輻射固化的校正帶的制作方法

專利名稱：輻射固化的校正帶的制作方法
技術領域：
本發明涉及多層壓敏校正帶，其包括剝離襯層、遮蓋層和壓敏粘合劑層，以及制造這類多層校正帶的方法。優選地壓敏粘合劑層或者遮蓋層已經通過輻射固化。本發明的帶材適用于掩蓋手寫和/或印制字符。
背景技術：
多層壓敏校正帶是已知的。這類帶材公開于Kunkel等的美國專利4,891,260；Inaba等的美國專利5,221,577；Katsuro等的美國專利5,700,552；Matsushima的美國專利5,997,994；Narayanan的美國專利6,162,492；和Katsuro等的美國專利6,235,364。這些多層柔性壓敏校正帶由柔性的載體帶材、在載體帶材上的遮蓋(覆蓋)層和在遮蓋層上的粘合劑層組成。制備多層壓敏校正帶的方法具有幾個共同的特征。遮蓋層和壓敏粘合劑層制劑，當該制劑被施加到校正帶組合體時，包含預制的聚合物。第二，該制劑包含揮發性溶劑，通常是有機溶劑，并且該制劑作為溶液或者分散體來涂覆。第三，通過使溶劑蒸發來形成層。這些溶劑-基方法的一個缺點是，當第二層被涂覆到其上時，最初涂覆的層對再溶解作用是敏感的。這將不利地影響多層壓敏校正帶的總體性能。
避免該問題的一種方法公開于Kunkel等的美國專利4,891,260中。美國專利4,891,260公開了包含溶于有機溶劑中的樹脂的遮蓋層制劑。該遮蓋層被涂覆到帶材上，并且溶劑通過蒸發被除去。然后粘合劑層作為含水分散體進行涂覆。該方法使在下面的遮蓋層的再溶解作用最小化。然而，在工業規模上使用有機溶劑不是希望的。這類溶劑是污染源，因此它們是環境保護法規的對象。降低有機溶劑的環境影響的措施增加了校正帶的生產成本。因此存在使用較低水平的有機溶劑制備校正帶的動機。
僅僅由含水溶劑制備的多層壓敏校正帶公開于Narayanan的美國專利6,162,492中。其中粘合劑和遮蓋層兩者均作為水溶液或者懸浮體進行涂覆。然而，美國專利6,162,492公開的含水工藝可能需要使用pH平衡劑，并且該方法仍然需要兩個蒸發步驟。這類要求增加了工藝的成本和復雜性。
在通過常規溶劑-基涂覆工藝制備壓敏校正帶中，各個層的制劑被涂覆到校正帶上，然后進行蒸發。在該干燥過程中，涂覆的薄膜的厚度可能減少大約二分之一。這使得難以制備具有希望的厚度的層。
用于制備多層壓敏校正帶的更可取的方法不使用溶劑。用于將涂層涂覆到基材上的無溶劑方法是已知的。McCarty等的美國專利4,388,137公開了使用輻射促進涂料載體轉移到基材上的方法。涂料載體組合物被首先涂覆到網狀物載體上，并且該涂料組合物與有孔的基材接觸。對得到的“夾層”(載體網狀物/未固化的涂層/基材)進行輻照。將載體網狀物剝離除去，這樣固化涂層附著于有孔的基材上。然而，其中沒有公開輻射固化涂層可以起壓敏粘合劑的作用。
Franey的美國專利4,434,207公開了形成負載在薄的柔性基材上的高度交聯的粘合劑的方法。該粘合劑制劑被直接涂覆到帶材上，而不使用溶劑，并且使用輻射進行固化。然而，該校正帶不包含覆蓋層或者不透明屏蔽劑。代之以該發明被用作“揭起(lift-off)”校正介質，用于從紙上除去油墨。
Massow等的美國專利5,194,455公開了稍有不同的用于制備壓敏粘合劑的方法。其中將預制的、可加熱流動的聚合物制劑熔融涂覆到帶材上。然后用高能輻射對涂層進行輻照，形成壓敏粘合劑，其可用于工業或者醫用粘合劑帶材。然而，其中沒有公開該發明可以另外地在壓敏粘合劑層和帶材之間包含遮蓋層。
因此存在對這樣一種多層壓敏校正帶的需要，其具有提高的膜韌度、提高的耐油墨“滲通”性、難熔性和在有機溶劑或者水中基本上不可溶性。

發明內容
本發明涉及多層柔性壓敏校正帶，其包含剝離襯層、在剝離襯層上的遮蓋層和在遮蓋層上的壓敏粘合劑層。在本發明中，剝離襯層不認為是一個“層”。遮蓋層制劑和粘合劑層制劑以透明液體、分散體、膏劑或者熱熔物的形式被涂覆到校正帶組合體中。至少一個涂覆的層用輻射進行固化。輻射固化的層具有提高的膜韌度、提高的耐油墨“滲通”性、難熔性和在有機溶劑或者水中基本上不可溶性。
本發明涉及多層壓敏校正帶，其包含剝離襯層、在剝離襯層上的遮蓋層和在遮蓋層上的壓敏粘合劑，并且至少一個所述層是使用輻射進行固化的。本發明提供了幾個優于目前校正帶技術的優點。某些優點是降低了有機溶劑的散發，在本發明方法中使用較少能量，是較平滑和強韌的薄膜產品，具有較好的油墨“滲通”性能，和提高的在有機溶劑和水中的耐再溶解性。
本發明的一個目的是利用輻射固化制備多層壓敏校正帶，該多層壓敏校正帶具有提高的膜韌度、提高的耐油墨“滲通”性和在有機溶劑或者水中的基本上不可溶性。
本發明的另一目的是利用輻射固化制備多層壓敏校正帶，其具有降低的揮發性組分的散發。
本發明的另一個目的是提供制造多層壓敏校正帶的方法，其中一種或多種制劑通過輻射固化，和其中揮發性組分的散發與常規溶劑基校正帶技術中的相比得到降低。
本發明的另一個目的是利用輻射固化制備多層壓敏校正帶，其中涂覆的層的厚度在固化過程中不變化。
在本發明中，多層壓敏校正帶包括剝離襯層、在剝離襯層上的遮蓋(不透明化)層和在遮蓋層上的壓敏粘合劑層。剝離襯層通常是紙、熱塑薄膜或者金屬箔。剝離襯層起“襯墊”后續層的作用。剝離襯層通常利用脫模劑涂覆，以促進在校正介質施加到基材時的去除。遮蓋層包括有機聚合物和屏蔽材料例如不透明顏料。有機聚合物將遮蓋層的組分粘結。遮蓋層被微弱地粘合到剝離襯層上。壓敏粘合劑層包括有機聚合物。壓敏粘合劑層的粘著性能使其能夠牢固地粘接遮蓋層和基材兩者。當壓敏校正帶被施加到基材時，粘合劑層被附著到基材上。因此遮蓋層隨著粘合劑層從剝離襯層上轉移到基材上。在本發明中，在所述層被涂覆到校正帶組合體之后，至少一個層通過輻射固化。這種輻射固化產生了難熔的(非可熔融的)三維交聯聚合物網絡。輻射固化的層在有機溶劑和水中是基本上不溶性的，并且固化層具有提高的膜韌度和提高的對油墨“滲通”的耐受性。


