂布劑(例如參照日本特開2002-188057公報)。
可是，即使對于該涂布劑，均勻涂布性、非膠粘性、防水性、潤滑性、與基材的粘接性等也未必充分，要求進一步的改善。
而且，近年來，公開了如下脫醇縮合型涂布劑，該涂布劑分別含有作為交聯劑成分的有機三烷氧基硅烷、作為粘接性提高成分的含有酰胺基和羧基的有機三烷氧基硅烷、含有環氧基的三烷氧基硅烷(例如參照日本特開2003-155411公報)。
可是，對于該涂布劑，被膜的粘接性和耐磨性也不足夠，而且由于配合在催化劑存在下有水解性的硅烷，因此配合方法、配合后的可使用時間存在問題。
另外，近年來，作為對涂布劑的要求，還有如下要求施用了涂層的成型體在水潤濕的狀態下與玻璃等摩擦時，不產生摩擦聲即所謂的鳴叫聲、或涂布面不因與金屬涂布面摩擦而產生損傷等等。
專利文獻1日本特開平8-245882號公報專利文獻2日本特開2001-207106公報專利文獻3日本特開2002-188057公報專利文獻4日本特開2003-155411公報發明內容本發明的目的在于提供保存穩定性、均勻涂布性、非膠粘性、防水性、可使用時間和潤滑性優異、特別是對基材的粘接性、耐磨性顯著改善的涂布劑作為基材表面的處理劑，例如作為用于基材EPDM等的片材、模成型體的水系涂布劑。
本發明還提供近年來被重視的對金屬涂布面的不良影響被改善、而且即使在水潤濕狀態下也不因與玻璃摩擦而產生鳴叫聲的水系涂布劑。
本發明人為達到上述目的而刻苦研討，結果發現，通過在包含特定的硅氧烷聚合物、和氯化聚烯烴和/或丙烯酸改性聚烯烴的乳液中通過配合具有橡膠狀彈性的球狀微粒，可以得到具有優異特性的水系涂布劑，從而完成了本發明。
即，本發明的涂布劑組合物，其特征在于，在含有(A)在25℃下的粘度為50～10,000,000mPa·s且兩末端用羥基封閉的聚二有機基硅氧烷、(B)在1分子中至少有3個與硅原子結合的氫原子的聚有機基氫硅氧烷、(C)固化催化劑、和(D)氯化聚烯烴和/或丙烯酸改性聚烯烴的乳液中混合分散(E)含有硬度小于90的橡膠狀彈性體的球狀微粒而成。
在該涂布劑組合物中，(E)成分可以是含有硬度為60～80的橡膠狀彈性體的球狀微粒。另外，相對于(A)成分聚二有機基硅氧烷100重量份，(D)成分氯化聚烯烴和丙烯酸改性聚烯烴的含量的合計可以是5～150重量份。另外，相對于(A)成分聚二有機基硅氧烷100重量份，(E)成分橡膠狀彈性體的球狀微粒的含量可以是10～150重量份。另外，還能夠進一步含有烷基氧化胺和/或非水溶性含氨基聚有機硅氧烷。
進而，該涂布劑組合物能夠涂布在由發泡或不發泡的EPDM構成的成型體上。
根據本發明的涂布劑組合物，對于由橡膠、塑料構成的基材、特別是由發泡或不發泡的EPDM橡膠構成的基材，能夠形成粘接性極優異且具有良好的潤滑性、非膠粘性、防水性等的被膜。另外，該被膜摩擦系數低，耐磨性優異。
因此，本發明的涂布劑組合物可以很好地作為使用以EPDM為首的各種橡膠的用途的汽車用壓縫條、打印機刮板(プリンタ一ブレ一ド)、防振橡膠、建材用襯墊等橡膠部件的表面處理劑使用。
圖1是表示在本發明的實施例中用于耐磨性試驗的摩擦部件(摩耗子)的立體圖。
具體實施例方式
下面說明本發明的優選的實施方式。本發明并不限定于以下的實施方式。
本發明的涂布劑組合物的實施方式如下構成在分別含有(A)具有50～10,000,000mPa·s的粘度(25℃)的兩末端羥基封閉的聚二有機基硅氧烷、(B)在1分子中至少有3個與硅原子結合的氫原子的聚有機基氫硅氧烷、(C)固化催化劑、和(D)氯化聚烯烴和/或丙烯酸改性聚烯烴的乳液中混合分散(E)含有硬度小于90的橡膠狀彈性體的球狀微粒。
以下詳細說明該實施方式。
