基于苯并二吡咯的雜環著色劑的制作方法

專利名稱：基于苯并二吡咯的雜環著色劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及新型有機顏料和染料。
在著色劑領域，市場不斷需求新的色彩，其具有高的耐遷移牢度和耐光牢度、良好的熱穩定性和高的著色力，以及在顏料情況下，還具有高的耐溶劑牢度。
在Angew.Chem.1987，99(10)，第1068-1070頁中描述了鹽狀化合物，其含有2，2’，2”，2-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基(yliden)四-丙二腈的二陰離子。這些化合物及其原料由耗費的合成路線獲得。由于其堅牢度低，這些化合物不適合用作著色劑。
本發明的目的是尋找用于將有機或無機、高分子量或低分子量，特別是高分子量有機材料染色或著色的新型著色劑，其由可容易得到的中間產物為原料。
現已發現，該目的出人意料地通過式(I)的化合物得以實現。
因此，本發明提供通式(I)的化合物 其中A表示通式(II)的環狀化合物的二價基團 其中B表示脂環族或雜環基團，并且A1、A2和A3相同或不同，并且具有A的含義或者表示＝NR，其中R表示氫，未取代或被1、2、3或4個選自鹵素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR02、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR02、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0的基團取代的或者被具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團取代的苯基；具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團；NH2、NHR0、NR02，NHCONH2或NHCONHR0，其中R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基。
優選這樣的式(I)化合物，其中基團A1、A2和A3之一，特別優選A2或A3，具有A的含義。還優選這樣的式(I)化合物，其中基團A1、A2和A3中的兩個，特別優選A1和A2，具有A的含義。還優選這樣的式(I)化合物，其中A1、A2和A3具有A的含義。
特別優選這樣的通式(I)化合物，其中A表示通式(III)環狀化合物的二價基團 其中C表示脂環族或雜環基團。
更特別優選這樣的通式(I)化合物，其中A表示式(a)到(g)的二價基團， 其中R1和R2彼此獨立地表示氫、C1-C25-烷基、C5-C12-環烷基、C6-C24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團、-(CH2)n-COR3或-(CH2)m-OR4，其中R3表示羥基、氨基，或者表示未取代的或被羥基或氨基取代一次或多次，例如1次、2次、3次或4次的C1-C25--烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二(C1-C25-烷基)氨基、C6-C24-芳基氨基、二(C6-C24-芳基氨基、C1-C25-烷基(C6-C10-芳基氨基或C2-C24-烯氧基；
R4表示氫或-CO-(C1-C25-烷基)，和n和m彼此獨立地表示0到6的整數，優選1到4的整數，并且其中在R1、R2、R3和R4中，C-C單元也可被醚單元C-O-C所替代；X表示＝O、＝S或＝NR5，其中R5具有與R1或R2相同的含義；Y表示氫、R2、OR2、SR2、NHCN或NR2R5；并且R6表示氫、鹵素、CN、R2、OR2、SR2、NR2R5、NO2、SO2(OR2)、SO2R2、SO2NR2R5或PO2(OR2)。
R1和R2特別優選是氫、C1-C18烷基、C5-C6-環烷基、C6-C10-芳基、芐基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羥基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧基羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基和二(C6-C10-芳基)氨基羰基-C0-C6-烷基。
R3特別優選是羥基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、芐基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基或(C2-C18)-烯氧基。
R6特別優選是氫、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-環烷基、芐基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺酰基、C1-C18-烷基磺酰基和二(C1-C18-烷基)氨基磺酰基。
本發明另外提供一種制備通式(I)化合物的方法，該方法是通過在溶劑或溶劑混合物中，在堿性到中性條件下，在-20到120℃，優選0到100℃，特別優選20到80℃溫度下，1，2，4，5-四氰基苯與至少2當量氨和/或醇鹽MOR7進行反應，其中M表示鈉或鉀，R7表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-OH，并且m表示1到6的整數，C-C單元也可被醚單元C-O-C替代，例如甲醇鈉、乙醇鈉、戊醇鈉、甲醇鉀或叔丁醇鉀，生成四-、三-、二-或單亞氨基取代的苯并二吡咯，其可帶有0到5個烷氧基取代基，由以下式(IV)、(V)或(VI)化合物示例性地表示
