含螺鍵化合物、發光性涂膜形成用材料及使用其的有機電致發光元件的制作方法

            文檔序號:3729450閱讀:277來源:國知局

            專利名稱::含螺鍵化合物、發光性涂膜形成用材料及使用其的有機電致發光元件的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及含螺鍵化合物、發光性涂膜形成用材料及使用此材料的有機電致發光元件,特別是涉及耐熱性優異、構成元件的薄膜的穩定性高、發均勻藍光、即使在低電壓下也有高的發光亮度和發光效率的有機電致發光元件,以及實現其的含螺鍵化合物與發光性涂膜形成用材料。
            背景技術
            :有機電致發光元件(以下,電致發光用縮寫EL表示)是一種自發光元件,其原理是利用在外加電場作用下由從陽極注入的空穴和從陰極注入的電子的復合能導致熒光性物質發光。自從依士曼柯達公司的C.W.Tang等所做的疊層型元件所形成的低電壓驅動有機EL元件的報告(C.W.Tang,S.A.Vanslyke,AppliedPhysicsLetters,51卷,913頁(1987年)等)發表以來,對以有機材料為構成材料的有機EL元件的研究已經很多。Tang等采用三(8-羥基喹啉鋁)于發光層、三苯基二胺衍生物于空穴傳輸層。疊層結構的優點可舉出,向發光層的空穴注入效率高,阻擋了由陰極注入的電子而使復合形成的激子的生成效率高,所生成的激子被封閉于發光層內等。作為這樣的有機EL元件的元件結構,廣為知道的有由空穴傳輸(注入)層和電子傳輸發光層構成的2層型;或由空穴傳輸(注入)層、發光層和電子傳輸(注入)層構成的3層型等。為了提高在這類疊層型結構元件中所注入的空穴與電子的復合效率,對元件結構或形成方法已經下了很多功夫。作為有機EL元件的發光材料,已經知道的有,三(8-羥基喹啉)鋁絡合物等螯合物、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、雙苯乙烯基亞芳基衍生物、噁二唑衍生物等發光材料,并已經報道了由它們可以得到從藍到紅的可見區的發光,從而期待實現彩色顯示元件(例如,特開平8-239655號公報、特開平7-183561號公報、特開平3-200289號公報等)。還有,在特開平8-12600號公報中已經揭示了使用苯基蒽衍生物作為發藍光材料的元件。盡管已經使用這樣的蒽衍生物來作為發藍光的材料,但是要求有更高效率的發光。另一方面,為了延長元件的壽命,還對構成有機EL元件的薄膜的穩定性有要求。過去用作發藍光的材料的化合物,在許多場合發生結晶而使薄膜被破壞,對此必須改進。例如,在美國專利0593571號說明書中,揭示了二萘基蒽化合物,不過,由于此化合物具有左右和上下對稱的分子結構,在高溫保存和高溫驅動時容易產生取向而結晶。還有,在特開2000-273056號公報中已經揭示了左右不對稱的烯丙基蒽化合物,但在亞蒽(アントラセンディ一ル)基上取代的基團的一方是單純的苯基或聯苯基,并不能防止結晶。為此,最近已經報道通過在聚合物或低分子的分子結構中引入螺旋結構來抑制結晶以改善薄膜的穩定性(例如,PolymerPreprints38(1997)349,特表2000-508686號公報、特表2000-504774號公報、特開2002-121547號公報、國際公開WO03/08475號公報)。然而,在這些化合物中,聚合物系材料由于存在有雜質或聚合物末端的未反應殘基,其發光性能差;而低分子類材料則由于元件驅動電壓高或因在蒸鍍制膜時混入了熱分解物而導致可視的色調變化等,因此,都還有不少的問題。由此,現狀是提供高可靠性、穩定的元件的發藍光材料還比較少。發明的內容本發明的目的就是為了解決上述問題,提供耐熱性優異、構成元件的薄膜的穩定性高、發均勻藍光、即使在低電壓下也有高的發光亮度和發光效率的有機電致發光元件以及實現其的新型含螺鍵化合物與發光性涂膜形成用材料。為了達到上述目的,本發明人等進行了刻意的研究,結果發現,使用以具有下述通式(1)表示的特定結構的新型含螺鍵化合物來作為發光材料,其耐熱性優異,薄膜穩定性高,發均勻藍光,即使在低電壓下其發光亮度和發光效率也高,而且此含螺鍵化合物在有機溶劑中的溶解性好,可以適用于由旋涂法等濕式制膜方法,至此,完成了本發明。即,本發明提供了以下述通式(1)表示的含螺鍵化合物。(Sp-)nX(-Y)m(1)[通式(1)中,Sp是以下述通式(2)表示的含螺鍵的基團。{通式(2)中,L表示單鍵、-(CR’R”)e-、-(SiR’R”)e-、-O-、-CO-或-NR’-。(R’和R”各自獨立表示氫原子、取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,或取代或未取代的碳數為1~50的烷基。e為1~10的整數,R’和R”相同或不同均可。)Z為碳原子、硅原子或鍺原子。Q為環狀結構形成基團。R為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基、取代或未取代的碳數為1~50的烷基、取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基、取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳氧基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳硫基、取代或未取代的碳數為2~50的烷氧羰基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基。有多個R時,多個R相同或不同均可,彼此結合形成環結構也可。a和b各自為0~4的整數。}X為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核碳數為12~20的稠合芳環基,或取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,也可是多個這些基團組合而成的基團。不過,X不是亞蒽基(アントラセンディ一ル基)、多亞蒽基。Y表示可以具有乙烯基鍵的取代或未取代的核碳數為6~50的芳基,含有以通式(2)表示的含螺鍵基團也可。n為1~4的整數。m為0~2的整數。但是,當通式(1)的Sp為螺二芴基時,X不是具有從亞芘基骨架、亞基骨架和亞菲基骨架中選出的骨架的基團。]還有,本發明提供了由含上述含螺鍵化合物的有機溶劑溶液構成的發光性涂膜形成用材料,以及把至少含發光層的一層以上的有機薄膜層(所述有機薄膜層的至少1層含有所述含螺鍵化合物)夾于由陽極和陰極所構成的一對電極之間的有機EL元件。實施發明的最佳形態本發明的含螺鍵化合物是以下述通式(1)表示的化合物。(Sp-)nX(-Y)m(1)在通式(1)中,Sp是以下述通式(2)表示的含螺鍵基團。在通式(2)中,Z為碳原子、硅原子或鍺原子。在通式(2)中,Q為環狀結構形成基團。在通式(2)中,R為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基、取代或未取代的碳數為1~50的烷基、取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基、取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳氧基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳硫基、取代或未取代的碳數為2~50的烷氧羰基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基。有多個R時,多個R相同或不同均可,彼此結合形成環結構也可。作為R的取代或未取代的核碳數為6~50的芳基的例子,列舉有,苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯-4-基、對三聯苯-3-基、對三聯苯-2-基、間三聯苯-4-基、間三聯苯-3-基、間三聯苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-叔丁基對三聯苯-4-基等。