本發明中使用的(A)成分的兩末端羥基封閉的聚二有機基硅氧烷在分子的兩末端分別具有與硅原子結合的羥基，由于其反應性而與固化反應相關。
作為與該聚二有機基硅氧烷中的硅原子結合的有機基團，例舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基等烷基；乙烯基、丙烯基等鏈烯基；苯基等芳基；苯乙基等芳烷基；以及這些烴基的一部分氫原子被鹵原子、腈基等取代的基團。從兼顧合成的容易度和固化后的被膜的物理性質出發，優選是甲基。
這種兩末端羥基封閉的聚二有機基硅氧烷的粘度，在25℃下為50～10,000,000mPa·s，優選是1,000～2,000,000mPa·s。當粘度小于50mPa·s時，固化后的被膜變脆，相反，當粘度超過10,000,000mPa·s時，難以得到穩定的乳液。
作為(A)成分使用的聚二有機基硅氧烷，如果是在25℃下的粘度為上述范圍內的，則可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。而且，優選是直鏈狀的聚硅氧烷，但也可以部分地具有支鏈結構或網狀結構。另外，在(A)成分聚二有機基硅氧烷的粘度為100,000mPa·s以上的場合，為了得到穩定的乳液，優選通過公知的乳液聚合來制造。
本發明中使用的(B)成分聚有機基氫硅氧烷至少有3個與硅原子結合的氫原子，與(A)成分兩末端羥基封閉的聚二有機基硅氧烷發生脫氫縮合反應，形成網狀結構。
在該(B)聚有機基氫硅氧烷中，作為與分子中的硅原子結合的有機基團，例舉出和與上述(A)成分的硅原子結合的有機基團同樣的基團。這樣的聚有機基氫硅氧烷的硅氧烷鏈可以是直鏈狀、支鏈狀及環狀的任1種。
相對于上述的(A)成分聚二有機基硅氧烷100重量份，(B)成分的配合量優選為0.5～20重量份。(B)成分的配合量小于0.5重量份時，固化速度過慢，難以形成連續的被膜，相反，當超過20重量份時，固化的被膜變脆，不優選。
本發明中使用的(C)成分固化催化劑是促進(A)成分兩末端羥基封閉的聚二有機基硅氧烷的羥基、與(B)成分聚有機基氫硅氧烷的Si-H鍵之間的脫氫縮合反應的催化劑。作為這樣的固化催化劑，列舉出金屬脂肪酸鹽、胺類、氫氧化季銨類等。也可以并用這些固化催化劑。
作為金屬脂肪酸鹽，例舉出如二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二油酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、乙酸三丁基錫、辛酸三丁基錫、月桂酸三丁基錫、二乙酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、二油酸二乙基錫、二油酸單甲基錫那樣具有直接與金屬原子結合的烴基的金屬脂肪酸鹽；和如辛烯酸鋅、辛烯酸鐵、辛烯酸錫那樣不具有直接與金屬原子結合的烴基的金屬脂肪酸鹽。
作為胺類，例舉出單甲基胺、二甲基胺、單乙基胺、二乙基胺、乙二胺、六亞甲基四胺等有機胺；α-氨基丙基乙氧基硅烷等具有氨基的硅烷化合物、它們的鹽。作為氫氧化季銨類，例舉出氫氧化四甲銨、氫氧化二甲基芐基銨及它們的鹽。
相對于上述的(A)聚二有機基硅氧烷100重量份，這些(C)固化催化劑的配合量優選為0.1～10重量份的范圍。(C)固化催化劑的配合量小于0.1重量份時，固化速度過慢，難以形成連續的被膜，相反，當超過10重量份時，組合物的穩定性變差，不優選。
在制造含有以上的(A)成分、(B)成分及(C)成分的乳液時，既可以混合采用適當的乳化劑將各成分單獨乳化了的物質，或者也可以混合了2種或3種成分后進行乳化。另外，作為乳液可以適宜使用通過已有的機械乳化或乳化聚合而制造的乳液。