以上化合物隨后經中間分離后或未經中間分離，而在溶劑或溶劑混合物中，在中性到酸性條件下，優選在諸如甲酸、乙酸和丙酸的有機酸或者諸如硫酸、鹽酸和磷酸的無機酸存在下，并且適當地在10到250℃，特別是20到200℃，特別優選30到150℃的溫度下，與至少1當量式(VII)環狀化合物， 和任選最多3當量的H2NR反應，其中R具有上文所述含義。
適當地，本發明的反應在諸如甲醇、乙醇、二醇、二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、甲苯、單-、二-或三氯苯的一種溶劑或其混合物存在下進行。
根據本發明的通式(I)化合物用于將有機或無機、高分子量或低分子量，特別是高分子量有機材料進行染色或著色。
相據其取代基類型和待染色的高分子量有機材料的類型，本發明化合物可用作可溶于聚合物的染料或用作顏料。后一種情況下有利的是，在合成中產生的產物(粗顏料)通過在有機溶劑中和在升高的溫度下，例如在60到200℃，特別是在70到150℃，優選在75到100℃下進行后處理，而轉化為經常具有進一步改善的顏料性能的細分散形式。該后處理優選與研磨或捏合操作組合。
本發明的著色劑突出地適合將高分子量材料染色，該高分子量材料可以是有機或無機特性的，且是塑料(Kunststoffe)和/或天然材料。其例如可以是天然樹脂、干性油、橡膠或酪蛋白。但也可以是改性的天然材料，例如氯橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠纖維、纖維素衍生物，如纖維素酯或纖維素醚，特別是全合成的有機聚合物(塑料)，其可通過加成聚合、縮聚或聚加成而得到。由加成聚合制得的塑料種類中可特別地提及如下材料聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯，和取代的聚烯烴，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或聚丁二烯，及其共聚物。
由聚加成和縮聚制得的塑料種類中可提及如下材料聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚、聚縮醛，以及甲醛與苯酚的縮合產物(酚醛塑料)和甲醛與脲、硫脲和蜜胺的縮合產物(氨基塑料)。此外也可以是硅酮或硅樹脂。
這樣的高分子量材料可以單獨或以塑料本體、熔體或者紡絲溶液形式的混合物存在。其也可以其單體形式或以聚合狀態以溶解形式作為漆或印刷油墨用的成膜劑或粘結劑形式存在，例如亞麻油清漆、硝基纖維素、醇酸樹脂、蜜胺樹脂和甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
因此，本發明的化合物適合作為著色劑用于油基或水基的油漆中、不同種類涂料中，偽裝漆，用于紡絲染色，用于將塑料加以本體染色或著色，適合于用于制圖行業的印刷油墨，例如在紙-、紡織品-或裝飾印刷中，在紙的本體染色中，適合于制備水基或非水基的油墨、噴墨油墨，微乳液油墨和按照熱熔法操作的油墨。
本發明的化合物也適合作為電子照相調色劑和顯影劑，例如單組分或雙組分粉末調色劑(也稱為單組分或雙組分顯影劑)、磁性調色劑、液體調色劑、膠乳調色劑、聚合調色劑以及特種調色劑中的著色劑。
典型的調色劑粘結劑是單獨或組合使用的加成聚合-、聚加成-和縮聚樹脂，例如苯乙烯-、苯乙烯丙烯酸酯-、苯乙烯丁二烯-、丙烯酸酯-、聚酯-、酚醛-環氧樹脂、聚砜、聚氨酯，以及聚乙烯和聚丙烯，其還可含有其他成分，例如電荷控制劑、蠟或流動助劑，或后續用這些添加劑進行改性。
此外，本發明化合物還適合作為粉末和粉末涂料中，特別是可摩擦電或動電噴涂的粉末涂料中的著色劑，所述涂料用于涂覆例如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織品材料、紙或橡膠制成的物體的表面。
作為粉末涂料樹脂，通常使用環氧樹脂、含羧基-和羥基的聚酯樹脂、聚氨酯-和丙烯酸樹脂，其與常規的固化劑一起使用。也可使用樹脂的組合。例如經常使用環氧樹脂與含羧基-和羥基的聚酯樹脂的組合。典型的固化劑組分(依賴于樹脂體系)例如是酸酐、咪唑以及雙氰胺及其衍生物、封端的異氰酸酯、雙酰基氨基甲酸酯、酚醛和蜜胺樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、噁唑啉和二羧酸。
此外，本發明的化合物適合作為油墨，優選噴墨油墨(例如水基或非水基)、微乳液油墨以及在按照熱熔法操作的那些油墨中的著色劑。
噴墨油墨通常含有總計0.5～15重量％，優選1.5～8重量％(以干重計算)的一種或多種本發明化合物。
微乳液油墨基于有機溶劑、水和任選的一種附加的助水溶性物質(界面介質)。微乳液油墨含有0.5～15重量％，優選1.5～8重量％一種或多種本發明的化合物，5～99重量％水和0.5～94.5重量％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
“溶劑基”噴墨油墨優選含有0.5～15重量％一種或多種本發明的化合物，85～99.5重量％有機溶劑和/或助水溶性化合物。
熱熔油墨大多數基于蠟、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，其在室溫下是固態，加熱時是液態，其中，優選的熔融范圍在約60℃和約140℃之間。熱熔噴墨油墨例如主要由20～90重量％蠟和1～10重量％一種或多種本發明的化合物組成。此外，還可含有0～20重量％一種附加的聚合物(作為“染料溶劑”)、0～5重量％分散助劑、0～20重量％粘度改進劑、0～20重量％增塑劑、0～10重量％粘性添加劑、0～10重量％透明度穩定劑(例如防止蠟的結晶)以及0～2重量％抗氧化劑。
此外，本發明的化合物還適合作為著色劑用于濾色器，所述濾色器既可以是用于加法色生成也可以是用于減法色生成，以及作為著色劑用于電子油墨(e-油墨)或“電子紙”(“e-紙”)。