作為R的取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基的例子,列舉有,1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲咯啉-2-基、1,7-菲咯啉-3-基、1,7-菲咯啉-4-基、1,7-菲咯啉-5-基、1,7-菲咯啉-6-基、1,7-菲咯啉-8-基、1,7-菲咯啉-9-基、1,7-菲咯啉-10-基、1,8-菲咯啉-2-基、1,8-菲咯啉-3-基、1,8-菲咯啉-4-基、1,8-菲咯啉-5-基、1,8-菲咯啉-6-基、1,8-菲咯啉-7-基、1,8-菲咯啉-9-基、1,8-菲咯啉-10-基、1,9-菲咯啉-2-基、1,9-菲咯啉-3-基、1,9-菲咯啉-4-基、1,9-菲咯啉-5-基、1,9-菲咯啉-6-基、1,9-菲咯啉-7-基、1,9-菲咯啉-8-基、1,9-菲咯啉-10-基、1,10-菲咯啉-2-基、1,10-菲咯啉-3-基、1,10-菲咯啉-4-基、1,10-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-1-基、2,9-菲咯啉-3-基、2,9-菲咯啉-4-基、2,9-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-6-基、2,9-菲咯啉-7-基、2,9-菲咯啉-8-基、2,9-菲咯啉-10-基、2,8-菲咯啉-1-基、2,8-菲咯啉-3-基、2,8-菲咯啉-4-基、2,8-菲咯啉-5-基、2,8-菲咯啉-6-基、2,8-菲咯啉-7-基、2,8-菲咯啉-9-基、2,8-菲咯啉-10-基、2,7-菲咯啉-1-基、2,7-菲咯啉-3-基、2,7-菲咯啉-4-基、2,7-菲咯啉-5-基、2,7-菲咯啉-6-基、2,7-菲咯啉-8-基、2,7-菲咯啉-9-基、2,7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。作為R的取代或未取代的碳數為1~50的烷基的例子,列舉有,甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基叔丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯叔丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴叔丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘叔丁基、1,2,3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1,2-二氨基乙基、1,3-二氨基異丙基、2,3-二氨基叔丁基、1,2,3-三氨基丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰叔丁基、1,2,3-三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基、2,3-二硝基叔丁基、1,2,3-三硝基丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降冰片烷基、2-降冰片烷基等。作為R的取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基是以-OY1表示的基團,其Y1的例子列舉有,甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基叔丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯叔丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴叔丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘叔丁基、1,2,3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1,2-二氨基乙基、1,3-二氨基異丙基、2,3-二氨基叔丁基、1,2,3-三氨基丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰叔丁基、1,2,3-三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基、2,3-二硝基叔丁基、1,2,3-三硝基丙基等。作為R的取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基的例子,列舉有,芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基叔丁基、α-萘甲基、1-α-萘乙基、2-α-萘乙基、1-α-萘異丙基、2-α-萘異丙基、β-萘甲基、1-β-萘乙基、2-β-萘乙基、1-β-萘異丙基、2-β-萘異丙基、1-吡咯甲基、2-(1-吡咯基)乙基、對甲基芐基、間甲基芐基、鄰甲基芐基、對氯芐基、間氯芐基、鄰氯芐基、對溴芐基、間溴芐基、鄰溴芐基、對碘芐基、間碘芐基、鄰碘芐基、對羥基芐基、間羥基芐基、鄰羥基芐基、對氨基芐基、間氨基芐基、鄰氨基芐基、對硝基芐基、間硝基芐基、鄰硝基芐基、對氰基芐基、間氰基芐基、鄰氰基芐基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。作為R的取代或未取代的核碳數為5~50的芳氧基是以-OY2表示的基團,其Y2的例子列舉有,苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯-4-基、對三聯苯-3-基、對三聯苯-2-基、間三聯苯-4-基、間三聯苯-3-基、間三聯苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-叔丁基對三聯苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲咯啉-2-基、1,7-菲咯啉-3-基、1,7-菲咯啉-4-基、1,7-菲咯啉-5-基、1,7-菲咯啉-6-基、1,7-菲咯啉-8-基、1,7-菲咯啉-9-基、1,7-菲咯啉-10-基、1,8-菲咯啉-2-基、1,8-菲咯啉-3-基、1,8-菲咯啉-4-基、1,8-菲咯啉-5-基、1,8-菲咯啉-6-基、1,8-菲咯啉-7-基、1,8-菲咯啉-9-基、1,8-菲咯啉-10-基、1,9-菲咯啉-2-基、1,9-菲咯啉-3-基、1,9-菲咯啉-4-基、1,9-菲咯啉-5-基、1,9-菲咯啉-6-基、1,9-菲咯啉-7-基、1,9-菲咯啉-8-基、1,9-菲咯啉-10-基、1,10-菲咯啉-2-基、1,10-菲咯啉-3-基、1,10-菲咯啉-4-基、1,10-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-1-基、2,9-菲咯啉-3-基、2,9-菲咯啉-4-基、2,9-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-6-基、2,9-菲咯啉-7-基、2,9-菲咯啉-8-基、2,9-菲咯啉-10-基、2,8-菲咯啉-1-基、2,8-菲咯啉-3-基、2,8-菲咯啉-4-基、2,8-菲咯啉-5-基、2,8-菲咯啉-6-基、2,8-菲咯啉-7-基、2,8-菲咯啉-9-基、2,8-菲咯啉-10-基、2,7-菲咯啉-1-基、2,7-菲咯啉-3-基、2,7-菲咯啉-4-基、2,7-菲咯啉-5-基、2,7-菲咯啉-6-基、2,7-菲咯啉-8-基、2,7-菲咯啉-9-基、2,7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。作為R的取代或未取代的碳數為5~50的芳硫基是以-SY3表示的基團,其Y3的例子列舉有,苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯-4-基、對三聯苯-3-基、對三聯苯-2-基、間三聯苯-4-基、間三聯苯-3-基、間三聯苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-叔丁基對三聯苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲咯啉-2-基、1,7-菲咯啉-3-基、1,7-菲咯啉-4-基、1,7-菲咯啉-5-基、1,7-菲咯啉-6-基、1,7-菲咯啉-8-基、1,7-菲咯啉-9-基、1,7-菲咯啉-10-基、1,8-菲咯啉-2-基、1,8-菲咯啉-3-基、1,8-菲咯啉-4-基、1,8-菲咯啉-5-基、1,8-菲咯啉-6-基、1,8-菲咯啉-7-基、1,8-菲咯啉-9-基、1,8-菲咯啉-10-基、1,9-菲咯啉-2-基、1,9-菲咯啉-3-基、1,9-菲咯啉-4-基、1,9-菲咯啉-5-基、1,9-菲咯啉-6-基、1,9-菲咯啉-7-基、1,9-菲咯啉-8-基、1,9-菲咯啉-10-基、1,10-菲咯啉-2-基、1,10-菲咯啉-3-基、1,10-菲咯啉-4-基、1,10-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-1-基、2,9-菲咯啉-3-基、2,9-菲咯啉-4-基、2,9-菲咯啉-5-基、2,9-菲咯啉-6-基、2,9-菲咯啉-7-基、2,9-菲咯啉-8-基、2,9-菲咯啉-10-基、2,8-菲咯啉-1-基、2,8-菲咯啉-3-基、2,8-菲咯啉-4-基、2,8-菲咯啉-5-基、2,8-菲咯啉-6-基、2,8-菲咯啉-7-基、2,8-菲咯啉-9-基、2,8-菲咯啉-10-基、2,7-菲咯啉-1-基、2,7-菲咯啉-3-基、2,7-菲咯啉-4-基、2,7-菲咯啉-5-基、2,7-菲咯啉-6-基、2,7-菲咯啉-8-基、2,7-菲咯啉-9-基、2,7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。