(D)成分是本發明的特征性成分之一，對由本發明的涂布劑組合物得到的被膜賦予對于橡膠基材等的優異的粘接性和耐磨性。另外，各成分配合后的穩定性也優異，能夠得到長的可使用時間。
(D)成分包含氯化聚烯烴和丙烯酸改性聚烯烴的至少一方。作為氯化聚烯烴和丙烯酸改性聚烯烴，優選配合乳液的形態的。
關于氯化聚烯烴的乳液，氯含量或基礎聚烯烴的分子量等沒有特別限制，但從容易得到的方面考慮，作為反應基團優選使用具有馬來酸酐基的改性氯化聚丙烯、即馬來酸酐改性氯化聚丙烯的乳液。特別優選使用將分子量為10,000～200,000、氯含量為5～35重量％、馬來酸酐基含量為0.1～30重量％的馬來酸酐改性氯化聚烯烴乳化了的物質。
另外，關于丙烯酸改性聚烯烴的乳液，丙烯酸的改性率(含量)或基礎聚烯烴的分子量等沒有特別限制，但從容易得到的方面考慮，作為反應基團優選使用具有馬來酸酐基的丙烯酸改性聚烯烴、即馬來酸酐·丙烯酸改性聚烯烴的乳液。特別優選使用將分子量為10,000～200,000、丙烯基含量為5～35重量％、馬來酸酐基含量為0.1～30重量％的馬來酸酐·丙烯酸改性聚烯烴乳化了的物質。
按氯化聚烯烴和丙烯酸改性聚烯烴的總量計，相對于上述(A)聚二有機基硅氧烷100重量份，(D)成分的含量定為5～150重量份，更優選為50～100重量份。將(D)成分的含量的總量限定在上述范圍是因為在小于5重量份時，不能充分達到作為配合的目的的提高與橡膠基材的粘接性及耐磨性，另一方面，即使配合超過150重量份，與橡膠基材的粘接性及耐磨性提高的效果也飽和，反而使耐候性等其他特性降低。
作為(E)成分的含有橡膠狀彈性體的球狀微粒也是本發明的特征性成分之一，該橡膠狀彈性體的球狀微粒降低由本發明的涂布劑組合物得到的被膜的摩擦系數，賦予良好的潤滑性，同時賦予優異的耐磨性。另外，施用了涂層的成型體能夠防止摩擦水潤濕狀態的玻璃表面時產生鳴叫聲，而且還能夠滿足不會因摩擦而損傷金屬涂布面的要求。
構成球狀微粒的橡膠狀彈性體的種類沒有特別限制，但使用依據JIS K 6253測定的硬度(橡膠硬度)的值小于90、更優選在60～80的范圍的彈性材料。在使用其硬度為90以上的硬質或半硬質材料的微粒時，不能充分得到上述的抑制在水潤濕狀態下的鳴叫聲和防止金屬涂布面損傷的效果。
作為(E)成分橡膠狀彈性體的球狀微粒，從得到及合成的容易度考慮，優選使用交聯氨酯系、交聯聚甲基丙烯酸甲酯系、交聯聚丙烯酸酯系、交聯聚甲基丙烯酸丁酯系、硅氧烷系等的聚合物。另外，這種球狀微粒的平均粒徑優選是0.1～100μm，更優選是1～20μm。當平均粒徑小于0.1μm時，被膜的潤滑性變差，相反，當平均粒徑超過100μm時，耐磨性變差，故不優選。
相對于上述的(A)聚二有機基硅氧烷100重量份，(E)橡膠狀彈性體的球狀微粒的配合量定為10～150重量份，更優選為30～75重量份。將(E)成分的配合量限定在上述范圍是因為當其配合量小于10重量份時，被膜的潤滑性差，相反當超過150重量份時，涂布性惡化，另外，因為粒子的凝聚而使被膜產生不光滑的觸感，不優選。
在本發明的實施方式中，為了提高對于橡膠等基材表面的潤濕性，防止涂布時的聚集或進開，可在相對于乳液的固形分比0.5～10重量％的范圍添加氧化烷基胺。作為烷基氧化胺，能夠舉出二甲基烷基氧化胺。作為烷基例舉出月桂基、肉豆寇基、椰油等的天然油脂改性基等。
另外，在實施方式的涂布劑組合物中，為了進一步提高粘接性，還可以添加含有非水溶性含氨基的聚有機硅氧烷的乳液。非水溶性含氨基的聚有機硅氧烷的添加量從涂布效率和涂布性方面考慮，定為乳液組合物的固形分的3～50重量％，希望用水調整使得達到該范圍的成分濃度。
