專利名稱：抗靜電性層壓聚酯膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及抗靜電性膜及以其作為基膜的各種功能性膜。更詳細地說，涉及抗靜電性、背面轉印性、耐切削性、耐粘頁性、回收性、印刷性等優良，且對液晶用偏振片保護膜、制版膜、電子材料、OHP膜、包裝用膜、標簽、磁卡(例如，電話卡、預付卡)等有用的抗靜電性膜及以其作為基膜的如上所述的各種功能性膜。
背景技術：
由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯構成的膜廣泛用作制版膜、電子材料、OHP膜、包裝用膜、標簽、磁卡等一般性工業材料和磁條等磁記錄材料。作為聚酯膜，耐水性、耐化學性、機械強度、尺寸穩定性、電特性優良的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯構成的膜正在使用，或者正在進行研究，但這種聚酯膜具有易于帶電的缺點。膜如果帶電，則其表面會附著污物或灰塵，在品質上出現問題。另外，在膜加工工序中使用有機溶劑時，由于帶電的膜放電會出現易燃的危險。
作為這種帶電造成的問題的對策，提出了在聚酯膜中混入有機磺酸鹽等陰離子性化合物、金屬粉、碳粉等的方法，或者在聚酯膜的表面蒸鍍金屬化合物的方法等，并已經實用化。但是，這些方法存在膜的透明性降低的問題和加工成本高的問題。
另外，作為其他方法，還提出了各種在膜表面形成抗靜電性涂膜的方法，且已經實用化。作為該抗靜電性涂膜中所含的抗靜電劑，已知低分子型和高分子型的抗靜電劑，這些抗靜電劑分別具有優缺點。因此，抗靜電劑要根據用途，靈活運用其特性。
在特開平4-28728號公報中，作為低分子型抗靜電劑，公開了具有磺酸鹽基的長鏈烷基化合物等表面活性劑型的陰離子系抗靜電劑。另外，在特開平3-255139號公報和特開平5-320390號公報中，作為高分子型抗靜電劑，公開了在主鏈上具有離子化氮元素的聚合物，進一步公開了磺酸鹽基改性聚苯乙烯。
但是，使用低分子型抗靜電劑的抗靜電型涂膜，存在抗靜電劑的一部分在涂膜中移動，聚積到界面，并且向膜的背面轉移的問題，以及抗靜電性經時降低的問題。另一方面，使用高分子型抗靜電劑的抗靜電性涂膜，為了得到良好的抗靜電性，需要配合大量的抗靜電劑，或者需要形成膜厚較厚的抗靜電性涂膜，因此是不經濟的。另外，如果回收沒有成為制品的膜屑，例如在制造工序中切斷除去的膜邊角料等，作為制造膜用的再生材料使用，則熔融制膜時該再生材料中所含的涂膜成分熱劣化，得到的膜顯著著色，缺乏實用性，因此產生回收性差等問題。而且，產生膜相互粘連而難于剝離，或者涂膜易于切削等缺點，希望得以解決。
發明內容
本發明的目的在于提供一種消除了這種現有技術中存在的問題，可以低加工成本地涂設抗靜電性被膜而不施行電暈放電處理等前處理，且具有優良的抗靜電性、背面轉印性、耐切削性、防粘頁性、回收性的抗靜電性膜。
本發明的另一目的在于提供一種以具備包括抗靜電性在內的如上所述的各種優良特性的本發明抗靜電性膜作為基膜，有效利用這些特性的液晶偏振片貼合用膜、標簽用膜或磁卡用膜。
本發明的其它目的和優點可以從以下的說明中闡明。
根據本發明，第一方面，本發明的上述目的和優點可以通過一種抗靜電性膜實現，其特征在于，由聚酯膜和在該聚酯膜的至少一個面上的抗靜電性涂膜構成，且該抗靜電性涂膜包含具有下述式(1)表示的聚合單元的聚合物， 其中，R1和R2相互獨立地是氫原子或甲基，R3是碳原子數2～10的亞烷基，R4和R5相互獨立地是碳原子數1～5的烷基，R6是氫原子、碳原子數1～5的烷基或碳原子數2～10的羥烷基，且Y-是鹵素離子、烷基鹵離子、硝酸根離子、硫酸根離子、烷基硫酸根離子、磺酸根離子或烷基磺酸根離子。
根據本發明，第二方面，本發明的上述目的和優點可以通過一種液晶偏振片貼合用膜實現，其特征在于，由本發明的上述抗靜電性膜、在該抗靜電性膜的一個面上的粘結劑層和該粘結劑層面上的暫時性帶在層構成。
根據本發明，第三個方面，本發明的上述目的和優點可以通過一種標簽用膜實現，其特征在于，由本發明的上述抗靜電性膜和在該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的紫外線固化油墨層或熱固化油墨層構成。
另外，根據本發明，第四個方面，本發明的上述目的和優點可以通過一種磁卡用膜實現，其特征在于，由本發明的上述抗靜電性膜、在該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的磁性層以及該抗靜電性膜的另一面上的紫外線固化性油墨層構成。
發明的最佳實施方式下面，詳細地說明本發明。
聚酯在本發明中，聚酯膜的聚酯是由二羧酸成分和二醇成分構成的線形飽和聚酯。
作為該二羧酸成分，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、六氫對苯二甲酸、4，4’-二苯基二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸等。從膜的機械性質方面來看，特別優選對苯二甲酸、2，6-萘二甲酸。
另外，作為該二醇成分，可以舉出乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、環己烷二甲醇、聚乙二醇等。從膜的剛性方面來看，特別優選乙二醇。
在這種聚酯中，聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯能夠賦予機械特性，例如高楊氏模量優良，且熱特性，例如耐熱尺寸穩定性優良的膜，因而是優選的。
上述聚酯可以是作為第三成分將上述二羧酸成分或二醇成分共聚得到的共聚聚酯，也可以是在得到的聚酯實質上為線形的范圍內例如5mol％以下，將少量三官能以上的多元羧酸成分或者多元醇成分共聚得到的聚酯。
這種聚酯可以用常規方法制造。這種聚酯的特性粘度為0.45dl/g以上時，膜的剛性大，機械特性變得良好，因而優選。
本發明的聚酯膜可以含有第1粒子和第2粒子二種粒子。第1粒子和第2粒子優選由相互不同的化學物質構成，此時，可以兩種粒子由有機物構成，也可以兩種粒子由無機物構成，而且根據另一實例，可以一種由有機物構成，另一種由無機物構成。