在制備所謂的濾色器(既可以是反射性的也可以是透光的濾色器)時，將顏料以糊劑形式或作為在合適的粘結劑(丙烯酸酯、丙烯酸類酯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、環氧樹脂、聚酯、蜜胺、明膠、酪蛋白)中著色的光刻膠涂覆到各自LCD-構件(例如TFT-LCD＝薄膜晶體管液晶顯示器，或者如((S)TN-LCD＝(超)扭轉的向列型-LCD)上。對于穩定的糊劑或著色的光刻膠而言，除了高的熱穩定性外，高的顏料純度也是前提條件。此外，還可以是通過噴墨印刷法或其他合適的印刷法涂覆經著色的濾色器。
此外，本發明還涉及根據本發明的著色劑在用于光學數據存儲，優選用于使用激光以記錄數據的光學數據存儲的光學層中的用途。該應用必需的著色劑在應用介質中的溶解性可通過取代基的類型和數量進行調節。
本發明的化合物還適合作為化妝品中的著色劑，用于將種子染色，并用于將礦物油、潤滑脂和蠟染色。
相據本發明化合物的取代基的類型，所得的染色表現出良好的耐熱牢度、耐光牢度和耐氣候老化牢度、耐化學品穩定性以及很好的涂布性能，例如耐結晶牢度和耐分散牢度，特別是其耐遷移牢度、耐滲色牢度、耐再涂牢度和耐溶劑牢度。作為可溶于聚合物的染料使用的化合物自然只具有很小的或有限的耐溶劑牢度。
本發明另外提供一種組合物，其含有一種有機或無機、高分子量或低分子量的，特別是高分子量的有機材料，和至少一種染色有效量的本發明化合物，通常為0.005～70重量％，特別是0.01～10重量％，基于有機或無機材料計。
實施例苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺的制備 在55-60℃下，將氨氣通入20.0g 1，2，4，5-四氰基苯在500mL乙二醇中的混合物中，直到反應物完全反應(通過薄層色譜控制)。將混合物冷卻到20℃，并再攪拌4h。吸濾產物，用乙二醇和丙酮洗滌。在20℃下在真空下干燥后，得到23.4g(理論值的98％)上式的米色粉末。
MS(m/e)213[M+H]+實施例15，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶
a)將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和23.4g 1，3-二甲基巴比土酸在室溫下在225ml冰乙酸中首先攪拌30分鐘，然后加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產量為13.2g(理論值的69％)上式的橙色粉末。
熔點＞300℃MALDI(m/e)768[M-H]-H-NMR(D2SO4)9.34(s，2H)，2.73(s，24H)b)11.3g 1，2，4，5-四氰基苯和3.0g甲醇鈉溶液(30％，在甲醇中)在340ml甲醇中的懸浮液在室溫下攪拌16小時。在加入6.8g冰乙酸和43.4g 1，3-二甲基巴比土酸后，將反應混合物在室溫下加熱24小時，隨后加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，并過濾。粗產物在250mL冰乙酸中在沸點溫度下攪拌15分鐘以純化，熱吸濾，相繼用冰乙酸和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產量為43.2g(理論值的89％上式的橙色粉末。
熔點＞300℃MALDI(m/e)768[M-H]-實施例2苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺與苯胺和1，3-二甲基巴比土酸的反應將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和7.0g苯胺在150ml冰乙酸中在室溫下攪拌24小時，在加入7.8g 1，3-二甲基巴比土酸后，將混合物加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產量為9.26g下式的混合物的橙色粉末 熔點＞300℃MALDI(m/e)644，707，770[M+H]+實施例35，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-雙-(2-乙基己基)-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.48g1，3-雙-(2-乙基己基)-巴比土酸在由90mL甲醇和30mL冰乙酸形成的混合物中在室溫下攪拌24小時。然后過濾懸浮液，用甲醇、然后用熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。通過柱色譜，經硅膠，使用甲苯和己烷組成的展開劑混合物進行純化。產量為1.20g(理論值的15％)下式的紅色粉末
熔點113-115℃MS(m/e)1554[M-H]-實施例45，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二丁基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和6.01g1，3-二丁基巴比土酸在由10mL冰乙酸和40mL甲苯形成的混合物中在室溫下攪拌24小時，然后回流攪拌6小時。冷卻后過濾該懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。產量為4.42g(理論值的80％)下式的紅色粉末 熔點＞300℃MS(m/e)1106[M+H]+