作為非水溶性含氨基的聚硅氧烷，舉出用通式[R1aSi(OR2)bO(4-a-b)/2]n(其中，R1表示從氫原子及1價的取代或未取代的烴基中選擇的至少2種，1分子中的全部R1之中的至少2個是采用通過1個以上的碳原子與硅原子結合的取代或未取代的氨基取代的1價的烴基；R2表示從氫原子及1價的取代或未取代的烴基中選擇的至少1種；a和b是滿足1≤a≤2.5、1≤a+b≤2.5、0≤b≤0.5的關系的數；n表示4～5,000的數)表示的聚有機硅氧烷。
在該含氨基的聚硅氧烷中，作為通過至少1個的碳原子與硅原子結合的取代或未取代的氨基，例舉出氨基甲基、β-氨基乙基、γ-氨基丙基、δ-氨基丁基、γ-(甲基氨基)丙基、γ-(乙基氨基)丙基、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基、N-(β-二甲基氨基乙基)-γ-氨基丙基等。作為這些含氨基的烴基以外的R1，例舉出氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、己基等烷基；乙烯基、丙烯基等鏈烯基；苯基等芳基；苯乙基等芳烷基；以及這些烴基的一部分氫原子被鹵原子、腈基等取代的基團。從合成的容易度和處理的容易度考慮，在這些基團之中，優選為氫原子、甲基、乙烯基、苯基，特別優選為甲基。
作為R2，例舉出氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基等。從合成的容易度和處理的容易度考慮，在這些基團之中優選為氫原子、甲基、乙基。
在表示非水溶性含氨基的聚硅氧烷的通式(平均組成式)中，a和b分別是滿足上述關系的數，當a及(a+b)小于1或者超過2.5時，沒有提高對于基材的粘接性。b表示與硅原子結合的羥基或烷氧基的數，為0.5以下即可。當超過0.5時，涂布劑的保存穩定性變差。
再有，從為容易合成及固化前的組合物的粘度不給操作帶來障礙的范圍，以及固化后的被膜的粘接性的觀點出發，這種非水溶性含氨基的聚硅氧烷的聚合度n定為4～5,000、優選4～1,000的范圍。當聚合度低于4時，粘接性不能充分提高，相反，當聚合度高于5,000時，不僅難合成，而且粘度上升，處理也變得不便。
該非水溶性含氨基的聚硅氧烷中氨基的量，只要是成為非水溶性的量即可，可使用作為氨基當量為100～15,000(g/mol)、優選150～1,000(g/mol)的。氨基當量超過15,000(g/mol)的、或者小于100(g/mol)的，得不到提高粘接性的效果。
在涂布本發明實施方式的涂布劑組合物時，在由紙、橡膠、塑料、金屬等構成的基材的表面采用浸涂、噴涂、刷涂、刮涂、輥涂等方法進行。接著，在室溫放置幾小時，或者根據基材的耐熱性的程度進行適當地加熱，使涂膜固化。加熱條件優選為在基材為紙的場合，在120～180℃的溫度下10～30秒鐘；在基材為橡膠的場合，在80～180℃的溫度下1～5分鐘；在基材為塑料的場合，在70～150℃的溫度下30秒～2分鐘。
另外，為了提高被膜與基材的粘接性，也可以將各種硅烷偶聯劑的單體或混合物直接或使之部分縮合添加到實施方式的涂布劑組合物中。
而且，在實施方式中，在不改變本發明的主旨的范圍能夠分別添加如下物質為了提高耐候性，添加無機系、有機系的紫外線吸收劑；為了進一步提高潤滑性，添加高粘度的聚二甲基硅氧烷；為了提高消光性和潤滑性，添加由聚烷基倍半硅氧烷、聚乙烯之類的聚烯烴、聚碳酸酯樹脂等組成的平均粒徑為0.01～100μm的有機填料或無機填料；為了著色添加無機顏料等。另外，根據需要還可以適當配合增粘劑、消泡劑、防腐劑。