作為第1粒子和第2粒子，可以分別為二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、磷酸鈣、滑石、沸石、高嶺土等無機粒子；交聯聚苯乙烯、交聯丙烯酸樹脂、交聯硅氧烷等耐熱聚合物構成的有機粒子。在這種粒子中，為了得到特別高的透明性和光滑性，優選合成二氧化硅粒子、交聯硅氧烷粒子、氧化鋁粒子。第1粒子的平均粒徑優選為0.8～2.5μm，更優選1.0～2.0μm。另外，第2粒子的平均粒徑優選為0.05～0.4μm，更優選0.08～0.35μm。通過這種具有相互不同的二種平均粒徑的粒子，可以兼備膜的光滑性和透明性。例如，只添加第1粒子，在膜表面使其表面粗糙的小突起不足，成為微細傷痕的原因。另外，只添加第2粒子時，由于粒徑小，不能提高膜的光滑性。
本發明的聚酯膜從膜的光滑性和透明性兼備的觀點來看，優選含有平均粒徑為0.8～2.5μm的第1粒子0.001～0.1重量％，更優選含有0.005～0.1重量％，特別優選含有0.008～0.07重量％。另外，優選含有平均粒徑為0.05～0.4μm的第2粒子0.1～0.8重量％，更優選含有0.1～0.6重量％，特別優選含有0.1～0.4重量％。
本發明中使用的粒子的粒度分布峰尖，例如，平均粒徑的標準偏差優選為0.001～0.5，更優選為0.001～0.3，特別優選為0.001～0.2。也就是說，本發明的聚酯膜中，如上所述，希望不含有平均粒徑在特定范圍的平均粒徑之外的粒子，或者盡可能少含有。具有寬的粒度分布的粒子并不能只看一下平均粒徑就做出判斷，實際上還包含具有與平均粒徑相差很遠的粒徑的粒子，因而不優選。
通常在形成聚酯的反應時，例如在采用酯交換法時的酯交換反應中或縮聚反應中的任意時期，或者在采用直接聚合法時的任意時期，將上述粒子優選作為二醇的漿料添加到反應系統中。特別是在縮聚反應的初期，優選在特性粘度達到約0.3之前的期間，將該粒子添加到反應系統中。
本發明的聚酯膜，優選使膜表面的高度為0.58μm以上的粗大突起為0～10個/10cm2，更優選為0～7個/10cm2，特別優選0～5個/10cm2。這樣，在膜上層壓時，可以提高與粘結層的密合性，同時還可以防止蹭臟加工層等。
本發明的聚酯膜除上述微粒之外，還可以根據需要含有著色劑、公知的抗靜電劑、有機滑劑或者光滑劑、催化劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、烯烴類離子聚合物等其它樹脂等。
本發明的聚酯膜可以是單層的，也可以是層壓的。
作為本發明的層壓聚酯膜，優選例舉對用共擠出法將全部膜層從擠壓機的模頭共熔融擠出的未拉伸膜進行拉伸、熱處理得到的膜。該層壓聚酯膜可以是2層結構的層壓膜，也可以是由3層或者3層以上的層結構構成的多層膜。
上述層壓聚酯膜含有第1粒子和第2粒子時，應該理解為在至少一個形成最表層的層含有這些粒子。把含有這些粒子的最表層作為A層時，在層壓膜的至少一側形成該A層，但也可以在膜的兩側形成。在層壓膜兩側的最表層含有粒子時，粒子的種類、含量可以相同，也可以不同。因而，層壓聚酯膜可以為使用兩種聚合物的A/B型的2層結構，或A/B/A型的3層結構，或者使用3種聚合物的A/B/A’型的3層結構，而且可以為使用二種以上聚合物的4層以上的層壓膜，例如A/B/C/B/A型、A/B/A/B/A型。另外，構成B層、C層等內部層的聚酯可以與構成A層的聚酯相同，也可以不同，但優選相同。另外，構成內部層的聚酯膜可以含有粒子，也可以不含粒子，含有粒子時，優選含量比A層的粒子少。而且，內部層可以由回收的聚酯膜的熔融物形成。
本發明的聚酯膜的厚度無論單層和層壓均優選20～500μm，更優選50～450μm，特別優選75～300μm。該厚度低于20μm，膜的剛柔性減弱，另一方面如果膜過厚，例如超過500μm，可以看到制膜性變差的傾向，因此不優選。作為液晶用偏振片貼合用膜，優選10μm～100μm，更優選10～75μm，特別優選10～50μm。該厚度低于10μm時，膜的剛柔性減弱，另一方面如果膜過厚，例如超過100μm，不僅制膜性變差，而且剛柔性過強，剝離時存在損傷偏振片的可能性，因此不優選。
抗靜電性涂膜本發明的抗靜電膜在聚酯膜的至少一個面上具有抗靜電性涂膜。該涂膜如下設置，即在聚酯膜上涂布含有抗靜電劑的涂布液，拉伸，并且在拉伸之前、之后或者拉伸中進行干燥。
本發明中使用的抗靜電劑(以下，有時稱為抗靜電劑(A))是具有下述式(1)表示的聚合單元(A1)的聚合物， 其中，R1和R2相互獨立地是氫原子或甲基，R3是碳原子數2～10的亞烷基，R4和R5相互獨立地是碳原子數1～5的烷基，R6是氫原子、碳原子數1～5的的烷基或碳原子數2～10的羥烷基，且Y-是鹵素離子、烷基鹵離子、硝酸根離子、硫酸根離子、烷基硫酸根離子、磺酸根離子或烷基磺酸根離子等。
上述式(1)中的Y-優選R9SO3-(其中，R9是碳原子數1～5的飽和烴基。)表示的烷基磺酸根粒子，特別優選CH3SO3-、C2H5SO3-或者C3H7SO3-。另外，式(1)中R3是亞丙基、R6是氫的物質，涂膜和聚酯膜的粘結性、涂膜的耐熱性良好，特別是抗靜電性優良，因而優選。
上述聚合物優選除上述式(1)表示的聚合單元之外，還可具有來源于反應性丙烯酸類單體的聚合單元(A2)。
其中使用的反應性丙烯酸類單體是指可以通過熱引發自交聯等反應的丙烯酸類單體，優選N-甲氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、N-羥甲基甲基丙烯酰胺。
聚合單元(A1)和反應性丙烯酸類單體的聚合單元(A2)的比率優選(A1)＝50～95摩爾％，(A2)＝50～5摩爾％，更優選(A1)＝70～95摩爾％，(A2)＝30～5摩爾％。此時，涂膜和聚酯的粘結性、涂膜的耐熱性和耐切削性良好，特別是抗靜電性優良。
聚合單元(A1)和聚合單元(A2)優選占全部重復單元的70～100摩爾％，優選占80～100摩爾％。
由聚合單元(A1)和聚合單元(A2)構成的上述聚合物可以優選用下述方法制造。也就是說，在裝有溫度計、攪拌機、滴液漏斗和Dean-Stark分水器的1升四頸燒瓶中裝入二甲苯400ml、丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺(丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺＝50/50)150g和對甲苯磺酸1.0g。
