專利名稱：活性染料以及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的活性染料、其制備方法和它們在紡織纖維材料染色或印花中的應用。
近來，用活性染料染色的實踐對染色質量和染色方法是否獲得利潤提出了更高的要求。結果，仍然需要具有改進性能的新型活性染料，特別是它們的應用。
現今的染色要求具有足夠牢固性同時易于洗去未固定染料的活性染料。這些活性染料還應當具有良好的著色率和高活性。而已知染料在所有性能上均不能滿足這些要求。
因此本發明要解決的問題是開發用于纖維材料的染色和印染并具有上述高質量特征的改進的新型活性染料。這種染料尤其應當具有高固著率和高纖維/染料結合穩定性而區別于其它染料。該染料還應產生具有良好綜合性能如耐光性和耐濕性的染色。
現已發現，此問題很大程度上可由下面所限定的新型染料解決，尤其是在染料用于合成聚酰胺纖維材料的染色時。
因此，本發明涉及式(I)的活性染料 式中R1為任選被取代的C1-C4烷基，R2為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，Z1為式(2a)、(2b)、(2c)或(2d)的基團，-SO2-Y(2a)，-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y (2b)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal(2c)，或
-NH-CO-C(Hal)＝CH2(2d)，其中Hal為氯或溴，Y為乙烯基或基團-CH2CH2-U，并且U為堿性條件下可離去的基團，k為2、3、4、5或6，n為0、1或2，并且m為0或1。
本發明式(1)的染料是纖維活性的。纖維活性化合物應當理解為能夠與纖維素的羥基、與毛和絲中的氨基、羧基、羥基或硫醇基，或與合成聚酰胺的氨基并任選與羧基反應形成共價化學鍵的化合物。
C1-C4烷基R1為，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或異丁基，優選甲基或乙基，尤其優選乙基。該烷基R1未取代或被例如羥基、磺基、硫酸根合(sulfato)、氰基或羧基取代。優選未取代的基團。
R2中可考慮的C1-C4烷基為，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或異丁基，優選甲基或乙基，尤其優選甲基。
R2中可考慮的C1-C4烷氧基為，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和異丁氧基，優選甲氧基或乙氧基，尤其優選甲氧基。
R2中可考慮的鹵素為，例如，氟、氯和溴，優選氯或溴，尤其優選氯。
作為在堿性條件下可離去的基團U可考慮的為，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U優選為-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其優選-Cl或-OSO3H，最優選-OSO3H。
因此合適的基團Y的例子為乙烯基、β-溴或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y優選乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，尤其優選乙烯基或β-硫酸根合乙基。更優選乙烯基。
在本發明式(1)的活性染料中，R2優選C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，尤其優選磺基。
在本發明式(1)的活性染料中，Hal優選溴。
m優選1。
n優選0或1，尤其優選0。
優選的是，m為1并且n為0。
k優選2或3，尤其優選2。
在本發明式(1)的活性染料中，Z1優選式(2a)或(2b)的基團，尤其優選式(2a)的基團，參數具有上面給出的定義和優選定義。
式(1)的活性染料優選式(1a)的染料 其中Z1具有上面給出的定義和優選定義，數字2′和3′表示磺基可能連接的位置，并且數字3和4表示Z1可能連接的位置。
磺基優選連接到2′位。
Z1優選連接到3位。
本發明還涉及一種制備式(1)活性染料的方法，其包括將式(2)化合物 和式(3)化合物
與氰尿酰氯反應，其中R1、R2、Z1、m和n具有上面給出的定義和優選定義。