作為R的取代或未取代的烷氧羰基是以-COOZ1表示的基團,列舉Z1的具體例子有,甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基叔丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯叔丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴叔丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘叔丁基、1,2,3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1,2-二氨基乙基、1,3-二氨基異丙基、2,3-二氨基叔丁基、1,2,3-三氨基丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰叔丁基、1,2,3-三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基、2,3-二硝基叔丁基、1,2,3-三硝基丙基等。通式(2)中,a和b各自為0~4的整數,以是0~2為優選。通式(2)中,L表示單鍵、-(CR’R”)e-、-(SiR’R”)e-、-O-、-CO-或-NR’-。R’和R”各自獨立表示氫原子、取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基或取代或未取代的碳數為1~50的烷基。它們的具體例子列舉的是與前述R的說明中所列舉的相同的。e為1~10的整數,R’和R”相同或不同均可。在通式(1)中,X為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核碳數為12~20的稠合芳環基或取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,也可是多個這些基團組合而成的基團。不過,這里的X不是亞蒽基、多亞蒽基。作為X的取代或未取代的核碳數為6~50的芳基或核原子數為5~50的芳雜環基的具體例子,列舉的是與前述R的說明中所列舉相同的。作為X的取代或未取代的核碳數為12~20的稠合芳環基的例子,列舉有,菲、熒蒽、芘、苝、暈苯、、苉、芴、三聯苯、聯苯、N-烷基或芳基咔唑、亞三聯苯、玉紅省等二價基團。在通式(1)中,Y表示有乙烯基鍵也可以的取代或未取代的核碳數6~50的芳基,它含有以通式(2)表示的含螺鍵基團也可。作為有乙烯基鍵也可以的取代或未取代的核碳數6~50的芳基的Y的例子,是與前述R的說明中所列舉相同的以及在其上結合有取代或未取代的乙烯基的例子。例如,可以列舉下面的例子。Ar1~Ar3各自獨立為取代或未取代的核碳數6~50的芳基。具體的例子列舉的是與前述R中所說明相同的。Ar1~Ar3相同或不同均可。在這些中,Y以由下述通式(26)表示的基團為優選。還有,Y也可從以通式(2)(優選以通式(4)~(7))表示的含螺鍵的基團中選用。但是,在Y為以通式(7)表示的基團時,通式(1)中的X不是具有從亞芘基骨架、亞基骨架和亞菲基骨架中選出的骨架的基團。通式(1)中,n為1~4的整數,以1~2為優選。m為0~2的整數,以0~1為優選。不過,在通式(1)中,Sp為螺二芴基時,X不是具有從亞芘基骨架、亞骨架和亞菲基骨架中選出的骨架的基團。通式(1)中的以通式(2)表示的Sp優選是以下述通式(3)表示的含螺鍵基團。通式(3)中,R、L、a和b與前述相同。通式(3)中,A1~A4各自獨立表示-CR’R”-、-SiR’R”-、-O-、-NR’-或-CO-。R’和R”各自獨立與前述相同,R’和R”相同與不同均可,彼此結合成環結構也可。在通式(3)中,p為1~10的整數。在所述通式(3)中,優選A1~A4中至少2個鄰接基團各自用-CR’R”-表示(R’和R”與前述相同),而且鄰接的R’彼此、R”彼此或R’與R”以飽和鍵或不飽和鍵形成碳數4~50的環結構。作為碳數4~50的環結構,列舉的有,環丁烷、環戊烷、環己烷、金剛烷、降冰片烷等碳數4~12的環烷、環丁烯、環戊烯、環己烯、環庚烯、環辛烯等碳數4~12的環烯烴、環己二烯、環庚二烯、環辛二烯等碳數6~12的環二烯、苯、萘、菲、蒽、芘、、苊等碳數6~50的芳環。還有,在通式(1)中,以通式(2)表示的Sp以是由以下述通式(4)~(7)任何一個表示的基團為優選。通式(4)~(7)中,R與前述的相同。通式(4)~(7)中,R1~R16各自獨立為氫原子、取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基、取代或未取代的碳數為1~50的烷基、取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基、取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳氧基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳硫基、取代或未取代的碳數為2~50的烷氧羰基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基。R1~R16彼此結合形成環結構也可。還有,芳基、芳雜環基、烷基、烷氧基、芳烷基、芳氧基、芳硫基以及烷氧羰基的具體例子舉出與在前面說明R中所列舉相同的。通式(4)~(7)中,a、b、c和d各自為0~4的整數,以0~2為優選。通式(4)~(7)中,p、q、r和s各自為1~10的整數,以1~5為優選。通式(1)中,以X是由下述通式(8)~(25)任何一個表示的基團為優選。在通式(8)~(25)中,R、R1~R16、a~d和p~s與前述相同。在通式(8)~(25)中,Ar為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基或取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,也可是多個這些基團組合而成的基團。但是,Ar不是亞蒽基、多亞蒽基。還有,作為芳基和芳雜環基的具體例子,列舉的是與前述R的說明中相同。通式(8)~(25)中,n’為0~5的整數,以0~2為優選。通式(8)~(25)中,x為1~20的整數,以1~10為優選。但是,在通式(1)中,Sp是以通式(7)表示的含螺鍵基團時,X不是以通式(9)~(11)中的任何一個所表示的基團。還有,X為由通式(8)~(25)中的任何一個所表示的基團組合而成的基團也可。這里所說的組合是指把選擇的2個或以上的單元以單鍵相連接。其例子列舉有,(9)-(12)、(10)-(12)、(11)-(12)、(12)-(13)、(12)-(14)、(12)-(15)、(12)-(16)、(12)-(17)、(12)-(18)、(12)-(19)、(12)-(20)、(12)-(21)、(12)-(22)、(12)-(23)、(12)-(24)、(12)-(25)、(9)-(12)-(9)、(10)-(12)-(10)、(11)-(12)-(11)、(13)-(12)-(13)、(14)-(12)-(14)、(15)-(12)-(15)、(16)-(12)-(16)、(17)-(12)-(17)、(18)-(12)-(18)、(19)-(12)-(19)、(20)-(12)-(20)、(21)-(12)-(21)、(22)-(12)-(22)、(23)-(12)-(23)、(24)-(12)-(24)、(25)-(12)-(25)、(8)-(15)、(9)-(15)、(10)-(15)、(11)-(15)、(13)-(15)、(14)-(15)、(16)-(15)、(17)-(15)、(18)-(15)、(19)-(15)、(8)-(15)-(8)、(9)-(15)-(9)、(10)-(15)-(10)、(11)-(15)-(11)、(13)-(15)-(13)、(14)-(15)-(14)、(16)-(15)-(16)、(17)-(15)-(17)、(18)-(15)-(18)、(19)-(15)-(19)、(8)-(16)、(9)-(16)、(10)-(16)、(11)-(16)、(13)-(16)、(14)-(16)、(17)-(16)、(18)-(16)、(19)-(16)、(8)-(16)-(8)、(9)-(16)-(9)、(10)-(16)-(10)、(11)-(16)-(11)、(13)-(16)-(13)、(14)-(16)-(14)、(17)-(16)-(17)、(18)-(16)-(18)、(19)-(16)-(19)等,但并不限于這些組合。