圖1是本發明的多層壓敏校正帶的剖視圖。
發明詳述在此使用的術語“滲出抑制劑”指用來防止油墨遷移和防止書寫的油墨在校正介質層上涂污的化合物或者化合物混合物。
在此使用的術語“屏蔽材料”指用于遮掩或者掩飾所覆蓋的內容的材料。
在此使用的術語“校正帶組合體”指在其任何一個制備步驟中的壓敏校正組合體。
在此使用的術語“制劑”指當組合物被涂覆到校正帶組合體時遮蓋層或者粘合劑層的組合物。制劑可以是，但是不局限于，透明液體、分散體、膏劑或者熱熔物。
在此使用的術語“熱-熔融”指作為對所述制劑加熱的結果處于熔融狀態的制劑。
在此使用的術語“層”指遮蓋層或者壓敏粘合劑層。
在此使用的術語“遮蓋層”指多層壓敏校正帶組合體的層，其定位在剝離襯層涂層和壓敏粘合劑層之間。在圖1中遮蓋層被標記為4。遮蓋層包含屏蔽材料，例如不透明顏料，和起粘結劑作用的有機聚合物。
在此使用的術語“有機聚合物”指包含單體的化學聚合物，所述單體主要地包含碳、氫，以及根據需要的氧、氮、硫、鹵素或者其混合物。
在此使用的術語“光引發劑”指在受到某種頻率的光照射時形成自由基的化合物。
在此使用的術語“壓敏粘合劑層”指在遮蓋層之上的壓敏校正帶的層。在圖1中壓敏粘合劑層被標記為5。壓敏粘合劑層包含有機聚合物，其可以起壓敏粘合劑層和粘結劑兩者的作用。壓敏粘合劑層可以任選地包含不透明顏料。遮蓋層和壓敏粘合劑層可以任選地包含其他組分，例如增粘劑、穩定劑、抑制劑、填充顏料、流動調節劑、表面活性劑或者潤濕劑、分散劑或者滲出抑制劑。
在此使用的術語“輻射固化”或者“固化”指使用電離能(輻射)以引起反應性單體或者低聚物聚合的方法。
在此使用的術語“剝離襯層”指在其上施加遮蓋層的帶材。在本發明中剝離襯層不是一個層。
在此使用的術語”基材”指在其上施加所述U.V.校正帶以遮蓋例如筆跡或者印制字符的表面。典型的，但是非限制性的基材的例子是書寫紙。
在此使用的術語“揮發性組分”指在沉積過程中通過蒸發從施加的層除去的組分。
本發明涉及多層壓敏校正帶，其包含剝離襯層、在剝離襯層上的遮蓋層和在遮蓋層上的壓敏粘合劑層。遮蓋層制劑和粘合劑層制劑施加到校正帶組合體，并且所述層的至少一個是使用輻射進行固化以形成輻射固化層的。輻射固化的層具有提高的膜韌度、平滑度、提高的耐油墨“滲通”性、難熔性和在有機溶劑或者水中基本上不可溶性。
圖1顯示了壓敏校正帶實施方案的橫剖面視圖。校正帶包括轉移帶材1，其用剝離涂層2涂覆。涂覆的轉移帶材，以下簡稱轉移襯層，在圖1中標記為3。在轉移襯層之上是遮蓋層4，并且在遮蓋層4之上是壓敏粘合劑層5。
在本發明的一個實施方案中，多層壓敏校正帶包含剝離襯層、遮蓋層和壓敏粘合劑層，其中所述層的一個是使用輻射固化的。
在本發明另一個實施方案中，多層壓敏校正帶包含剝離襯層、輻射固化的遮蓋層和輻射固化的壓敏粘合劑層。
遮蓋層和壓敏粘合劑層作為膏劑、分散體、液體、溶液或者熱熔物施加到校正帶組合體。施加的制劑可以任選地包括有機溶劑或者水。當涂覆到所述校正帶組合體時，所述制劑可以具有大約1到大約1,000,000cps、優選大約100到大約500,000cps、更優選大約100到大約100,000cps的粘度。涂覆的層包含反應性的單體、反應性的低聚物或者聚合物。本發明要求所述層的至少一個是通過輻射固化的。
多層壓敏校正帶包含剝離襯層，其在圖1中被標記為3。剝離襯層由剝離帶材(在圖1中標記為1)和剝離涂層(在圖1中標記為2)組成。適合的剝離帶材是可以被卷成卷和在校正帶分配器中使用的那些。適合的校正帶給料器包括公開于歐洲出版物EP727378A1中的那些。用于剝離帶材的優選的材料包括紙、塑料薄膜例如聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸系聚合物、聚烯烴、聚苯乙烯等等，和金屬箔例如鋁、鋅、黃銅等等。剝離帶材可以是透明的、半透明的或者不透明的。
剝離帶材用剝離涂層劑涂覆，其在圖1中標記為2。剝離涂層可以是聚烯烴、聚硅氧烷、聚氟代烯烴、基于硅氧烷的材料、蠟或者其混合物。更優選，剝離涂層是高分子量聚烯烴，即Mn為至少20,000的聚烯烴，聚硅氧烷、聚四氟烯烴或者其混合物。剝離涂層應該以足夠的量存在，以輕微地涂覆基底元件，從而有助于校正介質從剝離襯層剝離而轉移到被校正的表面。剝離涂層可以形成厚度在大約0.1微米到大約25微米之間的層。優選，剝離涂層應該在大約0.5微米到大約15微米之間、更優選在大約5微米到大約10微米之間。剝離襯層可以是透明的、半透明的或者不透明的。優選的剝離襯層是以商品名17150 L3由Siltech，Miamisburg，Ohio銷售的產品，并且其由具有硅酮涂層的1.5密耳聚酯透明剝離薄膜組成。當剝離襯層是透明或者半透明的時，遮蓋層可以任選地通過對帶材的未涂覆側面直接輻射進行固化。
本發明使用的有機聚合物(也稱為低聚物)包括通過電離輻射固化的那些聚合物。這種固化產生交聯聚合物，其中分離的聚合物鏈通過化學鍵被連接。