由于本發明方法的步驟可以不同次序進行，如果需要，包括同時進行，各種方法變更是可能的。反應通常分部進行，單個反應組分之間的單個反應次序決定于其特別的條件。例如，約1摩爾當量的式(3)胺與約1摩爾當量的氰尿酰氯反應，然后將所得產物與約1摩爾當量的式(2)化合物縮合。在另一個方法變更中，是將例如約1摩爾當量的式(2)化合物與約1摩爾當量的氰尿酰氯反應，然后將所得產物與約1摩爾當量的式(3)胺縮合。
各縮合反應是按照例如本身已知的方法進行的，一般是在水溶液中進行，溫度為例如0-50℃，特別是0-10℃；其pH為例如1-10，特別是1-7。
終產物也可任選地進行轉化反應。這種轉化反應是例如用稀氫氧化鈉溶液處理，將基團Z1中能夠乙烯基化的活性基團轉變成其乙烯基的形式，例如β-硫酸根合乙基磺酰基或β-氯代乙基磺酰基轉變成乙烯基磺酰基基團，或α，β-二鹵代丙酰基氨基轉變成α-鹵代丙烯酰基氨基。這種反應本身是已知的。這樣的轉化反應一般在中性或堿性介質中，在例如20-70℃的溫度和pH為例如6-14的條件下進行。
式(2)和(3)化合物是已知的，或者可以用類似于已知的方法來制備。
本發明式(1)的活性染料適于含氮或含羥基的纖維染料、紙張或皮革的染色或印花，例如纖維素紡織纖維材料、絲，特別是毛和合成聚酰胺的染色或印花。
優選對天然或合成聚酰胺纖維材料，尤其是合成聚酰胺纖維材料的染色或印花。
本發明式(1)的活性染料產生均勻、光亮的染色，并具有良好的綜合性質，特別是良好的耐摩擦、耐潮濕、耐濕摩擦和耐光性。它們也以均勻的顏色沉積、好的親合性、高的反應性、良好的固著能力和非常好的染深性能而著稱。本發明的染料具有良好的水溶性并且容易與其它染料組合使用。
本發明還涉及一種用于含氮或含羥基的纖維材料，優選天然或合成聚酰胺纖維材料，尤其是合成聚酰胺纖維材料染色或印花的方法，其包括使用至少一種式(1)的活性染料，其中R1、R2、Z1、m和n具有上面給出的定義和優選定義，和至少一種選自下組的活性染料 和 其中R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16分別獨立地為氫或未取代或取代的C1-C4烷基，R5、R10、R14和R17分別獨立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，
(R6)0-2和(R11)0-2分別獨立地為0、1或2個選自下組的取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰、鹵素、磺基和羧基，R7為氨基或N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基，R15為C1-C4烷基、羧基、未取代的C1-C4烷氧基或被羧基取代的C1-C4烷氧基，K為苯基，其被0、1、2或3個選自下組的取代基取代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨磺酰、氨基甲酰基、鹵素、磺基和羧基，或為被1、2或3個磺基取代的萘基，Z2、Z3、Z4和Z5彼此獨立地具有Z1的定義，q為0或1，并且r、s、t和v彼此獨立地為0、1或2。
基團R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16中的C1-C4烷基為直鏈或支鏈。可以提及的例子為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，優選甲基和乙基。烷基未取代，或可進一步被例如如下的取代基取代羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基。優選的取代基是羥基、磺基或硫酸根合，尤其優選羥基或硫酸根合，最優選羥基。優選未被取代的基團。
R5、R6、R10、R11、R14、R15和R17中可考慮的C1-C4烷基彼此獨立地為，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，優選甲基或乙基，尤其優選甲基。
R5、R6、R10、R11、R14、R15和R17中可考慮的C1-C4烷氧基彼此獨立地為，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和異丁氧基，優選甲氧基或乙氧基，尤其優選甲氧基。取代基R15可被羧基取代。
R5、R6、R10、R11、R14和R17中可考慮的鹵素彼此獨立地為，例如，氟、氯或溴，優選氯或溴，尤其優選氯。
R6和R11中可考慮的C2-C4烷酰基氨基彼此獨立地為，例如，乙酰基氨基和丙酰基氨基，優選乙酰基氨基。