下面示出了以本發明的通式(1)表示的含螺鍵化合物的具體例子,但并不限制于這些示例化合物。再,在環結構中所寫數字表示構成該環結構的員數。下面來說明本發明的有機EL元件的元件構成。本發明的有機EL元件是由把至少含發光層的1層或以上的有機薄膜層夾在由陽極和陰極所構成的一對電極之間所構成的,所述有機薄膜層的至少1層含有前述含螺鍵化合物。本發明的有機EL元件的典型元件構成列舉有(1)陽極/發光層/陰極(2)陽極/空穴注入層/發光層/陰極(3)陽極/發光層/電子注入層/陰極(4)陽極/空穴注入層/發光層/光層/電子注入層/陰極(5)陽極/有機半導體層/發光層/陰極(6)陽極/有機半導體層/電子阻擋層/發光層/陰極(7)陽極/有機半導體層/發光層/改進附著層/陰極(8)陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發光層/電子注入層/陰極(9)陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極(10)陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極(11)陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極(12)陽極/絕緣層/空穴注入層/空穴傳輸層/發光層/絕緣層/陰極(13)陽極/絕緣層/空穴注入層/空穴傳輸層/發光層/電子注入層/陰極等結構,但并不限于這些。盡管本發明的含螺鍵化合物可以用于上述的任何一層中,不過以用于發光層中為優選。在本發明的含螺鍵化合物用于發光層中時,通常可以是把它與在有機EL元件中使用的各種有機材料相混合來使用,特別優選的是可以把以下面的通式(27)表示的含有苯乙烯基的胺化合物或以通式(28)表示的芳胺化合物來作為摻雜劑使用。[通式(27)中,Ar2是從苯基、聯苯基、三聯苯基、茋基、二苯乙烯基芳基中選出的基團,Ar3和Ar4各自是氫原子或核碳數6~20的芳基,Ar2~Ar4是被取代的也可。p’為1~4的整數。進而,以Ar3或Ar4是被苯乙烯基取代為優選。]這里,作為核碳數6~20的芳基,以苯基、萘基、アントラニル基、菲基、三聯苯基等為優選。[通式(28)中,Ar5~Ar7是可以被取代的核碳數5~40的芳基。q’為1~4的整數。]這里,作為核原子數5~40的芳基,以苯基、萘基、アントラニル基、菲基、芘基、暈苯基、聯苯基、三聯苯基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁二唑基、二苯基アントラニル基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、苯并喹啉基、熒蒽基、アセナフト熒蒽基、茋基等為優選。再是,核原子數5~40的芳基為進一步被取代基取代的也可,優選的取代基列舉有,碳數1~6的烷基(乙基、甲基、異丙基、正丙基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環戊基、環己基等)、碳數1~6的烷氧基(乙氧基、甲氧基、異丙氧基、正丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環戊氧基、環己氧基等)、核原子數5~40的芳基、核原子數5~40的芳基取代的氨基、有核原子數5~40的芳基的酯基、有碳數1~6的烷基的酯基、氰基、硝基、鹵原子(氯、溴、碘等)。本發明的有機EL元件是在透光性襯底上制作的。這里所說的透光性襯底是支撐有機EL元件的襯底,以400~700nm可見區的光的透過率在50%以上的平滑襯底為優選。具體列舉的為玻璃板、聚合物板等。作為玻璃板,特別列舉的有鈉石灰玻璃、含鋇、鍶的玻璃、鉛玻璃、硅鋁酸玻璃、硼硅酸玻璃、硼硅酸鋇玻璃、石英等。還有,作為聚合物板,可以列舉的有聚碳酸酯、丙烯酸類、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚砜等。本發明的有機EL元件的陽極承擔向空穴傳輸層或發光層中注入空穴的作用,以功函數在4.5eV以上為有效。適用于本發明使用的陽極材料的具體例子有,氧化銦錫合金(ITO)、氧化錫(NESA)、金、銀、鉑、銅等。還有,作為陰極,其目的是向電子傳輸層或發光層中注入電子,優選功函數小的材料。陽極可以由把這些電極物質用蒸鍍法或濺射法等方法來形成薄膜而制作。在這樣把發光層發出的光從陽極取出時,以陽極對發出的光的透過率大于10%為優選。還有,陽極的薄膜電阻以在數百Ω/□以下為優選。陽極的膜厚隨材料而定,通常為10nm~1μm,以在10~200nm范圍中選擇為優選。本發明的有機EL元件的發光層同時有以下的功能。即,①注入功能在外加電場時可以由陽極或空穴注入層注入空穴、由陰極或電子注入層注入電子的功能;②傳輸功能在電場力下使注入的電荷(電子與空穴)遷移的功能;③發光功能與提供電子與空穴復合的場所以使其發光有關的功能。這里,空穴注入容易度和電子注入度可以不同,還有,以空穴與電子的遷移率來表示的傳傳輸能力有大小也好,以使某一方的電荷遷移為優選。作為形成此發光層的方法,可以應用例如蒸鍍法、旋涂法、LB法等已知方法。本發明中,只要是在不損及本發明的目的的范圍內,根據需要,發光層中,除了包含本發明的含螺原子化合物的發光材料之外,也還可以含有其它已知的發光材料。還有,在含有包含本發明的化合物的發光材料的發光層中,還可積層含其它已知發光材料的發光層。在本發明的有機EL元件中,上述空穴注入、傳輸層是幫助向發光層注入空穴并傳輸至發光區的層,其空穴遷移率大、電離能低,通常在5.5eV以下。作為這樣的空穴注入、傳輸層,以在更低電場強度下向發光層中傳輸空穴的材料為優選,進一步說,在加有例如104~106V/cm的電場下,空穴的遷移率為至少為10-4cm2/V·s為優選。在把本發明的化合物用于空穴傳輸帶區域中時,可以單獨使用本發明的化合物來形成空穴注入、傳輸層,也可以與其它材料混合使用。作為與本發明的化合物混合而作為空穴注入、傳輸層的材料,只要是具有上述的優選性質的物質的話,就沒有特別的限制,可以從過去的光導材料中常用的作為空穴的電荷傳輸材料的物質或在EL元件的空穴注入層中使用的已知物質中任意選擇而使用。例如,芳香叔胺、腙衍生物、咔唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物以及聚乙烯咔唑、聚亞乙二氧基噻吩·聚磺酸(PEDOT·PSS)等。進而,作為具體的例子,可以列舉的有,三唑衍生物(參見USP3,112,197的說明書等)、噁二唑衍生物(參見USP3,189,447的說明書等)、咪唑衍生物(參見特公昭37-16096號說明書等)、聚芳基鏈烷衍生物(參見USP3,615,402的說明書、USP3,820,989的說明書、USP3,542,544的說明書、特公昭45-555號公報、特公昭51-10983號公報、特開昭51-93224號公報、特開昭55-17105號公報、特開昭56-4148號公報、特開昭55-108667號公報、特開昭55-156953號公報、特開昭56-36656號公報等)、吡唑啉衍生物和吡唑啉酮衍生物(參見USP3,180,729的說明書、USP4,278,746的說明書、特開昭55-88064號公報、特開昭55-88065號公報、特開昭49-105537號公報、特開昭55-51086號公報、特開昭56-80051號公報、特開昭56-88141號公報、特開昭57-45545號公報、特開昭54-112637號公報、特開昭55-74546號公報等)、苯二胺衍生物(參見USP3,615,404的說明書、特公昭51-10105號公報、特公昭46-3712號公報、特公昭47-25336號公報、特開昭54-53435號公報、特開昭54-110536號公報、特開昭54-119925號公報等)、芳胺衍生物(參見USP3,567,450的說明書、USP3,180,703的說明書、USP3,240,597的說明書、USP3,658,520的說明書、USP4,232,103的說明書、USP4,175,961的說明書、USP4,012,376的說明書、特公昭49-35702號公報、特公昭39-27577號公報、特開昭55-144250號公報、特開昭56-119132號公報、特開昭56-22437號公報、西德專利1,110,518號說明書等)、氨基取代查爾酮衍生物(參見USP3,526,501的說明書等)、噁唑衍生物(在USP3,257,203的說明書等中揭示的)、苯乙烯基蒽衍生物(參見特開昭56-46234號公報等)、芴酮衍生物(參見特開昭54-110837號公報等)、腙衍生物(參見USP3,717,462的說明書、特開昭54-59143號公報、特開昭55-52063號公報、特開昭55-52064號公報、特開昭55-46760號公報、特開昭55-85495號公報、特開昭57-11350號公報、特開昭57-148749號公報、特開平2-311591號公報等)、茋衍生物(參見特開昭61-210363號公報、特開昭61-228451號公報、特開昭61-14642號公報、特開昭61-72255號公報、特開昭62-47646號公報、特開昭62-36674號公報、特開昭62-10652號公報、特開昭62-30255號公報、特開昭60-93455號公報、特開昭60-94462號公報、特開昭60-174749號公報、特開昭60-175052號公報等)、硅氮烷衍生物(參見USP4,950,950的說明書)、聚硅烷類(特開平2-204996號公報)、苯胺類共聚物(特開平2-282263號公報)、特開平1-211399號公報等中揭示的導電性高分子低聚物(特別是噻吩低聚物)等。