本發明實施方式的涂布劑組合物據此處理各種基材的表面時，與過去的采用硅氧烷組合物的處理相比，得到均勻涂布性優異、對于基材粘接性和耐磨性優異的固化被膜。并且，對于用過去的非膠粘性被膜形成用硅氧烷組合物不能得到具有足夠粘接性的被膜的橡膠、塑料基材，特別是對于由發泡或不發泡的EPDM橡膠構成的基材，能夠形成具有優異的粘接性和耐磨性的被膜。
另外，根據本發明實施方式的涂布劑組合物，由于在常溫或比較低的溫度下形成固化被膜，因此對于耐熱性低的基材或大型、難以加熱處理的基材也能夠處理，形成對其他物質的非膠粘性良好、具有防水性且具有優異的耐磨性的固化被膜。而且，各成分的乳液分別具有優異的保存穩定性，另外，配合各成分的乳液后的穩定性優異，可使用時間長。
因此，本發明的涂布劑組合物能夠很好地作為使用EPDM橡膠等用途的汽車用壓縫條、打印機刮板、防振橡膠、建材用襯墊等橡膠部件的表面處理劑使用。而且，本發明的涂布劑組合物可用于對以橡膠、塑料為首的各種基材以非膠粘性的方式賦予防水性的情況。
實施例以下舉出實施例具體說明本發明，但本發明并不被實施例限定。實施例中粘度等的物理性質值全部表示在25℃、相對濕度50％條件下的值，表1中“份”表示“重量份”。
實施例1～5、比較例1～6將表1所示的各成分按該表所示的組成從上面開始順序配合，制備涂布劑組合物。
表1中，聚二甲基硅氧烷乳液是以50重量％的比例含有粘度1,400,000mPa·s的末端羥基封閉的聚二甲基硅氧烷的乳化聚合乳液，甲基氫硅氧烷乳液是以30重量％的比例含有用平均式(CH2)3SiO(CH3HSiO)50Si(CH3)3表示的聚甲基氫硅氧烷的機械乳化乳液。
氯化聚烯烴乳液-1是以30重量％的比例含有馬來酸酐含量1.6重量％、氯含量17重量％、分子量約60,000的馬來酸酐改性氯化聚丙烯的乳液；氯化聚烯烴乳液-2是以30重量％的比例含有馬來酸酐含量1.5重量％、氯含量15重量％、分子量約100,000的馬來酸酐改性氯化聚丙烯的乳液。
丙烯酸改性聚烯烴乳液是以30重量％的比例含有馬來酸酐含量1.6重量％、丙烯酸含量3重量％、分子量約68,000的馬來酸酐·丙烯酸改性聚烯烴(丙烯97.5摩爾％-乙烯2.5摩爾％的乙烯-丙烯共聚物)的乳液。
非水溶性含氨基的聚硅氧烷是以30重量％的比例含有用平均式{H2N(CH2)2NH(CH2)3}SiO[{(CH3)2SiO}15OH]3表示的含氨基的聚硅氧烷的乳化聚合乳液，水溶性氨基硅氧烷用平均式(CH3)3SiO[{H2N(CH2)2NH(CH2)3}CH3SiO]100(CH3)3表示。
彈性球狀微粒-1是依據JIS K 6253以杜羅回跳式硬度計類型A型測定的硬度(以下僅表示為JIS硬度)為75的二甲基硅氧烷交聯彈性體的粉末(平均粒徑5μm)，彈性球狀微粒-2是JIS硬度為74的交聯氨酯軟粉末(平均粒徑6μm)，彈性球狀微粒-3是JIS硬度為78的交聯聚丙烯酸酯的粉末(平均粒徑15μm)。
非彈性球狀微粒均是上述的JIS硬度為90以上的硬質樹脂的粉末，非彈性球狀微粒-1是聚甲基倍半硅氧烷粉末(平均粒徑6μm)，非彈性球狀微粒-2是交聯氨酯硬粉末(平均粒徑10μm)，非彈性球狀微粒-3是尼龍粉末(平均粒徑5μm)。
然后，將所得到的涂布劑組合物使用噴槍涂布在發泡EPDM橡膠片材表面。然后，從涂膜揮發散出水后，在150℃的烘箱中加熱干燥10分鐘，得到厚度10μm的固化被膜。
關于這樣表面處理的發泡EPDM橡膠片材，分別研究了固化被膜的粘接性、耐溶劑性、摩擦系數、耐磨性及鳴叫聲。另外，研究了涂布劑組合物的可使用時間。表1表示出結果。
被膜的粘接性、耐溶劑性、摩擦系數、耐磨性、鳴叫聲及可使用時間分別用以下所示的方法進行考察。