R7中可考慮的N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基彼此獨立地為，例如，甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基，優選甲氨基、乙氨基、N，N-二甲基氨基或N，N-二乙基氨基，尤其優選甲氨基、乙氨基或N，N-二甲基氨基。
K中的苯基未取代或被1、2或3個選自下組的取代基取代C1-C4烷基，例如甲基或乙基，優選甲基；C1-C4烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，優選甲氧基；氨磺酰、氨基甲酰基、鹵素，例如氟、氯或溴，優選氯；磺基和羧基。
K中的萘基被1、2或3個，優選1或2個磺基取代。
優選的是，基團R3、R8和R12彼此獨立地為氫、甲基或乙基，尤其是氫。
優選的是，基團R4、R9、R13和R16彼此獨立地為氫、甲基或乙基，尤其是氫。
在本發明尤其優選的實施方案中，基團R4、R9、R13和R16為乙基。
基團R5、R10、R14和R17彼此獨立地具有上述R2給出的優選定義。
優選的是，R6和R11彼此獨立地為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、磺基或羧基，優選C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基或磺基。
R6尤其優選為磺基。
R11尤其優選脲基或C2-C4烷酰基氨基，更優選C2-C4烷酰基氨基。
R7優選氨基。
K優選被1、2或3個選自下組的取代基取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素和磺基，優選鹵素和磺基。
Z2、Z3和Z4彼此獨立地具有Z1的定義，在式(7)的活性染料中，Z5優選式(2a)或(2b)，尤其優選式(2b)的基團，其中參數具有上面給出的定義和優選定義。
q優選為0。
可考慮的r、s、t和v彼此獨立地為以上為n給出的定義和優選定義。
對于本發明方法特別優選的是，式(1)活性染料為式(1a)活性染料，其中Z1具有如上定義和優選定義，并且Z1和磺基優選如上所指出那樣連接。
本發明方法優選的是，其中活性染料為式(4)，R3、R4和R5分別為氫，R6為磺基，R7為氨基，Z2為式(2a)的基團，其中Y為乙烯基，并且q和r分別為0。
本發明方法優選的是，其中活性染料為式(5)，R8、R9和R10分別為氫，R11為乙酰基氨基，Z3為式(2a)的基團，其中Y為乙烯基，并且s為0，并且萘基重氮(naphthyidiazo)組分具有兩個磺基。
本發明方法優選的是，其中活性染料為式(6)，R12、R13和R14分別為氫，R15為甲基，Z4為式(2a)的基團，其中Y為乙烯基，并且t為0，K為2，5-二氯-4-磺基苯基。
本發明方法優選的是，其中活性染料為式(7)，R16和R17分別為氫，Z5為式(2b)的基團，其中Y為乙烯基，并且k為2，v為0。
本發明方法尤其優選的實施方案包括使用至少一種式(1)的活性染料和式(6)的活性染料，其中R1、R2、R12、R13、R14、R15、K、Z1、Z4、m、n和t具有上述定義和優選定義。
上述實施方案得到幾乎沒有催化退色的亮綠色彩。
式(4)、(5)、(6)和(7)的活性染料是已知的，或者可以用類似于已知的方法來制備。
本發明式(1)活性染料和式(4)、(5)、(6)和(7)活性染料中的磺基分別以其游離酸的形式存在，或者優選以其鹽的形式存在。可以考慮的鹽包括，例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽、有機胺鹽，及其混合物。可以提及的例子是鈉、鋰、鉀和銨鹽，單、二或三乙醇胺鹽，和鈉/鋰或鈉/鋰/NH4混合鹽。
本發明式(1)活性染料和式(4)、(5)、(6)和(7)活性染料可包括其它添加劑，例如氯化鈉或糊精。
本發明方法和式(1)活性染料可根據常規染色或印花方法使用。染色液或印花漿中除了水和染料之外還可包括各種添加劑，例如潤濕劑、消泡劑、勻染劑，或影響紡織材料性質的添加劑，例如軟化劑、阻燃整理添加劑或防污、防水和防油的添加劑，以及水軟化劑和天然或合成增稠劑，例如藻酸鹽類和纖維素醚類。
單個染料在染浴或印花漿中的用量可根據所需色澤深度在較大范圍內變化；基于被染色的物品和印花漿的量的0.01-15重量％，特別是0.1-10重量％的用量已被證明是有利的。
在地毯織物的情形，如置換印花(displacement printing)或間段染色的印花方法是重要的方法。
優選使用染色，其優選采用浸染工藝進行，對于地毯染色的情形，也可以按照連續工藝進行。