可以使用上述的物質來作為空穴注入層材料,不過以使用卟啉化合物、芳香叔胺化合物和苯乙烯基胺化合物(參見USP4,127,412的說明書、特開昭53-27033號公報、特開昭54-58445號公報、特開昭54-149634號公報、特開昭54-64299號公報、特開昭55-79450號公報、特開昭55-144250號公報、特開昭56-119132號公報、特開昭61-295558號公報、特開昭61-98353號公報、特開昭63-295695號公報等),特別是以用芳香叔胺化合物為優選。還有,可以列舉的有,USP5,061,569中所記述的分子內有2個稠芳環的,如4,4’-雙(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)聯苯(以下簡稱NPD)以及在特開平4-308688號公報中所述的把3個三苯基胺單元以星爆式連接起來的4,4’,4”-三(N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)三苯基胺(以下簡稱MTDATA)等。還有,除了作為發光層材料前述的芳香二次甲基類化合物之外,也可以用p型Si、p型SiC等無機化合物作為空穴注入層材料來使用。空穴注入、傳輸層可以由把上述化合物用例如真空蒸鍍法、旋涂法、流延法、LB法等已知的方法來形成薄膜而形成。對于空穴注入、傳輸層的膜厚沒有特別的限制,通常為5nm~5μm。此空穴注入、傳輸層以在空穴傳輸帶區域含有本發明的化合物為優選,以包含上述材料的1種或2種或以上的一層來構成也行,還有,所述的空穴注入、傳輸層也可以是積層有包含其它化合物的空穴注入、傳輸層的。本發明的有機EL元件中,有機半導體層是幫助向發光層注入空穴或電子的層,以具有10-10S/cm以上的導電率為優選。這樣的有機半導體層的材料可以使用含噻吩低聚物或特開平8-193191號公報中所揭示的含芳基胺低聚物等導電性低聚物、含芳基胺樹枝形聚合物等導電性樹枝形聚合物等。本發明的有機EL元件中的電子注入層是幫助向發光層注入電子的層,它的電子遷移率大,還有,附著改善層是包含在此電子注入層中特別是與陰極的附著性能優良的材料的層。在電子注入層中所使用的材料以8-羥基喹啉、其衍生物的金屬絡合物或噁二唑衍生物為優選。此8-羥基喹啉或其衍生物的金屬絡合物的具體例子列舉有,含喔星(一般稱8-喹啉醇或8-羥基喹啉)的螯合物的金屬螯合喔星型化合物。例如,可以使用三(8-羥基喹啉)鋁(Alq)來作為電子注入層。還有,作為噁二唑衍生物,列舉的有以下通式表示的電子傳遞化合物。(式中,Ar1’、Ar2’、Ar3’、Ar5’、Ar6’、Ar9’各自表示取代或未取代芳基,各自彼此相同或不同均可。還有,Ar4’、Ar7’、Ar8’表示取代或未取代的亞芳基,各自相同或不同均可。)這里,芳基列舉有苯基、聯苯基、蒽基、苝基、芘基。還有,亞芳基列舉有亞苯基、亞萘基、亞聯苯基、亞蒽基、亞苝基、亞芘基等。還有,作為取代基,列舉的是碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷氧基或氰基等。此電子傳遞性化合物以是薄膜成形性物質為優選。此電子傳遞性化合物的具體例子可以列舉有下述物質。本發明的有機EL元件的優選形態是在其傳輸電子的區域或陰極與有機層的界面區域中含有還原性摻雜劑的元件。這里,所說的還原性摻雜劑的定義是可以還原電子傳輸性化合物的物質。所以,只要是有一定的還原性的物質的話,各種各樣均可使用,可以優選使用從例如堿金屬、堿土金屬、稀土金屬、堿金屬氧化物、堿金屬鹵化物、堿土金屬氧化物、堿土金屬鹵化物、稀土金屬氧化物或稀土金屬鹵化物、堿金屬有機絡合物、堿土金屬有機絡合物、稀土金屬有機絡合物中選出的至少一種物質。更具體說,優選的還原性摻雜劑列舉有從Li(功函數2.93eV)、Na(功函數2.36eV)、K(功函數2.28eV)、Rb(功函數2.16eV)和Cs(功函數1.95eV)中選出的至少一種堿金屬或Ca(功函數2.9eV)、Sr(功函數2.0~2.5eV)和Ba(功函數2.52eV)中選出的至少一種堿土金屬,以功函數在3.0eV以下者為特別優選。本發明的有機EL元件中,在陰極與有機層之間進一步設置由絕緣體或半導體構成的電子注入層為好,它可以有效防止電流的泄漏,提高電子注入性能。這樣的絕緣體以使用從堿金屬硫屬元素化物、堿土金屬硫屬元素化物、堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物中選出的至少一種金屬化合物為優選。從可以進一步提高電子注入性來說,電子注入層優選由這些堿金屬硫屬元素化物等構成。具體說,優選的堿金屬硫屬元素化物列舉有,例如,Li2O、LiO、Na2S、Na2Se和NaO。優選的堿土金屬硫屬元素化物列舉有,例如CaO、BaO、SrO、BeO、BaS和CaSe。優選的堿金屬鹵化物列舉有,例如,LiF、NaF、KF、LiCl、KCl與NaCl等。優選的堿土金屬鹵化物列舉有,例如,CaF2、BaF2、SrF2、MgF2與BeF2等氟化物、氟化物之外的鹵代物。還有,作為半導體,列舉的是含Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb和Zn中的至少一種元素的氧化物、氮化物或氮氧化物等的單獨一種或2種或以上的組合。還有,構成電子傳輸層的無機化合物優選的是微晶或非晶質的絕緣性薄膜。如果電子傳輸層是由這樣的絕緣性薄膜構成的話,由于形成了更均勻薄膜,就可以減少黑點等象素缺陷。再是,這樣的無機化合物列舉有,上述堿金屬硫屬元素化物、堿土金屬硫屬元素化物、堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物等。作為本發明的有機EL元件的陰極,其電極物質使用的是功函數小(4eV以下)的金屬、合金、導電性化合物以及它們的混合物。這樣的電極物質的具體例子列舉有,鈉、鈉-鉀合金、鎂、鋰、鎂-銀合金、鋁/氧化鋁、鋁-鋰合金、銦、稀土金屬等。陰極可以由把這些電極物質用蒸鍍或濺射等方法形成薄膜來制作。在從陰極取出發光層發出的光時,陰極以對于所發的光的透過率大于10%為優選。還有,陰極的薄膜電阻以在數百Ω/□以下為優選。膜厚通常為10nm~1μm,以50~200nm為優選。由于在超薄膜上施加電場,本發明的有機EL元件容易發生因泄漏或短路而產生的象素缺陷。為了防止這種情況,以在一對電極之間插入絕緣性薄膜層為優選。作為絕緣層中使用的材料列舉有,例如,氧化鋁、氟化鋰、氧化鋰、氟化銫、氧化銫、氧化鎂、氟化鎂、氧化鈣、氟化鈣、氮化鋁、氧化鈦、氧化硅、氧化鍺、氮化硅、氮化硼、氧化鉬、氧化釕、氧化釩等。還有,也可以用它們的混合物或積層物。對于本發明的有機EL元件的各層的形成方法并沒有特別的限制,可以使用過去已知的真空蒸鍍法、旋涂法等形成方法。本發明的有機EL元件中使用的含有以上述通式(1)表示的含螺鍵化合物的有機薄膜層可以由使用真空蒸鍍法、分子束蒸鍍法(MBE法)或溶解于溶劑中的溶液的浸漬法、旋涂法、流延法、棒涂法、輥涂法等涂布方法這樣的已知方法來形成。對于本發明的有機EL元件的各有機層的膜厚并沒有特別的限制。一般,膜厚過薄就容易產生針孔等缺陷,反之,過厚則要求要加高電壓,使得效率變差,因此通常以數nm至1μm范圍為優選。在有機EL元件上加直流電壓時,以陽極為+、陰極為-的極性,加上5~40V電壓就可以觀察到發光。還有,在相反極性下,即使加上電壓也沒有電流流過,完全不發光。進而,在加交流電壓時,僅在陽極為+、陰極為一的極性下觀察到均勻發光。所加的交流波形任意均可。本發明的含螺鍵化合物由于有螺原子,因此在有機溶劑中的溶解性好,因此,適合于用濕式制造方法制造有機EL元件,即使在本發明的化合物中分子量高、由真空蒸鍍法難以形成薄膜的場合,也可以容易地用浸漬法、旋涂法、流延法、棒涂法、輥涂法等涂布方法來形成薄膜。本發明的發光性涂膜形成用材料包含含有前述含螺鍵化合物的有機溶劑溶液。再是,所謂發光性涂膜形成用材料是指把例如有機EL元件中的與發光有關的有機化合物層(具體是指發光層、空穴注入(傳輸)層、電子注入(傳輸)層等)制成涂膜而制造的材料。