適合于輻射固化的低聚物或者聚合物是具有自由官能團或者反應性部分例如乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和環氧基的那些。這種反應性的低聚物或者聚合物可以任選地包含多于一種反應性基團。這種低聚物的例子是CN973H85，其是具有側基丙烯酸酯官能團的芳族氨基甲酸酯聚合物。使用與這種適合的低聚物共混的具有多于一種反應性基團的單體產生了具有可涂覆的粘度加高度的交聯的涂層。多官能單體的例子是由Sartomer，Exton，Pa.生產和以商品名稱SR454銷售的乙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
本發明使用的“輻射固化”或者“固化”指使用電離能(輻射)以引起反應性單體或者低聚物聚合的方法。相同的術語被用來定義其中電離輻射用來引起聚合物鏈之間的交聯的方法。不局限于理論，據信電離輻射產生了引發單體的聚合和聚合物鏈的交聯的自由基。因此，電離輻射必須能夠引發自由基聚合或者交聯。適合的電離輻射源包括電子束、γ射線或者紫外線(“U.V.”)。優選的輻射源是U.V.輻射(波長200到400納米)或者高能電子(2到10兆拉德每劑量)。在進行固化的制劑中包含光引發劑有時是有用的。
另外，通過與反應性的低聚物和單體共混，可以將其他非反應性的有機聚合物用于本發明。這類有機聚合物通常包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、苯乙烯丙烯酸類、苯乙烯丁二烯、醋酸乙烯酯均聚物、低揮發性有機化合物(“VOC“)醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯乙烯共聚物、纖維素及其混合物。
優選，這些非反應性的有機聚合物包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂、藻酸鈉鹽、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚物、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、丙酸纖維素、三醋酸纖維素、乙基纖維素、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、羥基丁基甲基纖維素、羥基丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、甲基·乙烯基醚/馬來酸共聚物、甲基·乙烯基醚/馬來酸酐、尼龍、苯氧基樹脂、聚縮醛、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚酰胺樹脂、1，2-聚丁二烯、聚(1-丁烯)、聚(甲基丙烯酸正丁基酯)、聚己內酯、聚碳酸酯樹酯、聚(間苯二甲酸二烯丙酯)、聚(鄰苯二甲酸二烯丙酯)、聚(2，6-二甲基-對亞苯基氧化物)、聚(4，4-二丙氧基-2，2-二苯基丙烷富馬酸酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、聚(環氧乙烷)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(甲基丙烯酸2-羥乙酯)、聚(甲基丙烯酸異丁酯)、聚異戊二烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(甲基苯乙烯)、聚(對亞苯基醚砜)、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜樹脂、聚(四氟乙烯)、聚(2，4，6-三溴苯乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚(乙烯基醇)、聚(乙烯基丁縮醛)、聚(氯乙烯)、聚(乙烯基甲縮醛)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基硬脂酸酯)、聚(偏二氟乙烯)、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/烯丙醇共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯/異戊二烯共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、乙烯基醇/乙烯基丁縮醛共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羥丙基酯、氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯基醇、偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物、偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、玉米朊、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸異丙基酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸異丁酯)、聚(丙烯酸己基酯)、聚(丙烯酸癸基酯)、聚(丙烯酸月桂基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸環己酯)、聚(甲基丙烯酸月桂酯)、聚(對叔丁基苯乙烯)、磺化聚苯乙烯、聚(乙烯基芐基氯)、聚(乙烯基甲苯)及其混合物。更優選，有機聚合物包括乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯的聚合物和共聚物。市售可得的有機聚合物的例子是ELVACE733、ELVACE 735、ELVACE 40722和ELVACE 97955，其由ReichholdChemical Co.，2400 Ellis Road，Durham，N.C.27703-5543制造。