接著，裝入N，N-二甲氨基丙胺21.1g，使用油浴加熱到140℃，通過與二甲苯的共沸，連續除去生成的水，進一步在140℃下反應17小時，繼續進行酰胺化反應，直至沒有水生成，確認沒有水的共沸為止。
將所得反應物458g冷卻至80℃，由滴液漏斗向該反應混合物中用1小時緩慢滴加二甲基硫酸31.1g。在此期間，確認進行放熱，通過冷卻將反應溫度維持在90℃。滴加結束后，在100℃下進行熟化反應4小時。將這樣得到的反應物投入到大量的甲醇中，回收生成的沉淀物，干燥，得到高分子抗靜電劑。
另外，本發明中使用的聚合物優選除上述式(1)表示的聚合單元(A1)之外，還可含有下述式(2)表示的聚合單元(A3)， 其中，R7和R8相互獨立地為氫原子或碳原子數1～5的烷基，且Y-的定義與上述式(1)相同。
聚合單元(A1)和聚合單元(A3)的比率優選(A1)＝50～90摩爾％，(A3)＝50～10摩爾％，更優選(A1)＝70～90摩爾％，(A3)＝30～10摩爾％。此時，涂膜和聚酯的粘結性、涂膜的耐熱性和耐切削性良好，特別是抗靜電性優良。
由聚合單元(A1)和聚合單元(A3)構成的上述聚合物可優選用下述方法制造。也就是說，將丙烯酸酯單體和二烯丙基甲胺乳化聚合，制成重均分子量為2000～100000的聚丙烯酸酯-吡咯烷鎓鹽共聚物，接著使之與N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲氨基丙胺等反應，進行酰胺化，最后進行四級羥基烷基化反應，導入季銨鹽陽離子對進行制造。
抗靜電劑(A)的上述聚合物的平均分子量(數均分子量)優選為3000～300000，更優選5000～100000。該平均分子量低于3000時，抗靜電劑的背面轉印性有惡化的傾向，另一方面平均分子量超過300000時，則水性涂布液的粘度過高，在膜上難以均勻涂布，因而不優選。
粘結劑樹脂為了使涂膜和聚酯膜的粘結性更強固，除上述抗靜電劑(A)之外，優選本發明的抗靜電性涂膜中還含有粘結劑樹脂(B)。作為該粘結劑樹脂，可以舉出含有共聚聚酯等的聚酯樹脂(B-1)、含有丙烯酸共聚物等的丙烯酸樹脂(B-2)。這些樹脂可以使用1種或2種以上。使用丙烯酸樹脂(B-2)，特別是玻璃轉化溫度為-10～50℃的丙烯酸樹脂時，能夠使抗靜電性涂膜和聚酯膜的密合性特別良好，因而優選。
作為聚酯樹脂(B-1)優選共聚聚酯樹脂。
作為構成該共聚聚酯樹脂的酸成分，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，4-環己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、苯基二氫化茚二甲酸、二聚酸。這些成分可以使用1種或2種以上。而且，可以與這些成分一起使用少量的馬來酸、富馬酸、衣康酸等不飽和多元酸以及對羥基苯甲酸、對-(β-羥基乙氧基)苯甲酸等羥基羧酸。不飽和多元酸成分和羥基羧酸成分的比例優選至多10摩爾％，更優選5摩爾％以下。另外，作為二醇成分，可以舉出乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-環己烷二甲醇、苯二甲醇、二羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、聚(氧化亞乙基)二醇、聚(氧化四亞甲基)二醇。這些成份可以使用1種或2種以上。
在這種二醇成分中，優選乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇，特別優選乙二醇。
另外，為了容易地制備水性溶液，即水溶液或水分散液，可以使少量的具有磺酸鹽基的化合物或者具有羧酸鹽基的化合物共聚到上述共聚聚酯樹脂上，優選這種樹脂。
作為這種具有磺酸鹽基的化合物，優選例如5-Na磺基間苯二甲酸、5-銨磺基間苯二甲酸、4-Na磺基間苯二甲酸、4-甲基銨磺基間苯二甲酸、2-Na磺基間苯二甲酸、5-K磺基間苯二甲酸、4-K磺基間苯二甲酸、2-K磺基間苯二甲酸、磺基琥珀酸鈉等磺酸堿金屬鹽或磺酸胺鹽化合物等。另外，作為這種具有羧酸鹽基的化合物，可以舉出偏苯三酸酐、偏苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、均苯三酸、環丁烷四甲酸、二羥甲基丙酸或其一價堿金屬鹽等。另外，游離羧基在共聚合后，可與堿金屬化合物或胺化合物作用，形成羧酸鹽。
上述共聚聚酯樹脂(B-1)也可以作為將上述聚酯共聚物用丙烯酰(アクリル)、聚氨酯、硅氧烷、環氧基、酚樹脂等改性后的改性嵌段聚合物或改性接枝聚合物使用。
這種共聚聚酯樹脂可以按照現有技術已知的或采用的聚酯的制造技術來制造。可以用以下方法進行制造，例如使2，6-萘二甲酸或其酯形成性衍生物，例如二甲酯、間苯二甲酸或其酯形成性衍生物，例如二甲酯、以及偏苯三酸酐與乙二醇和新戊二醇反應，形成單體或者低聚物，之后在真空下使之進行縮聚反應，制成規定的特性粘度(優選使用鄰氯苯酚在35℃下測定的特性粘度為0.2～0.8)的共聚聚酯，進一步使游離的羧基與堿性化合物或者胺化合物反應，形成鹽。此時，優選使用促進反應的催化劑，例如酯化或酯交換催化劑、縮聚催化劑等，也可以添加各種添加劑，例如穩定劑等。
上述丙烯酸樹脂(B-2)優選丙烯酸類共聚物。作為丙烯酸類共聚物的構成成分，可以舉出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸鈉、丙烯酸銨、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸銨、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸丙烯基酯、乙烯基磺酸鈉、甲代烯丙基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺。這些單體也可以與苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基苯等其它不飽和單體同時使用。