溶解本發明的含螺鍵化合物所用的有機溶劑列舉有,二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、三氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯代甲苯等鹵代烴類溶劑、二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚等醚類溶劑、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環己醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇等醇類溶劑、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、己烷、辛烷、癸烷等烴類溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯類溶劑等。其中,以鹵代烴類溶劑或烴類溶劑、醚類溶劑為優選。還有,這些溶劑單獨還是多種混合使用均可。再是,可使用的溶劑并不限于這些。還有,在本發明的發光性涂膜形成用材料的溶液中,也可根據需要預先溶解摻雜劑,此摻雜劑可以使用前述通式(27)或(28)所表示的胺化合物。還有,也可根據需要,溶解有其它的各種添加劑。下面用實施例來更詳細地說明本發明,但是,本發明并不限于這些例子。實施例1(化合物(A11)的合成)化合物(A11)的合成路線如下所示。中間體11-1中間體11-2中間體11-3中間體11-4中間體11-5化合物(A11)(1)中間體11-1的合成在三口燒瓶中加入3,5-二溴苯-1-硼酸(5.0g,17.9mmol)、9-碘代蒽(6.53g,21.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.62g,0.54mmol),氬氣置換。向其中加入甲苯(50mL)和碳酸鈉(5.69g,53.7mmol)的水溶液(27mL),加熱回流8h。用甲苯抽提反應液,減壓濃縮。把所得到的固體用硅膠柱色譜(洗脫溶劑為二氯甲烷)純化,得到5.60g中間體11-1,收率為75.9%。(2)中間體11-2的合成在氬氣置換的100mL三口燒瓶中加入2-溴芴(10g,40.8mmol)、二甲基亞砜(15mL)、芐基三乙基氯化銨(0.19g,0.82mmol),攪拌下滴入50wt%氫氧化鈉水溶液(6.5mL)。然后,加入1,4-二溴丁烷(8.81g,40.8mmol),攪拌5h。向反應液中加入水(100mL)和甲苯(100mL),分出有機層。有機層用無水硫酸鎂干燥后用蒸發器減壓濃縮,得到11.1g中間體11-2,收率為90.9%。90MHz1H-NMR測定結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)7.7~7.2(m,7H),2.1(s,8H)。(3)中間體11-3的合成在氬氣置換的300mL燒瓶中加入中間體11-2(5.0g,16.7mmol)、無水甲苯(10mL)、無水乙醚(40mL),在冷卻到-60℃之后,加入正丁基鋰的1.59M已烷溶液(12.6mL)。把反應液在-20℃攪拌1h之后,冷卻到-60℃,加入硼酸三異丙基酯(6.28g,33.4mmol)的無水乙醚溶液(40mL),攪拌1h。把反應液慢慢升溫到室溫后,放置1夜。在反應液中加入2N的鹽酸(100mL),室溫攪拌1h后,分出有機層。有機層用無水硫酸鎂干燥,然后用蒸發器減壓濃縮。用正己烷把所得到的固體洗凈,得到1.20g中間體11-3,收率為27.2%。90MHz1H-NMR測定結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)8.4~8.2(m,2H),7.9~7.6(m,2H),7.5~7.2(m,3H),2.2(brs,8H)。(4)中間體11-4的合成在氬氣置換的三口燒瓶中加入中間體11-1(0.93g,2.27mmol)、中間體11-3(1.50g,5.68mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g,0.14mmol)、甲苯(15mL)、碳酸鈉(1.44g,13.6mmol)的水溶液(6.8mL),在80℃加熱9h。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,把所得到的油狀物用硅膠柱色譜(洗脫溶劑二氯甲烷/己烷=1/3)精制,得到0.97g中間體11-4,收率為61.8%。90MHz核磁共振儀測定氫譜,結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)8.6(s,1H),8.2~7.8(m,5H),7.7(brs,10H),7.5~7.2(m,10H),2.12(s,16H)。(5)中間體11-5的合成把中間體11-4(0.95g,1.37mmol)溶解于二甲基甲酰胺(10mL)中,加入N-溴代琥珀酰亞胺(0.29g,1.65mmol),室溫下攪拌4h。在反應液中加水(100mL),濾出析出物,用乙醇洗凈。把所得到的固體干燥之后,用硅膠柱色譜(洗脫溶劑二氯甲烷/己烷=1/3)精制,得到0.90g中間體11-5,收率為85.3%。用90MHz核磁共振儀測定氫譜,結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)8.69(d,2H),8.2~7.2(m,23H),2.12(s,16H)。(6)1-(10-(4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基)蒽-9-基)-3,5-二(螺[環戊烷-1,9’-芴-2’-基])苯(化合物(A11))的合成在氬氣置換的三口燒瓶中加入中間體11-5(0.81g,1.05mmol)、4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基硼酸(0.38g,1.26mmol)、Pd(PPh3)4(36μg,32μmol)、甲苯(5mL)、碳酸鈉(0.33g,3.15mmol)的水溶液(1.5mL),在80℃加熱9h。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,把所得到的固體用硅膠柱色譜(洗脫溶劑二氯甲烷/己烷=1/3)精制,得到0.31g化合物(A11),收率為31%。用90MHz核磁共振儀測定氫譜,結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)8.2~7.2(m,40H),2.12(s,16H);用FD-MS(場解吸質譜)分析得到m/z=944(M+,100),與計算C74H56=944一致,確認是目標產物。實施例2(化合物(A12)的合成)化合物(A12)的合成路線如下。中間體12-1中間體12-2中間體12-3中間體12-4化合物(A12)(1)中間體12-1的合成在氬氣置換的100mL三口燒瓶中加入2-溴芴(10g,40.8mmol)、二甲基亞砜(15mL)、芐基三乙基氯化銨(0.19g,0.82mmol)、α,α’-二溴二甲苯(10.8g,40.8mmol),攪拌下滴入50wt%氫氧化鈉水溶液(6.5mL),80℃攪拌2d。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,有機層用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,得到9.95g中間體12-1,收率為70.2%。(2)中間體12-2的合成除了把實施例1(3)中的中間體11-2用中間體12-1(5.78g,16.7mmol)代替之外,與實施例1(3)同樣進行合成,得到2.71g中間體12-2,收率52%。(3)中間體12-3的合成除了把實施例1(4)中的中間體11-3用中間體12-2(1.77g,5.68mmol)代替之外,與實施例1(4)同樣進行合成,得到1.47g中間體12-3,收率64.7%。(4)中間體12-4的合成除了把實施例1(5)中的中間體11-4用中間體12-3(1.08g,1.37mmol)代替之外,與實施例1(5)同樣進行合成,得到0.97g中間體12-4,收率82.1%。(5)1-(10-(4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基)蒽-9-基)-3,5-二(螺[二氫茚-2,9’-芴-2’-基])苯(化合物(A12))的合成除了把實施例1(6)中的中間體11-5用中間體12-4(0.91g,1.05mmol)代替之外,與實施例1(6)同樣進行合成,得到0.50g化合物(A12),收率45.7%。用FD-MS得到m/z=1040(M+,100),與計算C82H56=1040一致,確認是目標產物。實施例3(化合物(A26)的合成)化合物(A26)的合成路線如下。