光引發劑是在受到某種頻率的光照時形成自由基的化合物。適合的光引發劑的例子包括，但是不局限于，苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮縮醇(由Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，N.Y.生產，商品名IRGACURE651)或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物(由Sartomer，Exton，Pa.生產，商品名ESACURE KTO46)。
遮蓋層，和任選地壓敏粘合劑層，還包含不透明顏料。在此使用的“不透明顏料”指非半透明的和不透明的顏料。不透明顏料通常是無機顏料，并且該顏料應選擇成與基材的背景顏色相配。在某些情況下需要顏料的混合物，以獲得適合的匹配。對于白色的紙，典型的不透明顏料的例子包括，但是不局限于，二氧化鈦或者氧化鋅。對于藍色的紙，典型的不透明劑的例子包括，但是不局限于，鐵氧化物，陶瓷顏料和鐵藍。通過試驗可以獲得其他顏色和色調。用于本發明的不透明顏料的量是適合于防止油墨隱約顯出的量。遮蓋層和壓敏粘合劑層任選地包含“填料”顏料。填料的例子包括，但是不局限于，氧化鋁和碳酸鈣。
遮蓋層和壓敏粘合劑層任選地包含抑制劑和抗氧劑。適合的抑制劑的例子是甲基氫醌，和適合的抗氧劑是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯(Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，N.Y.生產，商品名IRGANOX 1076)。
遮蓋層和壓敏粘合劑層任選地包含增粘劑、潤濕劑或者分散劑。適合的增粘劑包括，但是不局限于，松香酯、聚酰胺或者芳族樹脂例如NORSOLENE S-135(Sartomer，Exton，Pa.)。潤濕劑是表面活性劑，并且適合的潤濕劑是FLOURAD FC-430(3M Specialty ChemicalsDiv.，St.Paul.Minn.生產的非離子氟代脂族聚合物酯)。適合的分散劑的例子是DISPERBYK180(嵌段共聚物與酸性基團的醇銨鹽，BYKChemie，Wesel，德國生產)。
遮蓋層和壓敏粘合劑層任選地包含滲出抑制劑。適合的滲出抑制劑包括，但是不局限于，聚乙烯胺或者其鹽，磷脂酰膽堿(連接到磷酸的膽堿酯的脂肪酸甘油二酯混合物)、牛脂胺及其混合物。
優選的滲出抑制劑包括聚乙烯胺，其包括具有分子式(C2H5N)x的乙烯胺均聚物，其中x表示5到150的整數。更優選的聚乙烯胺類包括聚乙烯胺(由Polysciences，Warrington，Pa.生產)。另一種滲出抑制劑包括連接到磷酸膽堿酯的脂肪酸的甘油二酯的配合物混合物。優選的連接到磷酸膽堿酯的脂肪酸的甘油二酯的配合物混合物是卵磷脂。其他有用的滲出抑制劑是牛脂胺。優選的牛脂胺包括N-牛脂胺，例如N-牛脂烷基三亞甲基二胺油酸酯。滲出抑制劑還包括COLOROLSTANDARD，COLOROL F和COLORO L100，其由Lucas Meyer，Freising，德國制造。根據需要還可以使用這些添加劑的混合物。
無論由一種、兩種或多種滲出抑制劑組成，滲出抑制劑在校正介質中以基于該層的總重量為大約0.1％到大約10％、優選大約0.5％到大約5％重量和更優選大約1％到大約4％重量的量存在。
本發明的尺寸以獲得屏蔽性能和機械性能之間的平衡為目的進行選擇。遮蓋層的厚度可以為大約1到大約100微米，優選的厚度為大約25微米。壓敏粘合劑層的厚度可以為大約1到大約30微米，優選的厚度為大約5微米。如果該層太薄，則屏蔽性能或者粘合性能將不足以滿足校正帶適當地覆蓋油墨的要求。如果該層太厚，則壓敏校正帶不易于卷入校正帶給料器，并且厚膜傾向于是脆性的。此外，產品的成本被不必要地提高。
在本發明優選實施方案中，多層壓敏校正帶包含剝離襯層、輻射固化的遮蓋層和輻射固化的壓敏粘合劑層，其中當施加到校正帶組合體時遮蓋層不包含揮發性組分。
在本發明另一個優選實施方案中，多層壓敏校正帶包含剝離襯層、遮蓋層和輻射固化的壓敏粘合劑層，其中當施加到校正帶組合體時壓敏粘合劑層不包含揮發性組分。
在本發明更優選的實施方案中，多層壓敏校正帶包含剝離襯層、輻射固化的遮蓋層和輻射固化的壓敏粘合劑層，其中當施加到校正帶組合體時所述層均不包含揮發性組分。
本發明的另一個實施方案包括用于制造多層壓敏校正帶的方法，所述多層壓敏校正帶包含剝離襯層、在剝離襯層上的遮蓋層或者在遮蓋層上的壓敏粘合劑層，其中所述層的至少一個在被施加到校正帶組合體之后是利用輻射固化的。
在本發明最優選的實施方案中，多層壓敏校正帶包括透明或者半透明的剝離襯層、在剝離襯層的涂覆側面和未涂覆側面兩者處通過直接U.V.光輻射固化的遮蓋層，和輻射固化的壓敏粘合劑層，其中所述層的制劑包含反應性的單體和任選地低聚物，它們在校正帶組合體上被固化，并且所述層當中沒有一個當被施加到校正帶組合體時包含揮發性組分。