合成聚酰胺纖維的染色優選在pH值為2-7，優選2.5-5.5，更優選2.5-4下進行。浴比可在較大范圍內選擇，例如1∶5-1∶50，優選1∶5-1∶30。染色優選在80-130℃，更優選在85-120℃的溫度下進行。
為增加染色合成聚酰胺纖維的濕牢度性質，任何未固著的染料可通過在例如7-12、特別是7-9的pH值，在例如30-100℃、特別是50-80℃的溫度進行后處理除去。在較強色度的情況下，例如很深的染色，特別是對混合纖維，未固著的染料可通過向堿性后處理浴中加入還原劑而有利地還原除去，還原劑例如亞硫酸氫鹽，如亞硫酸氫鈉。已經固著在纖維材料上的染料不會受到該處理的影響。基于后處理浴液的重量，加入的還原劑的量有利地為，例如0.1-6重量％，特別是0.5-5重量％。
本發明方法中使用的活性染料區別在于均勻的染料沉積、良好的吸漿率和良好的固著特性、不同濃度下良好的色澤穩定性、良好的牢度性能，并且尤其是容易與其它染料組合使用。本發明方法中的活性染料有利地適于條件等色控制，也就是說，適于日光的兩個色調也將適于其它光源，例如人造光。
適于本發明染色或印花的合成聚酰胺纖維材料包括例如，聚酰胺-6(聚-ε-己內酰胺)、聚酰胺-6，6(聚己二酰己二胺)、聚酰胺-7、聚酰胺-6，12(聚十二烷二酰己二胺)、聚酰胺-11和聚酰胺-12，與聚酰胺-6，6或與聚酰胺-6的共聚酰胺，例如六亞甲基二胺、ε-己內酰胺和己二酸的聚合物，以及己二酸、六亞甲基二胺和間苯二甲酸或己二酸的聚合物，六亞甲基二胺和2-甲基五亞甲基二胺或2-乙基四亞甲基二胺，同樣適于合成聚酰胺和毛的混紡織物或混紡紗。
本發明方法和本發明活性染料還有利地適于合成聚酰胺微纖維的染色或印花。微纖維被理解為由具有單線細度小于1旦尼爾(1.1dTdx)的紗線所構成的纖維材料。這種微纖維是已知的并且通常用熔融紡絲方法生產。
所述紡織材料可以是很寬范圍種類的加工形式，例如以纖維、紗線、機織織物、針織織物的形式和以地毯的形式。
得到了具有良好綜合性能的勻染，尤其是良好的摩擦牢度、濕牢度、濕摩擦牢度和日曬牢度性能。
以下實施例用以說明本發明。溫度以攝氏溫度給出。除非另有說明，份數指重量份，百分比用重量百分數表示。涉及體積份的重量份是以千克/升的比率表示的。
實施例1a)0-2℃的溫度下在10-15分鐘內將4.7份氰尿酰氯懸浮在47份冰、23份水和0.025份Na2HPO4×12H2O中。然后在0-2℃的溫度下在45分鐘內，加入12份下式化合物 在150份水和18.1份2N氫氧化鈉水溶液中的水溶液，通過加入2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在5。在0-2℃的溫度下攪拌40分鐘。得到一種溶液，其包括以其游離酸形式表示的下式化合物 b)8.2份下式化合物 溶于140份水中。將所得溶液在45分鐘內滴加到由a)中得到并冷卻到0-2℃的溶液中，通過加入2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6。然后在0-2℃的溫度和pH＝6的條件下攪拌過夜。為將β-硫酸根合乙基磺酰基形式轉化成乙烯基形式，用2N氫氧化鈉水溶液將pH值調節到10，并在室溫下攪拌30分鐘。然后反應混合物用稀鹽酸中和成中性，加入氯化鈉后接著在冰浴中攪拌1小時。濾出沉淀的染料，用氯化鈉水溶液沖洗并在40℃下干燥。得到游離酸形式的染料，對應于下式化合物 式(101)染料能將毛和合成聚酰胺纖維染成藍色色調。
實施例2-5以類似于實施例1中所述的方法，能夠得到下式的染料
其將毛和合成聚酰胺染成亮藍色色調。
染色方法I在500份含2g/l乙酸銨并用乙酸調至pH值為5的水液中將10份聚酰胺-6，6纖維材料(Helanca平針織物)染色。基于纖維重量計算，實施例1中的染料含量為0.8％。在98℃的溫度下染色操作持續30-90分鐘。然后取出染色纖維材料并按照通常的方法洗凈和干燥。得到具有很好牢度特性的亮藍色染色。
染色方法II將10份毛針織紗在30℃的染浴中攪拌，染浴中每100份水含0.8份實施例1中的染料、0.5份硫酸鈉和2份乙酸鈉，并用乙酸(80％)調至pH值為4.5。將浴液在45分鐘內加熱至沸騰，然后保持在沸騰溫度45-70分鐘。然后取出染色材料，用冷水徹底沖洗并進行干燥。得到具有很好牢度特性的亮藍色染色。
方法實施例1將聚酰胺-6，6地毯織物在染浴中連續染色，每1000份染料浴液中含有0.46份式(101)的藍色染料0.28份下式所示的紅色染料
和0.8份下式所示的黃色染料 以及1.0份市售的增稠劑、3.0份市售的防凍劑、1.0份非離子型潤濕劑，以及足以將染浴pH值調節為5.5的檸檬酸。然后將地毯織物在100℃的蒸汽中固色5分鐘，用常規方法洗滌并干燥。地毯織物顯示具有良好牢度特性的深棕色均勻染色。