另外，作為上述丙烯酸類共聚物，也可以作為將上述丙烯酸共聚物用聚酯、聚氨酯、硅氧烷、環氧基、酚樹脂等改性的改性嵌段聚合物或改性接枝聚合物使用。
另外，為了調節涂膜和聚酯膜的粘結性，在本發明的抗靜電性涂膜中還可以進一步配合上述以外的粘結劑樹脂。作為這種樹脂，可以舉出聚氨酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、聚醚樹脂、水溶性樹脂。
作為粘結劑樹脂(B)，特別優選玻璃轉化溫度為-10～50℃的丙烯酸樹脂。通過使用該樹脂，涂膜與基膜的粘結性以及抗靜電性膜的耐粘連性、耐熱性、低濕度下的抗靜電性優良。
表面活性劑為了使涂膜和聚酯膜的粘結性強固，并使抗靜電性層壓膜的防粘連性良好，優選在本發明的抗靜電性涂膜中配合表面活性劑。作為這種表面活性劑，可以舉出烯化氧均聚物、烯化氧共聚物、脂肪醇-烯化氧加成物、長鏈脂肪族取代酚-烯化氧加成聚合物、多元醇脂肪族酯、長鏈脂肪族酰胺醇(アミド アルコ-ル)等非離子表面活性劑；具有季銨鹽的化合物、具有烷基吡啶鎓鹽的化合物、具有磺酸鹽的化合物等陽離子或陰離子表面活性劑，特別是非離子表面活性劑，對涂膜和基膜的粘結性以及抗靜電性聚酯膜的防粘連性的效果優良，因而優選。
具有噁唑啉基的聚合物優選在抗靜電性涂膜中混合具有噁唑啉基的聚合物。具有該噁唑啉基的聚合物優選是水溶性的，玻璃轉化溫度為50～120℃，噁唑啉等量為80～250g/等量。特別優選把甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酰胺作為共聚成分的聚合物。
含有噁唑啉基的聚合物可以將含有加成聚合性噁唑啉基的單體單獨或者與其它單體一起聚合來制造。
作為含有加成聚合性噁唑啉基的單體，可以舉出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉。這些單體可以使用1種，也可以使用2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業上易于獲得，因而優選。
其它單體只要是能夠與含有加成聚合性噁唑啉基的單體共聚的單體即可，可以舉出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作為烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基)等丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺(作為烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基等)等不飽和酰胺類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類；乙烯、丙烯等α-烯烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含鹵素α、β-不飽和單體類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α、β-不飽和芳香族單體等，這些單體可以使用1種，也可以使用2種以上的單體。
作為蜜胺，優選將蜜胺和甲醛縮合，使作為低級醇的甲醇、乙醇、異丙醇等與得到的羥甲基蜜胺衍生物反應進行醚化得到的化合物及其混合物。作為羥甲基蜜胺衍生物，可以舉出一羥甲基蜜胺、二羥甲基蜜胺、三羥甲基蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺。
涂膜的組成比用于形成本發明的抗靜電性涂膜的涂布液優選相對于涂布液的固形物組成100重量％，由抗靜電劑(A)10～90重量％和粘結劑樹脂(B)10～90重量％組成的固形物成分的水性涂布液構成。
進一步優選相對于涂布液的固形物組成100重量％，由抗靜電劑(A)15～85重量％、粘結劑樹脂(B)10～85重量％和表面活性劑1～15重量％組成的固形物成分的水性涂布液構成。
抗靜電劑(A)在15～85重量％的范圍時，涂膜與聚酯膜的粘結性以及抗靜電性良好，粘結劑樹脂(B)在10～85重量％的范圍時，抗靜電性以及涂膜與聚酯膜的粘結性良好，表面活性劑在1～15重量％的范圍時，涂膜與聚酯膜的粘結性以及抗靜電性膜的耐粘連性也變得良好，因而優選。
另外，特別優選相對于涂布液的固形物組成100重量％，由抗靜電劑(A)20～80重量％、粘結劑樹脂(B)15～70重量％、表面活性劑1～15重量％、具有噁唑啉基的聚合物3～25重量％組成的固形物成分的水性涂布液構成。
具有噁唑啉基的聚合物(D)在3～25重量％的范圍時，涂膜的耐溶劑性、持久性變得良好，因而優選。
水性涂布液在本發明中，通過將含有上述成分的組合物的水性涂布液涂布在聚酯膜的至少一個面上并拉伸，來設置涂膜。水性涂布液的涂膜在拉伸之前、之后或者拉伸過程中的任意一個時段或者這些時段的組合中進行干燥。使用的涂布液是以水作為介質，將上述成分的組合物溶解和/或分散得到的水性涂布液。另外，水性涂布液中也可以含有有助于涂布液的穩定性的少量有機溶劑。作為該有機溶劑，可以舉出甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氫呋喃、二氧六環、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇。有機溶劑可以含有1種或數種。
在本發明中，優選使用含有上述組成的水性涂布液來涂設被膜，但為了使被膜表面的光滑性良好，且使膜的耐粘連性良好，在不損害粘結性等特性的范圍內，優選在該水性涂布液中添加滑劑。
作為該滑劑，優選例舉聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、硅氧烷樹脂、氟樹脂、尿素樹脂、苯并胍胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂等的微粒。這些樹脂的微粒只要以微粒包含在被膜中，可以是熱塑性的，也可以是熱固性的。優選該微粒的平均粒徑為20～80nm，含量為5～20重量％。