實施例現在舉例說明本發明的某些實施方案和特征，但是本發明不局限于以下實施例。
實施例1可輻射固化的遮蓋層制劑在本發明的典型的制劑中(表1中的制劑A)，將N-乙烯基吡咯烷酮(315g)、SR-256(657g)、CN966J90(225g)SR-545(171g)FC-430(90g)和DISPERBYK 180(225g)加入混合容器。將容器內容物在40℃下混合10分鐘。提高攪拌速度，將滑石(135g)、R931(3870g)、R900(1710g)和Calcilit 1G(1134g)緩慢地加入所述容器。將容器內容物在40℃下混合30分鐘。將ESACURE KTO46(450g)加入容器，以高速度在40℃下將容器內容物混合30分鐘。
本發明的兩種可輻射固化的遮蓋層制劑的實施例示于表1中。
表1

1ISP，Wayne，NJ.生產2Sartomer，Exton，PA.生產。SR-256是丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯。
3Sartomer，Exton，PA.生產。CN966J90是與19％SR-256共混的基于脂族聚酯的氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物。
4Sartomer，Exton，PA.生產。SR-454是乙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
53M Corp.，St.Paul，MN.生產。FLOURAD FC430是非離子氟代脂族聚合酯。
6BYK Chemie，Wesel，德國生產。DISPERBYK 180是具有酸性基團的嵌段共聚物的烷基醇銨鹽。
7可得自化學品供應商，例如Aldrich Chemical，Milwaukee，WI.。
8Dupont Corp.，Wilmington，DE.生產。DuPont R931是包含80重量二氧化鈦、6.4重量氧化鋁和10.2重量二氧化硅的干燥粉末。
9Dupont Corp.，Wilmington，DE.生產。DuPont R900是包含94重量％二氧化鈦和4.5重量％氧化鋁的細干燥粉末。
10由Alpha Calcitit Fullstoff GMBH，KG，Koln，德國生產。Calcilit1G是細粒度碳酸鈣。
11Sartomer，Exton，PA.生產。ESACURE KTO46是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
實施例2可輻射固化的壓敏粘合劑層制劑本發明的可輻射固化壓敏粘合劑制劑的兩個實施例示于表2中。
表2

1Reichold，Research Triangle，NC.生產。EPOTUF 9200是胺丙烯酸鹽單體。
2Sartomer，Exton，PA.生產。CN973H85是芳族聚氨酯低聚物。
3Sartomer，Exton，PA.生產。SR-395是異癸基丙烯酸酯單體。
4可得自化學品供應商，例如Aldrich Chemical，Milwaukee，WI.。
5由Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY.生產。IRGANOX 1076是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯。
6由Sartomer，Exton，PA.生產。NORSOLENE S-135是芳族樹脂，其被用作增粘劑。
7Sartomer，Exton，PA.生產。ESACURE KTO46是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
實施例3具有U.V.固化遮蓋層和U.V.固化壓敏粘合劑層的組合的多層壓敏校正帶以連續方法與一卷剝離襯層結合進行制備。將一卷1密耳硅氧烷涂覆的聚酯剝離襯層放入凹版涂布機。剝離襯層是C/1S/4750無光澤的硅氧烷剝離層；C/O/S8002，以商品名SUPRALINER由Furon，Worcester，Mass銷售。襯層以大約50英尺/分鐘的速度移動，并且預定厚度的每個層被施加到剝離襯層的一側。在每次施加之后，使用由Fusion Systems，Gaithersburg，Md.制造的V-燈泡借助于300瓦/線性英寸的U.V.燈將涂覆的剝離襯層固化。將U.V.燈朝向剝離襯層的涂覆側面。在固化之后，剝離襯層由涂層機的卷緊軸卷取。
遮蓋層制劑，例如表1中的A或B，被施加到剝離襯層的一測，達到大約25微米的厚度。然后借助于在壓敏剝離帶材的涂覆側面的直接U.V.輻射將剝離薄膜固化。U.V.-固化遮蓋層的厚度是25微米(±10％)。
壓敏粘合劑層制劑，例如表2中的C或者D，涂覆在U.V.-固化遮蓋層之上，達到大約6微米的厚度。然后借助于在壓敏剝離帶材的涂覆側面的直接U.V.輻射將壓敏粘合劑層固化。U.V.-固化壓敏粘合劑層的厚度是6微米(±10％)。
在此明確地將所有在上述文本中引用的專利的全文引為參考。
應當理解，權利要求用以覆蓋本發明優選實施方案的所有變化和改進，所選擇的變化和改進只是為了說明的目的，其不偏離本發明的精神和范圍。
權利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種多層壓敏校正帶，其包括(A)剝離襯層，(B)遮蓋層，和(C)壓敏粘合劑層，其中所述遮蓋層或者壓敏粘合劑層是輻射固化的。