實施例55，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二(十二烷基)-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和11.6g1，3-二(十二烷基)巴比土酸在由20mL冰乙酸和80mL甲苯形成的混合物中在室溫下攪拌24小時，然后回流攪拌6小時。冷卻后過濾懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。從氯仿/甲醇-混合物中重結晶。產量為3.41g(理論值的34％)下式的紅色粉末 熔點207℃MS(m/e)2003[M-H]-實施例62，2’，2”，2-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二氧代茚滿將3.88g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和16.1g1，3-二氧代茚滿在110mL冰乙酸中首先在室溫下攪拌24小時，然后加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并然后在60℃下干燥。產量為12.9g(理論值的97％)下式的棕紅色粉末
熔點＞300℃MS(m/e)728[M-H]-實施例7苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺與苯胺和2，4-二羥基喹啉的反應將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.1g 2，4-二羥基喹啉在150ml冰乙酸中首先在室溫下攪拌24小時。在加入7.0g苯胺后，加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并然后在60℃下干燥。產量為11.0g下式混合物的棕紅色粉末 熔點＞300℃MALDI(m/e)586，654，722[M+H]+實施例85，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二苯基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.41g1，3-二苯基巴比土酸在由10mL冰乙酸和40mL甲苯形成的混合物中在50℃下攪拌1小時，然后回流攪拌6小時。冷卻后過濾懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。產量為5.21g(理論值的82％)下式的紅色粉末
熔點＞300℃MS(m/e)1266[M+H]+，1288[M+Na]+實施例95，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將11.3g 1，2，4，5-四氰基苯和3.0g甲醇鈉溶液(30％，在甲醇中)在340mL甲醇中的懸浮液在室溫下攪拌16小時。在加入6.8g冰乙酸和34.0g巴比土酸后，該反應混合物在室溫下加熱24小時，隨后加熱6小時至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫并過濾。粗產物在250mL冰乙酸中在沸點溫度下攪拌15分鐘以純化，熱吸濾，相繼用冰乙酸和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產量為38.2g(理論值的92％)下式的棕色粉末 熔點＞300℃MALDI(m/e)656[M-H]-應用實施例為了評價按照本發明制得的顏料在涂料領域的性能，從大量已知的清漆中選擇一種含芳族化合物的醇酸蜜胺樹脂清漆(AM)，其基于一種中油度醇酸樹脂和一種丁醇醚化的蜜胺樹脂，以及一種不含芳族化合物的空氣干燥性的醇酸樹脂清漆(LA)，其基于一種長油度的大豆醇酸樹脂。
為了評價據本發明的可溶于聚合物的染料的性能，選擇玻璃樣透明的聚苯乙烯作為待染色的塑料。試樣的制備通過注塑進行。
應用實施例1將實施例1a的顏料施用于AM-清漆中，本色(Vollton)下顯示純凈的藍紅色，消色(Aufhellung)下顯示顏色強度高的紅橙色涂層。
應用實施例2將實施例1b的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示純凈的藍紅色，消色下顯示顏色強度高的紅橙色涂層。
應用實施例3將實施例2的顏料施用于AM-清漆中，本色下和消色下均顯示顏色強度高的黃橙色涂層。
應用實施例4將實施例3的顏料施用于LA-清漆中，本色下和消色下均產生黃橙色涂層。
應用實施例5將實施例3的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下均產生顏色強度高的紅橙色試樣。
應用實施例6將實施例4的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示純凈紅色，消色下顯示顏色強度高的中性紅色涂層。
應用實施例7將實施例4的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下產生純凈的和顏色強度高的紅橙色試樣。
應用實施例8將實施例5的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下產生純凈的和顏色強度高的紅橙色試樣。
應用實施例9將實施例6的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的黃紅色，消色下顯示顏色強度高的紅棕色涂層。
應用實施例10將實施例7的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示透明的棕色，消色下顯示黃棕色涂層。
應用實施例11將實施例8的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的波爾多酒紅色(Bordo)，消色下顯示顏色強度高的藍紅色。
應用實施例12將實施例9的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的棕色，消色下顯示中性棕色涂層。
權利要求