在本發明中，在不損害本發明目的的范圍內，可以在水性涂布液中配合紫外線吸收劑、顏料、染料、潤滑劑、防粘連劑、水溶性高分子樹脂、噁唑啉、蜜胺、環氧、氮丙啶等交聯劑和其它抗靜電劑等添加劑。
本發明的水性涂布液中的固形物濃度優選為30重量％以下，更優選為0.5～30重量％。該比例低于0.5重量％時，對聚酯膜的涂布性經常不夠，另外如果超過30重量％，則被膜外觀易于惡化，因而不優選。
涂膜的涂設在本發明中，在聚酯膜的至少一個面上涂布上述固形物組成的水性涂布液，但作為該膜，優選晶體取向完成前的聚酯膜。作為這種晶體取向完成前的聚酯膜，可以舉出將聚酯熱熔融直接形成膜狀的未拉伸膜、將未拉伸膜沿縱向或橫向任一方向拉伸的單軸拉伸膜、將未拉伸膜沿縱向和橫向兩個方向以低倍率拉伸得到的能夠進一步拉伸的雙軸拉伸膜(最終沿縱向和橫向再次拉伸完成取向結晶化前的雙軸拉伸膜)。
作為在聚酯膜上涂布水性涂布液的方法，可以適用公知的任意涂布方法。例如可以單獨或組合使用輥涂法、雕刻滾筒(gravure)涂布法、微雕刻滾筒涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、氣刀刮涂法、浸漬法和簾膜式涂布法。
涂布量優選每1m2移動的膜，為0.5～50g，更優選2～30g。最終干燥的涂膜(被膜)厚度優選為0.01～1μm，更優選0.02～0.8μm。涂膜的厚度低于0.01μm時，抗靜電性不夠，另外如果超過1μm，耐粘連性降低，因而不優選。涂布根據膜的用途，既可以只在一面進行，也可以在兩面進行。涂布后干燥，成為均勻的涂膜。
在本發明中，將水性涂布液涂布到聚酯膜上后，干燥，優選進行拉伸處理。該干燥優選在90～130℃進行2～20秒。該干燥可以兼作拉伸處理的預熱處理或者拉伸時的加熱處理。聚酯膜的拉伸處理優選在溫度70～140℃下，沿縱向以2.5～7倍，沿橫向以2.5～7倍，面積倍率8倍以上進行拉伸，面積倍率進一步優選9～28倍。再拉伸時，優選以1.05～3倍的倍率拉伸(但面積倍率與上述相同)。拉伸后的熱固定處理優選在比最終拉伸溫度高且在熔點以下的溫度進行1～30秒。例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，優選在170～240℃進行熱固定2～30秒。
本發明的抗靜電性膜從使膜中的異物檢查為良好的觀點來看，可見光透過率為70以上，濁度優選為8％以下，更優選為5％以下，特別優選為4％以下。濁度如果超過8％，難以對內容物進行判斷，難以判斷膜中的異物，因而不優選。
本發明的抗靜電層壓聚酯膜在膜中的20μm以上大小的粗大異物數F優選滿足0≤F≤10，更優選滿足0≤F≤5，特別優選滿足0≤F≤3(個/m2)。該粗大異物數多于10個/m2時，在加工后的缺點判定等中，成為忽視制品缺點或錯誤檢測的要因，有可能難以高精度地進行制品檢查，因而不優選。
為了使上述粗大異物數為10個/m2以下，作為層壓聚酯膜制膜時的濾器，優選用由線徑15μm以下的不銹鋼細線構成的、平均網眼5～25μm，優選10～20μm的無紡布型濾器進行過濾，如果使濾器為2段，效果更好。使用的濾器網眼低于5μm時，過濾時的壓力和壓力上升變大，難以作為濾器在工業上實用化。另外，線徑如果超過15μm，則以平均網眼5～25μm不能捕集粗大粒子。
另外，本發明的抗靜電性膜在需要隱蔽性的用途中，為了得到充分的隱蔽性，作為聚酯膜，優選使用含有5～25重量％白色顏料且厚度為20～300μm的膜。
本發明的抗靜電性膜可以在一個面上設置粘結劑層，在另一面上設置保護層。
也就是說，根據本發明，同樣可以提供一種液晶偏振片貼合用膜，其特征在于，由本發明的抗靜電性膜、在該抗靜電性膜的一個面上的粘結劑層和在該粘結劑層面上的暫時性帶在層構成。
上述暫時性帶在層可以是為了與液晶偏振片貼合而除去的保護膜或者與液晶偏振片貼合后除去的剝離膜。
另外，根據本發明，可以進一步同樣提供一種標簽用膜，其特征在于，由本發明的抗靜電性膜和在該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的紫外線固化油墨層或熱固化油墨層構成，而且同樣可以提供一種磁卡用膜，其特征在于，由本發明的抗靜電性膜、在該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的磁性層和該抗靜電性膜的另一面上的紫外線固化性油墨層構成。
實施例下面通過實施例具體地說明本發明。
另外，本發明的評價采用如下所示的方法進行。
有時把聚對苯二甲酸乙二醇酯稱為“PET”、把聚萘二甲酸乙二醇酯稱為“PEN”。
1.表面固有電阻(抗靜電性)關于樣品膜的表面固有電阻，使用タケダ理研社制的固有電阻測定器，在測定溫度23℃，測定濕度60％的條件下，測定在外加電壓500V下1分鐘后的表面固有電阻值(Ω/□)。另外，優選表面固有電阻值為3×[1012Ω/□]以下，更優選3×[1011Ω/□]以下。
2.耐粘連性將切割成寬50mm的樣品膜的層壓物涂膜涂設面和非涂設面疊合，在50kg/cm2的載重下，在60℃×80％RH下，處理17小時后，測定涂設面和非涂設面的剝離力，如下所述評價耐粘連性。
等級A 剝離力≤10g(耐粘連性良好)等級B10g＜剝離力≤30g(耐粘連性稍差)等級C30g＜剝離力 (耐粘連性差)3.背面轉印性將樣品膜的涂布面與非涂布面重疊，施加6kg/cm2的載重，在50℃×70％RH的條件下，處理17小時后，測定非涂布面的水接觸角(θ背面轉印性的代用特性)，按照下述基準進行評價。
等級A θ≥55°(背面轉印性良好)等級B55°＞θ≥48°(背面轉印性稍好)等級C48°＞θ (背面轉印性差)通過使非涂布面朝上，將上述樣品膜安裝在接觸角測定裝置(エルマ社制)上，在溫度23℃的條件下使水滴滴落，讀取1分鐘后的接觸角，來測定水接觸角。另外，完全沒有背面轉印性的膜的水接觸角為60～72°，背面轉印性良好的膜的水接觸角為55°以上，背面轉印性顯著(背面轉印性差)的膜的水接觸角低于48°。
4.耐切削性使用切割成寬20mm的膜樣品，將膜的涂膜面貼在直徑10mm的圓柱狀不銹鋼制固定棒上，在施加200g的載重的狀態下，使之移動80m后，觀察附著在棒上的涂膜的白粉，如下所述評價耐切削性。