2.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層是輻射固化的。
3.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層被涂覆到剝離襯層上，然后利用輻射固化而形成輻射固化的遮蓋層。
4.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中所述壓敏粘合劑層被涂覆到剝離襯層上，然后利用輻射進行固化而形成輻射固化的壓敏粘合劑層。
5.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中借助于輻射固化的層包含反應性的單體。
6.權利要求5的多層壓敏校正帶，其還包含光引發劑。
7.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中借助于輻射固化的層包含反應性的低聚物。
8.權利要求7的多層壓敏校正帶，其還包含光引發劑。
9.權利要求5的多層壓敏校正帶，其中反應性的單體選自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和環氧基。
10.權利要求7的多層壓敏校正帶，其中反應性的低聚物選自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和環氧基。
11.權利要求6的多層壓敏校正帶，其中光引發劑選自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮縮醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
12.權利要求8的多層壓敏校正帶，其中光引發劑選自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮縮醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
13.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層還包含不透明顏料。
14.權利要求13的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料是無機顏料，其顏色與基材背景匹配。
15.權利要求14的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料選自二氧化鈦或者氧化鋅。
16.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中壓敏粘合劑層還包含不透明顏料。
17.權利要求16的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料是無機顏料，其顏色與基材背景匹配。
18.權利要求17的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料選自二氧化鈦或者氧化鋅。
19.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含抑制劑。
20.權利要求19的多層壓敏校正帶，其中抑制劑是甲基氫醌。
21.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含抗氧劑。
22.權利要求21的多層壓敏校正帶，其中抗氧劑是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯。
23.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含增粘劑。
24.權利要求23的多層壓敏校正帶，其中增粘劑選自松香酯和芳族樹脂。
25.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層或者壓敏粘合劑層還包含填料、潤濕劑或者滲出抑制劑的至少一種。
26.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中填料是碳酸鈣或者氧化鋁。
27.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中潤濕劑是非離子的氟代脂族聚合物酯。
28.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中滲出抑制劑選自聚乙烯胺、卵磷脂和N-牛脂胺。
29.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中固化遮蓋層的厚度為大約1到大約100微米。
30.權利要求29的多層壓敏校正帶，其中固化遮蓋層的厚度為大約25微米。
31.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中固化壓敏粘合劑層的厚度為大約1到大約30微米。
32.權利要求31的多層壓敏校正帶，其中固化壓敏粘合劑層的厚度為大約5微米。
33.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中輻射是電離輻射。