在被膜表面以1mm間隔劃出縱橫各11條平行線，交叉切割出100個網格，使其上面附著膠帶。然后剝離膠帶，測定未剝離的網格數。作為膠帶使用在聚酯帶上將硅氧烷粘合劑YR3340(GE東芝硅樹脂(株)制)涂布成40μm厚之后，在恒溫高濕室放置48小時的膠帶。
用含浸了己烷的擦拭紙將被膜表面往復摩擦30次，考查了摩擦后的被膜狀態。
在被膜表面放置寬10mm、長100mm的玻璃板，施加200g載荷，以900mm/min的速度移動玻璃板。從所得到的拉伸應力求出動摩擦系數。最大靜摩擦系數是玻璃板開始移動時的值。
使用厚度2mm、寬20mm、接觸面被曲面加工的圖1所示的玻璃板作為摩擦部件，將該摩擦部件以400g的載荷按壓在被膜表面，以60次/min的速度在15cm的距離中進行往復的磨損性試驗。耐磨性采用發泡EPDM橡膠片材表面因摩擦而磨破時的往復次數來評價。
在寬100mm、長100mm的玻璃板上均勻擴展0.5mL的水，考查將被膜表面與玻璃板擦劃時產生的聲音。未產生聲音的定為良好。
考查涂布劑組合物制備后，在室溫(25℃)下直到液體中生成凝膠為止的時間。
表1
產業實用性如上說明，根據本發明的涂布劑組合物，對于由橡膠、塑料構成的基材、特別是由發泡或不發泡的EPDM橡膠構成的基材，能夠形成粘接性極為優異且具有良好的潤滑性、非膠粘性、防水性等的固化被膜。另外，該被膜摩擦系數低，耐磨性優異。
因此，本發明的涂布劑組合物適于用作汽車用壓縫條、打印機刮板、防振橡膠、建材用襯墊等橡膠部件的表面處理劑。
權利要求
1.一種涂布劑組合物，其特征在于，在含有(A)在25℃下的粘度為50～10,000,000mPa·s且兩末端用羥基封閉的聚二有機基硅氧烷、(B)在1分子中至少有3個與硅原子結合的氫原子的聚有機基氫硅氧烷、(C)固化催化劑、和(D)氯化聚烯烴和/或丙烯酸改性聚烯烴的乳液中，混合分散(E)含有硬度小于90的橡膠狀彈性體的球狀微粒而成。
2.根據權利要求1所述的涂布劑組合物，其特征在于，上述(E)成分的球狀微粒是含有硬度為60～80的橡膠狀彈性體的球狀微粒。
3.根據權利要求1或2所述的涂布劑組合物，其特征在于，相對于上述(A)成分聚二有機基硅氧烷100重量份，作為上述(D)成分的氯化聚烯烴和丙烯酸改性聚烯烴的總含量是5～150重量份。
4.根據權利要求1或2所述的涂布劑組合物，其特征在于，相對于上述(A)成分聚二有機基硅氧烷100重量份，上述(E)橡膠狀彈性體的球狀微粒的含量是10～150重量份。
5.根據權利要求1或2所述的涂布劑組合物，其特征在于，還含有烷基氧化胺和/或非水溶性含氨基的聚有機硅氧烷。
6.根據權利要求1或2所述的涂布劑組合物，其特征在于，涂布于由發泡或不發泡的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物構成的成型體上。
全文摘要
本發明的涂布劑組合物，在分別含有(A)在25℃下的粘度為50～10,000,000mPa·s且兩末端用羥基封閉的聚二有機基硅氧烷、(B)在1分子中至少有3個與硅原子結合的氫原子的聚有機基氫硅氧烷，(C)固化催化劑、及(D)氯化聚烯烴和/或丙烯酸改性聚烯烴的乳液中混合分散(E)含有硬度小于90的橡膠狀彈性體的球狀微粒而成。得到了均勻涂布性、非膠粘性、防水性及潤滑性良好且對橡膠、塑料基材的附著性優異的涂布劑組合物。
文檔編號C09D5/02GK1806023SQ200480016540
公開日2006年7月19日 申請日期2004年6月4日 優先權日2003年6月13日
發明者大和俊夫, 下津弘義 申請人:Ge東芝硅樹脂株式會社