等級A在棒上沒有附著白粉(耐切削性良好)等級B在棒上稍微附著白粉(耐切削性稍差)等級C在棒上附著大量的白粉(耐切削性差)5.再生膜的著色度(回收性)粉碎沒有設置涂膜的膜，用擠出機在約300℃下熔融使之碎屑化，接著用所得碎屑熔融制膜，制作空白膜。把該膜的著色度作為空白。另一方面，將設置了層壓物涂膜的樣品膜粉碎，用擠出機在約300℃下熔融使之碎屑化，接著用所得碎屑熔融制膜，制作再生膜。按照下述標準評價該膜的著色度。
等級A著色度與空白膜同樣等級B膜稍微著色等級C膜的著色度大，缺乏實用性6.UV油墨的粘結性用RI檢驗器(明制作所制)，在樣品膜的涂膜涂設面上印刷紫外線固化型印刷油墨(東洋油墨制的急驟干燥(フラッシュドラィ)FDO紅APN)后，用中壓水銀燈(80W/cm，一燈式；日本電池制)UV固化裝置進行固化，形成厚度3.0μm的UV油墨層。在該UV油墨層上貼上長度15cm的纖維帶(寬18mm；ニチバン制)，用2kg的手動式載重輥在其上施加一定的載重，將膜固定，沿90°方向將玻璃紙帶的一端剝離，評價剝離粘結力。粘結性按照如下標準進行評價。
等級A油墨層完全沒有剝離(油墨粘結性良好)等級B涂膜和油墨層間部分呈凝集破壞狀剝離(油墨粘結性稍好)等級C涂膜和油墨層間呈層狀剝離(油墨粘結性差)7.噁唑啉當量冷凍干燥含有噁唑啉的聚合物的溶液，用1H-MNR對其進行分析，從來源于噁唑啉基的吸收峰強度、來源于其它單體的吸收峰強度計算出噁唑啉當量。
8.二次轉化點用デュポン制的Thermal Analyst 2000型示差熱量計，在20℃/分的升溫速度下進行測定。
9.濁度、粗大異物按照JIS K-7136，使用日本電色(株)制的NDH2000積分球式濁度測定器，測定膜的濁度值。
10.粗大異物的數量使用萬能投影機，在透過照射下，擴大至20倍，以最大長度為20μm以上的異物作為粗大異物，計數其數量，求出膜中的異物大小、個數。測定面積為lm2。
11.粗大突起的數量將2張10cm×10cm的膜疊合，從下面照射鈉D線(波長0.57nm)，由觀察到的干擾環數判定突起高度。另外，干擾環表示每1環突起高度為0.29μm，計算出每單位面積具有2環以上干擾環的突起的數量，作為粗大突起的數量。
12.粒子的平均粒徑將粉體分散，以使各個粒子盡可能不重疊，用金飛濺裝置在其表面形成厚度為200～300埃的金屬蒸鍍膜，用掃描型電子顯微鏡在10000～30000倍下觀察，用日本レギュレ-タ-(株)制的ル-ゼツクス500進行圖像處理，由100個粒子求出平均粒徑。
13.卷繞性(光滑性)通過制膜時包含狹縫的卷繞工序，按照以下3個等級評價卷繞性(光滑性)。
A在膜上沒有產生褶皺，沒有問題。
B在膜上有時會產生褶皺。
C常常在膜的一部分或整個面上產生褶皺。
14.漏氣指數將20張切割成8cm×5cm的膜片重疊，其中在下面19張的中央開邊長2mm的正三角形的孔，用數字貝克(ベック)平滑度試驗機(東洋精機制)，測定每單位時間的漏氣指數(mmHg/hr)。
高分子抗靜電劑的制造在裝有溫度計、攪拌機、滴液漏斗和Dean-Stark分水器的1升四頸燒瓶中裝入二甲苯400ml、丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺(丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺＝50/50)150g和對甲苯磺酸1.0g。
接著，裝入N，N-二甲氨基丙胺21.1g，使用油浴加熱到140℃，通過與二甲苯的共沸，連續除去生成的水，進一步在140℃下反應17小時，繼續進行酰胺化反應，直至沒有水生成，確認沒有水的共沸為止。
將所得反應物458g冷卻至80℃，由滴液漏斗向該反應混合物中用1小時緩慢滴加二甲基硫酸31.1g。在此期間，確認放熱，通過冷卻將反應溫度維持在90℃。滴加結束后，在100℃進行熟化反應4小時。將這樣得到的反應物投入到大量的甲醇中，回收生成的沉淀物，干燥，得到抗靜電劑A-1。
實施例1作為高分子抗靜電劑(A-1)，準備下述式(1-2)表示的單元95摩爾％和N-羥甲基丙烯酰胺5摩爾％構成的平均分子量＝10000的高分子抗靜電劑。
將特性粘度(鄰氯酚，35℃)為0.65，含有粒徑1.2μm的交聯硅氧烷0.01wt％作為第1粒子，并含有粒徑0.3μm的圓球狀二氧化硅0.15wt％作為第2粒子的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)熔融，在冷卻轉筒上澆鑄，接著將所得未拉伸膜沿縱向拉伸3.6倍。
作為水性液1，準備由對苯二甲酸(22mol％)、間苯二甲酸(1mol％)、2，6-萘二甲酸(65mol％)、4，4’-二苯基二甲酸(12mol％)-乙二醇(75mol％)、1，4-環己烷二甲醇(10mol％)、新戊二醇(15mol％)制得的共聚聚酯(Tg＝80℃，平均分子量＝21500)(B-1)35wt％、高分子抗靜電劑(A-1)60wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形物組分的10wt％水性液。
在先前的單軸拉伸膜的一個面上，以4g/m2(濕)的涂布量，用微雕刻滾筒涂布法將該水性液涂布到膜的一個面上。
干燥后，沿橫向拉伸3.6倍，在230℃下熱處理，得到厚度100μm的抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例2作為丙烯酸共聚物(B-2)，準備由甲基丙烯酸甲酯(30mol％)、丙烯酸乙酯(55mol％)、丙烯腈(10mol％)和N-羥甲基甲基丙烯酰胺(5mol％)制得的丙烯酸共聚物(數均分子量258000，Tg＝22℃)。
除在實施例1中使用丙烯酸共聚物(B-2)代替共聚聚酯(B-1)之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例3作為水性液2，準備由共聚聚酯(B-1)20wt％、丙烯酸共聚物(B-2)25wt％、實施例1中準備的高分子抗靜電劑(A-1)50wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形成分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液2代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例4作為高分子抗靜電劑(A-2)，準備由式(1-2)表示的單元80摩爾％和N-羥甲基丙烯酰胺20摩爾％構成的平均分子量12000的高分子抗靜電劑。