34.權利要求33的多層壓敏校正帶，其中電離輻射選自電子束輻射、γ射線輻射和紫外線。
35.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中兩個層的至少一個在被涂覆到校正帶組合體時不包含揮發性組分。
36.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中兩個層的至少一個作為熱熔物進行涂覆。
37.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
38.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中壓敏粘合劑層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
39.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
40.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層在被涂覆到校正帶組合體時具有大約1到大約1,000,000cps的粘度。
41.權利要求40的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和多層壓敏粘合劑層在被涂覆到所述校正帶組合體時具有大約100到大約100,000cps的粘度。
42.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中剝離襯層是透明或者半透明的；并且遮蓋層借助于對剝離襯層的涂覆側面和剝離襯層的未涂覆側面的直接輻射進行固化。
43.一種多層壓敏校正帶，其包含(A)剝離襯層；(B)在被涂覆到剝離襯層之后借助于輻射固化的遮蓋層；和(C)在被涂覆到遮蓋層之后借助于輻射固化的壓敏粘合劑層；其中(i)遮蓋層和壓敏粘合劑層在它們被涂覆到校正帶組合體時包含反應性的單體；和(ii)遮蓋層和壓敏粘合劑層在它們被涂覆到校正帶組合體時不包含揮發性組分。
44.一種用于制造多層壓敏校正帶的方法，所述校正帶包含(A)剝離襯層，(B)在剝離襯層上的遮蓋層，和
(C)在遮蓋層上的壓敏粘合劑層；其中遮蓋層或者壓敏粘合劑層是借助于輻射固化的。
權利要求
1.一種多層壓敏校正帶，其包括(A)剝離襯層，(B)遮蓋層，和(C)壓敏粘合劑層，其中所述遮蓋層或者壓敏粘合劑層是輻射固化的。
2.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層是輻射固化的。
3.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層被涂覆到剝離帶材，然后利用輻射固化而形成輻射固化的遮蓋層。
4.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中壓敏粘合劑層被涂覆到剝離帶材，然后利用輻射固化而形成輻射固化的壓敏粘合劑層。
5.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中借助于輻射固化的層包含反應性的單體。
6.權利要求5的多層壓敏校正帶，其還包含光引發劑。
7.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中借助于輻射固化的層包含反應性的低聚物。
8.權利要求7的多層壓敏校正帶，其還包含光引發劑。
9.權利要求5的多層壓敏校正帶，其中反應性的單體選自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和環氧基。
10.權利要求7的多層壓敏校正帶，其中反應性的低聚物選自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和環氧基。
11.權利要求6的多層壓敏校正帶，其中光引發劑選自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮縮醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
12.權利要求8的多層壓敏校正帶，其中光引發劑選自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮縮醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
13.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層還包含不透明顏料。
14.權利要求13的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料是無機顏料，其顏色與基材背景匹配。
15.權利要求14的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料選自二氧化鈦或者氧化鋅。
16.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中壓敏粘合劑層還包含不透明顏料。
17.權利要求16的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料是無機顏料，其顏色與基材背景匹配。