1.通式(I)的化合物 其中A表示通式(II)的環狀化合物的二價基團 其中B表示脂環族或雜環基團，并且A1、A2和A3相同或不同，并且具有A的含義或者表示＝NR，其中R表示氫，未取代或被1、2、3或4個選自鹵素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR02、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR02、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0的基團取代的或者被具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團取代的苯基；具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團；NH2、NHR0、NR02，NHCONH2或NHCONHR0，其中R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基。
2.根據權利要求1的化合物，其特征在于，基團A1、A2和A3之一具有A的含義。
3.根據權利要求1的化合物，其特征在于，基團A1、A2和A3中的兩個具有A的含義。
4.根據權利要求1的化合物，其特征在于，A1、A2和A3具有A的含義。
5.根據權利要求1到4中至少一項的化合物，其特征在于，A表示通式(III)的環狀化合物的二價基團 其中C表示脂環族或雜環基團。
6.根據權利要求1到5中至少一項的化合物，其特征在于，A表示式(a)到(g)的二價基團， 其中R1和R2彼此獨立地表示氫、C1-C25-烷基、C5-C12-環烷基、C6-C24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3個選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團、-(CH2)n-COR3或-(CH2)m-OR4，其中R3表示羥基、氨基，或者表示未取代的或被羥基或氨基取代一次或多次的C1-C25-烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二(C1-C25-烷基)氨基、C6-C24-芳基氨基、二(C6-C24-芳基)氨基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)氨基或C2-C24-烯氧基；R4表示氫或-CO-(C1-C25-烷基)，和n和m彼此獨立地表示0到6的整數，并且其中在R1、R2、R3和R4中，C-C單元也可被醚單元C-O-C所替代；X表示＝O、＝S或＝NR5，其中R5具有與R1或R2相同的含義；Y表示氫、R2、OR2、SR2、NHCN或NR2R5；并且R6表示氫、鹵素、CN、R2、OR2、SR2、NR2R5、NO2、SO2(OR2)、SO2R2、SO2NR2R5或PO2(OR2)。
7.根據權利要求6的化合物，其特征在于，R1和R2表示氫、C1-C18-烷基、C5-C6-環烷基、C6-C10-芳基、芐基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羥基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧基羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基或二(C6-C10-芳基)氨基羰基-C0-C6-烷基。
8.根據權利要求6或7的化合物，其特征在于，R3表示羥基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、芐基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基或(C2-C18)-烯氧基。
9.根據權利要求6到8中一項或多項的化合物，其特征在于，R6表示氫、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-環烷基、芐基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺酰基、C1-C18-烷基磺酰基或二(C1-C18-烷基)氨基磺酰基。
10.制備權利要求1到9中至少一項的化合物的方法，其特征在于，在溶劑或溶劑混合物中，在堿性到中性條件下，在-20到120℃的溫度下，1，2，4，5-四氰基苯與至少2當量氨和/或醇鹽MOR7進行反應，其中M表示鈉或鉀，R7表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-OH，并且m表示1到6的整數，C-C單元也可被醚單元C-O-C替代，生成四-、三-、二-或單亞氨基取代的苯并二吡咯，該化合物在溶劑或溶劑混合物中，在中性到酸性條件下，與至少1當量的式(VII)環狀化合物， 和非必要的最多3當量的H2NR反應。
11.根據權利要求1到9中至少一項的化合物用于將有機或無機、高分子量或低分子量材料進行染色或著色的用途。
12.根據權利要求11的用途，作為著色劑，用于電子照相調色劑和顯影劑，用于濾色器，用于電子油墨，以及用于光學數據存儲用的光學層中。
13.一種組合物，其含有一種有機或無機、高分子量或低分子量材料，和至少一種在權利要求1到9中一項或多項中定義的化合物，該化合物的量為0.005～70重量％，基于有機或無機材料計。
全文摘要
本發明涉及通式(I)的化合物，其中A表示通式(II)環狀化合物的二價基團，其中B表示脂環族或雜環基團，并且A
文檔編號C09B57/00GK1764700SQ200480008017
公開日2006年4月26日 申請日期2004年2月24日 優先權日2003年3月27日
發明者H·黑克曼, A·魏斯 申請人:科萊恩有限公司