除在實施例2中用高分子抗靜電劑(A-2)代替高分子抗靜電劑(A-1)以外，與實施例2同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例5作為高分子抗靜電劑(A-3)，準備將高分子抗靜電劑(A-1)的[CH3SO3-]改變為[C2H5SO3-]得到的式(1-3)表示的高分子抗靜電劑。
除在實施例2中使用高分子抗靜電劑(A-3)代替高分子抗靜電劑(A-1)之外，與實施例2同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例6作為高分子抗靜電劑(A-4)，準備由下述式(1-4)表示的單元90摩爾％和甲基丙烯酸2-羥乙酯10摩爾％構成的平均分子量15000的高分子抗靜電劑。
除在實施例2中使用高分子抗靜電劑(A-4)代替高分子抗靜電劑(A-1)之外，與實施例2同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例7作為水性液3，準備由丙烯酸共聚物(B-2)83wt％、實施例1中準備的高分子抗靜電劑(A-1)17wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形成分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液3代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例8作為水性液4，準備由丙烯酸共聚物(B-2)12wt％、實施例1中準備的高分子抗靜電劑(A-1)83wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形成分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液4代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例9為水性液5，準備丙烯酸共聚物(B-2)15wt％、實施例1中準備的高分子抗靜電劑(A-1)70％、由2-異丙烯基-2-噁唑啉(63mol％)、甲基丙烯酸甲酯(14mol％)、甲基丙烯酰胺(23mol％)構成的含有噁唑啉基的聚合物(分子量100000，Tg＝100℃，噁唑啉等量＝150g(固形物)/等量)(D-1)10wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形成分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液5代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例10除在實施例2中使用聚萘二甲酸乙二醇酯膜代替聚對苯二甲酸乙二醇酯膜之外，與實施例2同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例11將由特性粘度(鄰氯酚，35℃)為0.65的聚對苯二甲酸乙二醇酯90wt％和平均粒徑0.4μm的氧化鈦10wt％構成的組合物熔融，在冷卻轉筒上澆鑄，接著將所得未拉伸膜沿縱向拉伸3.6倍。
作為水性液7，準備由丙烯酸共聚物(B-2)35wt％、實施例1中準備的高分子抗靜電劑(A-1)60wt％和聚氧乙烯月桂基醚(C-1)5wt％構成的固形物組成的10wt％水性液。
在先前的單軸拉伸膜的一個面上，以4g/m2(濕)的涂布量，用微雕刻滾筒涂布法將該水性液7涂布到膜的一個面上。
干燥后，沿橫向拉伸3.6倍，在230℃下熱處理，得到厚度188μm的抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例12除在實施例1中使用1.2μm的第1粒子0.03wt％，0.12μm的第2粒子0.24wt％之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
實施例13除在實施例1中使用上述式(1-2)表示的單元95摩爾％和N-甲氧基甲基丙烯酰胺5摩爾％構成的平均分子量＝10000的高分子抗靜電劑作為高分子抗靜電劑(A-1)之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
比較例1作為水性液8，準備由共聚聚酯(B-1)88wt％、高分子抗靜電劑(A-1)7wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％構成的固形物組分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液8代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
比較例2作為水性液9，準備由高分子抗靜電劑(A-1)95wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％構成的固形物組分的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液9代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
比較例3作為水性液10，準備由共聚聚酯(B-1)70wt％、作為抗靜電劑的聚苯乙烯磺酸鈉(A-5)25wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％構成的固形物組成的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液10代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