18.權利要求17的多層壓敏校正帶，其中不透明顏料選自二氧化鈦或者氧化鋅。
19.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含抑制劑。
20.權利要求19的多層壓敏校正帶，其中抑制劑是甲基氫醌。
21.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含抗氧劑。
22.權利要求21的多層壓敏校正帶，其中抗氧劑是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯。
23.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中至少一個層包含增粘劑。
24.權利要求23的多層壓敏校正帶，其中增粘劑選自松香酯、聚酰胺和芳族樹脂。
25.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層或者壓敏粘合劑層還包含填料、潤濕劑或者滲出抑制劑的至少一種。
26.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中填料是碳酸鈣或者氧化鋁。
27.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中潤濕劑是非離子的氟代脂族聚合物酯。
28.權利要求25的多層壓敏校正帶，其中滲出抑制劑選自聚乙烯胺、卵磷脂或者N-牛脂胺。
29.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中固化遮蓋層的厚度為大約1到大約100微米。
30.權利要求29的多層壓敏校正帶，其中固化遮蓋層的厚度為大約25微米。
31.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中固化壓敏粘合劑層的厚度為大約1到大約30微米。
32.權利要求31的多層壓敏校正帶，其中固化壓敏粘合劑層的厚度為大約5微米。
33.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中輻射是電離輻射。
34.權利要求33的多層壓敏校正帶，其中電離輻射選自電子束輻射、γ射線輻射和紫外線。
35.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中兩個層的至少一個在被涂覆到校正帶組合體時不包含揮發性組分。
36.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中兩個層的至少一個作為熱熔物進行涂覆。
37.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
38.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中壓敏粘合劑層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
39.權利要求36的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層作為熱熔物被涂覆到校正帶組合體上，然后進行固化。
40.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和壓敏粘合劑層在被涂覆到校正帶組合體時具有大約1到大約1,000,000cps的粘度。
41.權利要求40的多層壓敏校正帶，其中遮蓋層和多層壓敏粘合劑層在被涂覆到所述校正帶組合體時具有大約100到大約100,000cps的粘度。
42.權利要求1的多層壓敏校正帶，其中剝離襯層是透明或者半透明的；并且遮蓋層借助于對剝離襯層的涂覆側面和剝離襯層的未涂覆側面的直接輻射進行固化。
43.一種多層壓敏校正帶，其包含(A)剝離襯層；(B)在被涂覆到剝離襯層之后借助于輻射固化的遮蓋層；和(C)在被涂覆到遮蓋層之后借助于輻射固化的壓敏粘合劑層；其中(i)遮蓋層和壓敏粘合劑層在它們被涂覆到校正帶組合體時包含反應性的單體；和(ii)遮蓋層和壓敏粘合劑層在它們被涂覆到校正帶組合體時不包含揮發性組分。
44.一種用于制造多層壓敏校正帶的方法，所述校正帶包含(A)剝離襯層，(B)在剝離襯層上的遮蓋層，和(C)在遮蓋層上的壓敏粘合劑層；其中遮蓋層或者壓敏粘合劑層是借助于輻射固化的。
全文摘要
一種多層壓敏校正帶，它可用于屏蔽筆跡和/或印制字符，其包含剝離襯層、遮蓋層和壓敏粘合劑層，其中所述層的至少一個是借助于輻射固化的。在本發明優選實施方案中，遮蓋層和壓敏粘合劑層包含反應性的單體或者低聚物的制劑，其在所述制劑被涂覆到校正帶組合體之后被輻射固化。在本發明更優選實施方案中，遮蓋層和壓敏粘合劑層制劑在這些制劑被涂覆到校正帶組合體時不包含揮發性溶劑。輻射固化的層在有機溶劑和水中是基本上不溶性的，并且輻射固化的層具有提高的膜韌度和提高的對油墨“滲通”的耐受性。另外，本發明涉及用于制造這類具有至少一個輻射固化層的多層校正帶的方法。
文檔編號C09J7/02GK1646309SQ03807922
公開日2005年7月27日 申請日期2003年2月7日 優先權日2002年2月8日
發明者C·G·布拉利, P·D·加布里勒, T·B·霍佩爾, M·T·諾瓦克 申請人:碧克公司