方法實施例2和3按照實施例1中指示的工藝，但使用下述表1第2列中指出的活性染料，以其指定的量來代替0.46份式(101)藍色染料、0.28份式(106)所示的紅色染料和0.8份式(107)所示的黃色染料，類似地得到了具有良好均勻性和牢度性能的棕色染色。
表1實例 染料20.40份式(101)所示的藍色染料0.45份式(106)所示的紅色染料，和0.70份下式所示的黃色染料 30.20份式(101)所示的藍色染料0.20份下式所示的藍色染料 0.45份式(101)所示的紅色染料，和0.42份式(108)所示的黃色染料方法實施例4在染色裝置中，將100kg編織聚酰胺-6，6平針織物在40℃用含有4kg乙酸、0.5kg潤濕劑和1kg勻染劑的2000升染液處理10分鐘。染液的pH為3.4。然后加入預先溶解于少量水中的430g式(101)的染料和440g式(108)的染料。
將待染色的材料于40℃下在染液中處理5分鐘，然后以1℃/分鐘的速率加熱到98℃，并在此溫度下染色60分鐘。該染色用常規方法整理。得到了具有很好牢度性能的亮綠色均勻染色。
方法實施例5在染色裝置中，將70kg聚酰胺-6，6微纖維織物在40℃用含有3kg甲酸、0.4kg潤濕劑和0.7kg勻染劑的1500升染液處理10分鐘。染液的pH為2.9。然后加入預先溶解于少量水中的700g式(107)的染料、1300g式(106)的染料和430g式(101)的染料。將待染色的材料于40℃下在染液中處理5分鐘，然后以1℃/分鐘的速率加熱到110℃，并在此溫度下染色60分鐘。染色后，進行一種堿性后處理來提高濕牢度性能。為此，使用一種含有2g/l碳酸鈉且pH為9.2的新鮮浴液在60℃處理20分鐘。然后該染色經過漂洗，并用常規方法整理。得到了具有優異牢度性能的均勻染色。
方法實施例6步驟如方法實施例4中所述，只是堿性后處理在70℃下進行，而不是在60℃下進行。
方法實施例7步驟如方法實施例4中所述，只是堿性后處理過程在含有5g/l碳酸鈉和5g/l亞硫酸氫鹽的浴液中進行。該染色用上述浴液在70℃下處理20分鐘。
方法實施例8(間段染色)一種聚酰胺-6紡紗地毯用染液全部軋染，每1000份染液中含有下述組分0.008份式(101)所示的藍色染料，0.003份式(106)所示的紅色染料，0.01份式(107)所示的黃色染料，3.00份市售增稠劑，2.00份市售非離子型潤濕劑，1.00份市售防凍劑，用所需用量的檸檬酸將pH調至5。
染色后的地毯然后用印花漿料染色，每1000份該印花漿料中含有如下組分0.50份式(101)所示的藍色染料，0.50份式(106)所示的紅色染料，15.0份市售增稠劑，2.00份市售非離子型潤濕劑，1.00份市售防凍劑，
用所需用量的檸檬酸將pH調至5。
染色并部分印花后的地毯然后用飽和蒸汽在100℃下處理5分鐘，用通常的方法洗滌并干燥，由此得到的地毯在淡棕色的底色上具有紅色印花區域，該區域顯示良好的均勻性并具有良好的牢度性能。
方法實施例9(連續染色)一種聚酰胺-6，6紡紗地毯用染液連續染色，每1000份該染液中含有下述組分0.46份式(101)所示的藍色染料，0.28份式(106)所示的紅色染料，0.8份式(107)所示的黃色染料，1.00份市售增稠劑，1.00份市售非離子型潤濕劑，3.00份市售防凍劑，用所需用量的檸檬酸將pH調至5.5。
然后，染色的地毯織物用飽和蒸汽在100℃下處理5分鐘，用通常的方法洗滌并干燥，得到的地毯顯示均勻的深棕色染色，并具有良好的牢度性能。
方法實施例10(置換印花)一種聚酰胺-6，6紡紗地毯首先用各種印花漿料全部印花，該印花漿料中含有以下組分，部分組分以變量x、y和z給出。
x份TectilonYellow 3R(Ciba Specialty Chemicals)，y份TectilonRed 2B(Ciba Specialty Chemicals)，z份TectilonBlue 4R-01(Ciba Specialty Chemicals)，例如x為1.05，y為0.34并且z為1.01，15.0份市售增稠劑，10.0份LyoprintMP2.00份市售非離子型潤濕劑，1.00份市售防凍劑，用所需用量的檸檬酸將pH調至4。
印花后的地毯然后用一種染液染色，每1000份該染液中含有如下組分(染液吸漿率為350％)1.90份式(101)所示的藍色染料，
0.62份式(106)所示的紅色染料，1.26份式(107)所示的黃色染料，1.00份市售增稠劑，2.00份市售非離子型潤濕劑，2.00份市售防凍劑，用所需用量的檸檬酸將pH調至5.5。