比較例4作為水性液11，準備由共聚聚酯(B-1)70wt％、十二烷基苯磺酸鈉(A-6)25wt％和聚氧乙烯壬基苯基醚(C-2)5wt％構成的固形物組成的10wt％水性液。
除在實施例1中用水性液11代替水性液1之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性聚酯膜。該膜的特性歸納示于表1中。
比較例5在實施例1中，不涂布水性液1得到的雙軸拉伸聚酯膜的特性歸納示于表1中。
比較例6除將濾器的網眼從20μm改變為30μm之外，與實施例1同樣進行，得到抗靜電性層壓聚酯膜。該膜的特性示于表1中。
比較例7除如表1所示改變添加到PET中的滑劑的平均粒徑、添加量，并將濾器的網眼從20μm改變為30μm之外，與實施例1同樣進行，得到抗靜電性層壓聚酯膜。該膜的特性示于表1中。
比較例8除如表1所示改變添加到PET中的滑劑的種類、平均粒徑和添加量之外，與實施例1同樣，得到抗靜電性層壓聚酯膜。該膜的特性示于表1中。
表1
表1(續)
表1(續)
表1(續)
如上所述，本發明的抗靜電性聚酯膜與以往的膜相比，低濕度下的抗靜電性優良，耐粘連性、背面轉印性、耐切削性、回收性優良，因此作為制版膜、電子材料、OHP膜、包裝用膜、標簽、磁卡(例如電話卡、預付卡)特別有用。
權利要求
1.一種抗靜電性膜，其特征在于，由聚酯膜和在該聚酯膜的至少一面上的抗靜電性涂膜構成，且該抗靜電性涂膜包含具有下述式(1)表示的聚合單元的聚合物， 其中，R1和R2相互獨立地是氫原子或甲基，R3是碳原子數2～10的亞烷基，R4和R5相互獨立地是碳原子數1～5的烷基，R6是氫原子、碳原子數1～5的烷基或碳原子數2～10的羥烷基，且Y-是鹵素離子、鹵代烷基離子、硝酸根離子、硫酸根離子、烷基硫酸根離子、磺酸根離子或烷基磺酸根離子。
2.權利要求1所述的膜，在聚酯膜上涂布包含具有上述式(1)表示的聚合單元的聚合物的涂布液，并將具有涂膜的聚酯膜拉伸，形成抗靜電性涂膜。
3.權利要求1所述的膜，聚合物除含有上述式(1)表示的聚合單元之外，還含有來源于反應性丙烯酸單體的聚合單元。
4.權利要求1所述的膜，反應性丙烯酸單體是選自N-甲氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯和N-羥甲基甲基丙烯酰胺中的至少一種。
5.權利要求3所述的膜，上述式(1)表示的聚合單元對來源于反應性丙烯酸單體的聚合單元的摩爾比為50∶50～95∶5。
6.權利要求1所述的膜，聚合物除含有上述式(1)表示的聚合單元之外，還含有下述式(2)表示的聚合單元， 其中，R7和R8相互獨立地為氫原子或碳原子數1～5的烷基，且Y-的定義與上述式(1)相同。
7.權利要求6的膜，上述式(1)表示的聚合單元對上述式(2)表示的聚合單元的摩爾比為50∶50～90∶10。
8.權利要求1所述的膜，聚酯膜含有平均粒徑0.8～2.5μm的第1粒子0.001～0.1重量％和平均粒徑0.05～0.4μm的第2粒子0.1～0.8重量％，且在膜表面上每10cm2膜表面具有0～5個高度為0.58μm以上的突起。
9.權利要求8所述的膜，第1粒子和第2粒子由相互不同的化學物質構成。
10.權利要求9所述的膜，第1粒子和第2粒子中一方由有機物構成，另一方由無機物構成。
11.權利要求9所述的膜，第1粒子和第2粒子均由無機物構成。
12.權利要求9所述的膜，上述抗靜電性涂膜除上述聚合物之外，還含有粘結劑樹脂，該聚合物和粘結劑樹脂的比例，相對于兩者的總量，分別為10～90重量％和10～90重量％，且該粘結劑樹脂是選自聚酯樹脂和丙烯酸樹脂中的至少一種。
13.權利要求12所述的膜，抗靜電性涂膜中每100重量份上述聚合物和粘結劑樹脂的總量，進一步含有1～15重量份的表面活性劑。
14.權利要求12所述的膜，抗靜電性涂膜中每100重量份上述聚合物和粘結劑樹脂的總量，進一步含有3～25重量份的具有噁唑啉基的聚合物。
15.權利要求14所述的膜，具有噁唑啉基的聚合物是水溶性的，玻璃轉化溫度為50～120℃，且噁唑啉當量為80～250g/當量。
16.權利要求14所述的膜，具有噁唑啉基的聚合物含有來源于甲基丙烯酸甲酯的聚合單元和來源于甲基丙烯酰胺的聚合單元作為共聚單元。
17.權利要求12所述的膜，粘結劑樹脂的丙烯酸樹脂具有-10～50℃范圍的玻璃轉化溫度。
18.權利要求1所述的膜，聚酯膜是單層膜或者層壓膜。
19.權利要求18所述的膜，層壓膜由3層構成，且中間層由回收的聚酯膜的熔融物形成。
20.權利要求1所述的膜，聚酯膜的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯或者聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。
21.權利要求1所述的膜，可見光線透過率為70％以上，且濁度為8％以下。
22.權利要求1所述的膜，聚酯膜含有白色顏料5～25重量％，且厚度為20～300μm。
23.一種液晶偏振片貼合用膜，其特征在于，由權利要求1所述的抗靜電性膜、該抗靜電性膜的一面上的粘結劑層以及該粘結劑層面上的暫時性帶在層構成。
24.權利要求23所述的膜，暫時性帶在層是為了與液晶偏振片貼合而除去的保護膜或者與液晶偏振片貼合后除去的剝離膜。
25.一種標簽用膜，其特征在于，由權利要求1所述的抗靜電性膜以及該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的紫外線固化油墨層或者熱固化油墨層構成。
26.一種磁卡用膜，其特征在于，由權利要求1所述的抗靜電性膜、該抗靜電性膜的抗靜電性涂膜面上的磁性層以及該抗靜電性膜的另一面上的紫外線固化性油墨層構成。
全文摘要
本發明提供一種抗靜電性膜，在聚酯膜的至少一個面上具有抗靜電性涂膜，且該抗靜電性涂膜包含具有上述式(1)表示的聚合單元的聚合物，其中，R
文檔編號C09K3/16GK1697854SQ20048000061
公開日2005年11月16日 申請日期2004年3月24日 優先權日2003年3月25日
發明者北澤諭, 久保耕司, 淺田毅, 渡邊譽之 申請人:帝人杜邦菲林日本株式會社