化合物(A26)(1)1-(10-(螺[二氫茚-2,9’-芴-2’-基]))蒽-9-基)-3,5-二(螺[二氫茚-2,9’-芴-2’-基])苯(化合物A26)的合成除了把實施例2(5)中的4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基硼酸用中間體12-2(0.39g,1.26mmol)代替之外,與實施例2(5)同樣進行合成,得到0.80g化合物(A26),收率72.5%。用FD-MS得到m/z=1052(M+,100),與計算C83H56=1052一致,確認是目標產物。實施例4(化合物(A61)的合成)化合物(A61)的合成路線如下。中間體61-1中間體61-2中間體61-3化合物(A61)(1)中間體61-1的合成在氬氣置換的100mL三口燒瓶中加入2-溴芴(2.0g,6.17mmol)、二甲基亞砜(3mL)、芐基三乙基氯化銨(0.031g,0.136mmol),攪拌下滴入50wt%氫氧化鈉水溶液(1mL),然后加入1,4-二溴丁烷(1.33g,6.17mmol),攪拌5h。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,有機層用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,得到固體,把所得到的固體用甲醇洗凈,得到2.26g中間體61-1,收率為96.9%。用90MHz核磁共振儀測定氫譜,結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)7.6~7.4(m,6H),2.09(s,8H)。(2)中間體61-2的合成在氬氣置換的300mL燒瓶中加入中間體61-1(5.0g,13.2mmol)、無水甲苯(10mL)、無水乙醚(40mL),冷卻到-60℃之后,加入1.59M正丁基鋰的己烷溶液(8.3mL,13.2mmol)。反應液在-20℃攪拌1h之后冷卻到-60℃,加入硼酸三異丙基酯(4.97g,26.4mmol)的無水乙醚溶液(40mL),攪拌1h。把反應液慢慢升溫至室溫,放置一夜。在反應液中加入2N鹽酸(100mL),室溫攪拌1h之后,分出有機層,有機層用無水硫酸鎂干燥后經蒸發器減壓濃縮,得到的固體用硅膠柱色譜(洗脫溶劑己烷/二氯甲烷=2/1)精制,得到2.44g中間體61-2,收率為54%。(3)中間體61-3的合成在氬氣置換的三口燒瓶中加入中間體61-2(2.0g,5.83mmol)、1,4-二碘苯(0.77g,2.33mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g,0.14mmol)、甲苯(15mL)、碳酸鈉(1.48g,14.0mmol)的水溶液(7.5mL),在80℃加熱9h。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,把所得到的固體用硅膠柱色譜(洗脫溶劑二氯甲烷/己烷=1/3)精制,得到1.21g中間體61-3,收率為77%。(4)1,4-二(螺[環戊烷-1,9’-芴-7’-(螺[環戊烷-1,9’-芴-2’-基)-2’-基])-苯(化合物(A61))的合成在氬氣置換的三口燒瓶中加入中間體61-3(1.0g,1.5mmol)、中間體11-3(1.0g,3.75mmol)、Pd(PPh3)4(0.17g,0.15mmol)、二甲氧基乙烷(DME)(1mL)、碳酸鈉(0.95g,8.96mmol)的水溶液(4.5mL),在80℃加熱2h。在反應液中加入水(100mL)、甲苯(100mL),分出有機層,用無水硫酸鎂干燥。經蒸發器減壓濃縮,把所得到的固體用硅膠柱色譜(洗脫溶劑二氯甲烷/己烷=1/3)精制,得到0.88g化合物(A61),收率為62%。用FD-MS得到m/z=950(M+,100),與計算C74H62=950一致,確認是目標產物。實施例5(化合物(A31)的合成)化合物(A31)的合成路線如下。中間體31-1化合物(A31)(1)中間體31-1的合成在燒瓶中加入四氯化碳(400mL)、(15g,66mmol),室溫下慢慢滴入溴/四氯化碳(10mL,0.19mol/100mL)。在劇烈攪拌下,把溶液回流5h。待反應液冷卻之后,濾出所析出的固體,用甲醇洗凈。用甲苯重結晶,得到18.5g中間體31-1,收率為73%。用90MHz核磁共振儀測定氫譜,結果是1HNMR(CDCl3)δ(ppm)9.0(s,2H),8.8~8.7(m,2H),8.5~8.4(m,2H),7.9~7.7(m,4H)。(2)6,12-二(螺[二氫茚-2,9’-芴-2’-基])(化合物(A31))的合成除了把實施例4(4)中的中間體61-3用中間體31-1(0.58g,1.5mmol)、中間體11-3用中間體12-2(1.17g,3.75mmol)代替之外,與實施例4(4)同樣進行合成,得到0.63g化合物(A31),收率55%。用FD-MS得到m/z=760(M+,100),與計算C60H40=760一致,確認是目標產物。實施例6(化合物(A35)的合成)化合物(A35)的合成路線如下。中間體35-1化合物(A35)(1)中間體35-1的合成在燒杯中,把1,6-二氨基芘(8.75g,37.5mmol)加到47%HBr(60mL)中,冷卻到0℃之后,加入NaNO2(2.70g,37.5mmol)的水溶液(10mL),攪拌。把它加入到加有CuBr(2.96g)、47%HBr(3mL)的燒瓶中,在60℃攪拌30min。用甲苯抽提反應液,減壓濃縮得到粗產物。用硅膠柱色譜(洗脫溶劑己烷/二氯甲烷=3/1),得到7.43g中間體35-1,收率55%。(2)1,6-二(螺[環戊烷-1,9’-芴-2’-基])-芘(化合物(A35))的合成除了把實施例4(4)中的中間體61-3用中間體35-1(0.58g,1.5mmol)代替之外,與實施例4(4)同樣進行合成,得到0.41g化合物(A35),收率43%。用FD-MS得到m/z=638(M+,100),與計算C50H38=638一致,確認是目標產物。實施例7(有機EL元件的制作)把25mm×75mm×1.1mm厚的帶有ITO透明電極的玻璃襯底(ジオマテイツク公司制造)在異丙醇中進行超聲洗滌5min之后,再進行30min紫外臭氧洗滌。在此襯底上,用旋涂法進行用于空穴注入層的聚亞乙二氧基噻吩(PEDOT)的成膜,膜厚100nm。接著,在PEDOT上面,用旋涂法,作為發光性涂膜形成用材料,使用合成的化合物(A11)的甲苯溶液來成膜發光層。此時的膜厚為50nm。在此膜上,進行膜厚10nm的三(8-羥基喹啉)鋁(Alq)膜的成膜。此Alq膜起到電子傳輸層的功能。然后,二元蒸鍍上還原性摻雜劑Li(Li源サエスゲツタ-公司制造)和Alq,形成作為電子注入層(或陰極)的Alq:Li膜。在此Alq:Li膜上蒸鍍金屬Al形成金屬陰極,制成了有機EL元件。測定所得到的元件的發光亮度、發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表1中。實施例8~10除了把實施例7中的化合物(A11)用表1中所述的化合物來代替之外,與實施例7同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光亮度、發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。其結果示出于表1中。比較例1除了把實施例7中的化合物(A11)用下述化合物(H1)代替之外,與實施例7同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光亮度、發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表1中。比較例2除了把實施例7中的化合物(A11)用下述化合物(H2)代替之外,與實施例7同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光亮度、發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表1中。再是,化合物(H2)中的C5表示正戊基。實施例11把25mm×75mm×1.1mm厚的帶有ITO透明電極的玻璃襯底(ジオマテイツク公司制造)在異丙醇中進行超聲洗滌5min之后,再進行30min紫外臭氧洗滌。把洗凈后的帶有透明電極線的玻璃襯底裝在真空蒸鍍裝置的襯底座上,首先在形成透明電極線一側的面上,以覆蓋前述透明電極的方式形成膜厚60nm的N,N’-雙(N,N’-二苯基-4-氨基苯基)-N,N-二苯基-4,4’-二氨基-1,1’-聯苯膜(TPD232膜)。此TPD232膜起到空穴注入層的作用。接著,在此TPD232膜上進行膜厚20nm的N,N,N’,N’-四(4-聯苯)二氨基亞聯苯基層(TBDB膜)的成膜。此膜起到空穴傳輸層的功能。進而,蒸鍍成膜膜厚40nm的化合物(A31)作為主體材料。同時,按摻雜劑∶化合物(A31)的重量比=3∶40蒸鍍上作為發光分子的下述芳胺化合物摻雜劑。