然后將地毯用飽和蒸汽在100℃處理5分鐘，用通常的方法洗滌并干燥，由此得到的地毯在深紫色的底色上具有彩色區域，該區域顯示良好的均勻性并具有良好的牢度性能。
權利要求
1.一種式(1)的活性染料 (1)，其中R1為任選被取代的C1-C4烷基，R2為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，Z1為下式的基團，-SO2-Y(2a)，-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y(2b)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal(2c)，或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(2d)，其中Hal為氯或溴，Y為乙烯基或基團-CH2CH2-U，并且U為堿性條件下可離去的基團，k為2、3、4、5或6，n為0、1或2，并且m為0或1。
2.根據權利要求1的活性染料，其中R1為甲基或乙基，優選乙基。
3.根據權利要求1或2的活性染料，其中Z1為式(2a)的基團，其中Y為乙烯基。
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的活性染料，其中m為1并且n為0。
5.一種制備式(1)的活性染料的方法，其包括使下式(2)化合物 (2)和式(3)化合物 (3)與氰尿酰氯反應，其中R1、R2、Z1、m和n的定義如權利要求1所述。
6.根據權利要求1-4任意一項的活性染料或根據權利要求5得到的活性染料在含羥基或含氮纖維材料的染色或印花中的應用。
7.根據權利要求6的應用，其中染色或印花的纖維材料是天然或合成聚酰胺纖維材料，尤其是合成聚酰胺纖維材料。
8.一種染色或印花含羥基或含氮纖維材料的方法，其包括使用至少一種下式(1)的活性染料， (1)，其中R1為任選被取代的C1-C4烷基，R2為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，Z1為下式的基團，-SO2-Y (2a)，-CO-NH-(CH2)k-SO2-Y (2b)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2c)，或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(2d)，其中Hal為氯或溴，Y為乙烯基或基團-CH2CH2-U，并且U為堿性條件下可離去的基團，k為2、3、4、5或6，n為0、1或2，并且m為0或1，和至少一種選自下列組中的活性染料 (4)， (5)， (6)和 (7)其中R3、R4、R8、R9、R12、R13和R16分別獨立地為氫或未取代或取代的C1-C4烷基，R5、R10、R14和R17分別獨立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，(R6)0-2和(R11)0-2分別獨立地為0、1或2個選自下組的取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、氨磺酰、鹵素、磺基和羧基，R7為氨基或N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基，R15為C1-C4烷基、羧基、未取代的C1-C4烷氧基或被羧基取代的C1-C4烷氧基，K為苯基，其被0、1、2或3個選自下組的取代基取代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨磺酰、氨基甲酰基、鹵素、磺基和羧基，或為被1、2或3個磺基取代的萘基，Z2、Z3、Z4和Z5彼此獨立地具有Z1的定義，q為0或1，并且r、s、t和v彼此獨立地為0、1或2。
9.根據權利要求8的方法，其包括使用至少一種式(1)的活性染料和式(6)的活性染料，其中R1、R2、R12、R13、R14、R15、K、Z1、Z4、m、n和t的定義如權利要求8所述。
10.根據權利要求8或9的方法，其中染色或印花的纖維材料是天然或合成聚酰胺纖維材料，尤其是合成聚酰胺纖維材料。
全文摘要
本發明涉及一種式(1)的活性染料，其中R
文檔編號C09B67/22GK1720299SQ200380104773
公開日2006年1月11日 申請日期2003年11月24日 優先權日2002年12月2日
發明者J·施米德爾, D·舍恩, K·科赫 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司