此膜起到發光層的功能。在此膜上,進行膜厚10nm的Alq膜的成膜。此Alq膜起到電子傳輸層的功能。然后,二元蒸鍍上還原性摻雜劑Li(Li源サエスゲツタ-公司制造)和Alq,形成作為電子注入層(或陰極)的Alq:Li膜(膜厚10nm)。在此Alq:Li膜上蒸鍍金屬Al,形成金屬陰極,制成了有機EL元件。摻雜劑測定所得到的元件的發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表2中。實施例12除了把實施例11中的化合物(A31)用表1中所述的化合物來代替之外,與實施例11同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表2中。比較例3除了把實施例11中的化合物(A31)用下述化合物(H3)代替之外,與實施例11同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表2中。比較例4除了把實施例11中的化合物(A31)用下述化合物(H4)代替之外,與實施例11同樣制成有機EL元件,測定所得到的元件的發光效率,觀察高溫保存(120℃保存50h)之后的發光面的發光狀態。結果示出于表2中。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="781">發光層的有機材料外加電壓(V)發光亮度(cd/m2)發光效率/(流明/W)在120℃保存50h后的發光面的狀態實施例7A115.21301.6發均勻藍光實施例8A125.41501.8發均勻藍光實施例9A265.21601.9發均勻藍光實施例10A615.21301.5發均勻藍光比較例1H17.11000.9有結晶生長比較例2H25.51201.2顏色有變化</table></tables>表2如由表1和表2的實施例7~12所示,使用本發明的含螺鍵化合物的有機EL元件即使在低電壓下也以高的發光亮度和發光效率發藍光,而且,由于具有高溫耐熱性,發出均勻的藍光。而如比較例1~3所示,使用不含螺鍵的化合物、不含螺鍵的亞芴基,在高溫下薄膜產生結晶,降低了發光亮度或發光效率,或因分子彼此容易會合而使發光色波長變長。本發明提供了過去沒有的發穩定藍光的化合物,為此在合適部位引入合適的含螺鍵基團是重要的。特別是,必須要考慮螺二芴基的引入,例如,在通式(1)中X為有亞基骨架、亞芘基骨架或亞菲基骨架的基團、Sp與Y為螺二芴基時,元件制作時的蒸鍍溫度變高,在薄膜中混入了熱分解物,發光色發生偏差。還有,如比較例4,在X為亞螺二芴基時,抑制了薄膜的結晶,分子彼此過于疏遠,降低了電荷的遷移率,結果使有機EL元件的電壓變高。產業應用可能性使用本發明的含螺鍵化合物、發光性涂膜形成用材料的有機EL元件有優異的耐熱性,構成元件的薄膜的穩定性高,發均勻藍光,即使在低電壓下仍有高的發光亮度和發光效率。因此,作為實用的有機EL元件的適用性高。權利要求1.以下述通式(1)表示的含螺鍵化合物(Sp-)nX(-Y)m(1)通式(1)中,Sp是以下述通式(2)表示的含螺鍵的基團通式(2)中,L表示單鍵、-(CR’R”)e-、-(SiR’R”)e-、-O-、-CO-或-NR’-,R’和R”各自獨立表示氫原子、取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,或取代或未取代的碳數為1~50的烷基,e為1~10的整數,R’和R”相同或不同均可,Z為碳原子、硅原子或鍺原子,Q為環狀結構形成基團,R為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基、取代或未取代的碳數為1~50的烷基、取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基、取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳氧基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳硫基、取代或未取代的碳數為2~50的烷氧羰基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基,有多個R時,多個R相同或不同均可,彼此結合形成環結構也可,a和b各自為0~4的整數,X為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核碳數為12~20的稠合芳環基,或取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,多個這些基團組合而成的基團也可,不過,X不是亞蒽基、多亞蒽基,Y表示可以具有乙烯基鍵的取代或未取代的核碳數為6~50的芳基,含有以通式(2)表示的含螺鍵基團也可,n為1~4的整數,m為0~2的整數,但是,當通式(1)的Sp為螺二芴基時,X不是具有從亞芘基骨架、亞基骨架和亞菲基骨架中選出的骨架的基團。2.權利要求1中所述的含螺鍵化合物,其特征在于所述通式(1)中的Sp為以下述通式(3)表示的基團R、L、a和b與前述相同,A1~A4各自獨立表示-CR’R”-、-SiR’R”-、-O-、-NR’-或-CO-,R’和R”各自獨立地與前述相同,R’和R”相同或不同均可,彼此結合形成環結構也可,p為1~10的整數。3.權利要求2中所述的含螺鍵化合物,其特征在于所述通式(3)中的A1~A4中至少2個鄰接基團各自以-CR’R”-(R’和R”各自與前述相同)表示,且鄰接的R’彼此、R”彼此或R’與R”以飽和鍵或不飽和鍵形成碳數4~50的環結構。4.權利要求1中所述的含螺鍵化合物,其特征在于所述通式(1)中的Sp為以下述通式(4)~(7)中的任何一個表示的基團、X為以下述通式(8)~(25)中的任何一個表示的基團或以下述通式(8)~(25)中的任何一個表示的基團組合而成的基團R與前述相同,R1~R10各自獨立地為氫原子、取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基、取代或未取代的碳數為1~50的烷基、取代或未取代的碳數為1~50的烷氧基、取代或未取代的碳數為7~50的芳烷基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳氧基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳硫基、取代或未取代的碳數為2~50的烷氧羰基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基,R1~R10彼此結合形成環結構也可,a、b、c和d各自為0~4的整數,p、q、r和s各自為1~10的整數,R、R1~R16、a~d和p~s與前述相同,Ar為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基、取代或未取代的核原子數為5~50的芳雜環基,也可以是多個這些基團組合而成的基團,但是,Ar不是亞蒽基、多亞蒽基,n’為0~5的整數,x為1~20的整數,不過,在Sp以通式(7)表示的基團時,X不是以通式(9)~(11)中的任何一個所表示的基團。5.權利要求4中所述的含螺鍵化合物,其特征在于所述通式(1)中的Y是以下述通式(26)表示的基團Ar1和Ar2各自獨立地為取代或未取代的核碳數為6~50的芳基,Ar1和Ar2相同或不同均可。6.權利要求1~5中所述的含螺鍵化合物,其為有機電致發光元件用發光材料。7.發光性涂膜形成用材料,其特征在于它包含含有權利要求1~5中任何一個所述的含螺鍵化合物的有機溶劑溶液。8.有機電致發光元件,其特征在于在把至少含發光層的1層或以上的有機薄膜層夾在由陽極與陰極構成的一對電極間所構成的有機電致發光元件中,所述有機薄膜層的至少一層含有權利要求1~5中任何一個所述的含螺鍵化合物。9.權利要求8中所述的有機電致發光元件,其特征在于所述發光層含有權利要求1~5中任何一個所述的含螺鍵化合物。10.權利要求8中所述的有機電致發光元件,其發藍色系光。11.權利要求9中所述的有機電致發光元件,其發藍色系光。全文摘要本發明提供了特定結構的新型含螺鍵化合物、包含含有此含螺鍵化合物的有機溶劑溶液的發光性涂膜形成用材料,以及耐熱性優異,構成元件的薄膜的穩定性高,發出均勻藍光,即使低電壓下,發光亮度和發光率高的有機電致發光元件以及實現它的含螺鍵化合物、發光性涂膜形成用材料,所述有機電致發光元件是把至少含有發光層的1層以上的有機薄膜層夾在由陽極與陰極構成的一對電極間而成且所述有機薄膜層的至少1層是含有前述含螺鍵化合物的有機電致發光元件。文檔編號C09K11/06GK1791567SQ20048001335公開日2006年6月21日申請日期2004年4月30日優先權日2003年5月15日發明者井上哲也,池田秀嗣,細川地潮申請人:出光興產株式會社
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