專利名稱：改性酚醛樹脂的制作方法及含有改性酚醛樹脂的粘接劑的制作方法
(一)、所屬領域本發明涉及的是一種樹脂的加工方法。本發明還涉及這種樹脂的應用。
(二)、背景技術由于環境和能源問題已成為當今國際上最受關注的問題，所以在粘接剎車片這一技術領域內，發展節能、無污染、強度高、耐高溫的粘剎車片專用膠，理所當然地成了世界制膠工業發展的主要方向。在粘剎車片過程中，最常用的是酚醛樹脂粘合劑。其主要成份是酚醛樹脂、溶劑、粘料、抗氧化劑等材料。在不同的研究方案中，有不同的選擇，但其最主要的材料酚醛樹脂在粘剎車片專用膠體系中起著關鍵性的作用，因此對研究酚醛樹脂的制作工藝流程和其改性等在膠粘劑應用中至關重要。已有的酚醛樹脂存在著固化后分子結構緊密，延伸率低，脆性大，固化時間長，強度低等缺點。
(三)、發明內容本發明的目的在于提供一種可以改善粘接劑，特別是粘剎車片專用膠的性能的改性酚醛樹脂的制作方法。本發明的目的還在于提供含有改性酚醛樹脂的粘接劑。
本發明的改性酚醛樹脂是采用這樣的方法來制作的在65℃-100℃的溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在60℃-120℃溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。改性酚醛樹脂的制作方法還可以包括如下特征1、所述的催化劑是氧化鋅。2、所述的催化劑是氧化鈣。3、在加入催化劑反映后，再按每摩爾比0.5-2.5克的比例加入鉬酸作為第三單體后繼續反應1-3小時。
本發明的含有改性酚醛樹脂的粘接劑是由每100克改性酚醛樹脂添加10-70克粘料，1-10克硫化劑，1-10克抗氧劑，100-400克溶劑組成。其中1、粘料是丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛中的一種。2、硫化劑是二異丙苯過氧或硬脂酸、氧化鋅、硫磺、促進劑M的混合物中的一種。3、抗氧劑是亞磷酸三苯酯。4、溶劑是乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂中的一種或者是它們的任意比例的混合物。
采用本發明的方法處理得到的改性酚醛樹脂折光指數在1.594.-1.6500；產品光滑透亮，無雜質。特別適合作為一種制造剎車片專用膠的耐高溫酚醛樹脂，該樹脂不僅在低溫、常溫、高溫中都具有很好的剪切強度，且固化時間短，性能穩定。本發明的樹脂與粘料制成的膠粘劑具有較高的耐熱沖擊能力，且易于保存，呈液態狀態，易于使用，其性能穩定，使用保存期一年以上。一般來講過量的甲醛是生成鄰位熱固性樹脂的必要條件。一般苯酚∶甲醛＝1∶1.2-2.0摩爾比。經過實驗，我們則選用1∶1.4-1.8摩爾比的高克分子比，通過嚴格控制生產過程，獲得的樹脂制成成品膠粘劑的強度更優良。
這種改性酚醛樹脂可以和不同的粘料相配合得到高強度、固化快、無污染的各種膠粘劑，特別是粘剎車片專用膠。采用這種改性酚醛樹脂制成的粘剎車片膠粘劑具有耐冷熱沖擊、強度高、工藝簡單等優點。
(四)、具體實施方案下面舉例對本發明做更詳細的描述1、在80℃-100℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入氧化鋅催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在80-110溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。氧化鋅做催化劑因其反應溫和，制作容易控制，做出的樹脂粘結強度高。在每100克改性酚醛樹脂中添加10-70克丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，1-10克二異丙苯過氧作為硫化劑，1-10克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，100-400克乙酸乙脂或丙酮作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
2、在80℃-100℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入氧化鋅催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，按每摩爾比0.5-2.5克的比例加入鉬酸作為第三單體后繼續反應1-3小時形成樹脂后在80-110溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。氧化鋅做催化劑因其反應溫和，制作容易控制，做出的樹脂粘結強度高。在每100克改性酚醛樹脂中添加10-70克丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，1-10克二異丙苯過氧作為硫化劑，1-10克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，100-400克乙酸乙脂或丙酮作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
1、在90℃-100℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入氧化鋅催化劑，在恒溫狀態下反應7小時，形成樹脂后在80-110溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。在每100克改性酚醛樹脂中添加60克丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，10克二異丙苯過氧作為硫化劑，10克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，300克乙酸乙脂或丙酮作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
3、在80℃-100℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入氧化鋅催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，按每摩爾比0.5-2.5克的比例加入鉬酸作為第三單體后繼續反應1-3小時，形成樹脂后在80-110溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。氧化鋅做催化劑因其反應溫和，制作容易控制，做出的樹脂粘結強度高。在每100克改性酚醛樹脂中添加10-70克丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，1-10克二異丙苯過氧作為硫化劑，1-10克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，100-400克乙酸乙脂或丙酮作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
4、在90℃-95℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.6摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加1.0克的比例加入氧化鋅催化劑，在恒溫狀態下反應5-6小時，按每摩爾比1.5克的比例加入鉬酸作為第三單體后繼續反應1-3小時形成樹脂后在90-100溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。在每100克改性酚醛樹脂中添加50克聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，5克二異丙苯過氧作為硫化劑，5克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，200克丙酮作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
5、在65℃-80℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.5-1.5克比例加入氧化鈣催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在70℃-120℃溫度、0.07-0.1真空壓力下進行反應脫水，反應制得改性酚醛樹脂。制得的樹脂固化速度快。在每100克改性酚醛樹脂中添加10-70克丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，1-10克硫化劑，1-10克抗氧劑，100-400克乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
6、在70℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.5摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.8克比例加入氧化鈣催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在70℃-120℃溫度、0.07-0.1真空壓力下進行反應脫水，反應制得改性酚醛樹脂。在每100克改性酚醛樹脂中添加40克丁晴40橡膠作為粘料，1-10克硬脂酸、1-5克氧化鋅、1-2克硫磺的混合物共8克作為硫化劑，6克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，300克乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂中的一種或者是它們的任意比例的混合物作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
7、在70℃溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.5摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻，按每摩爾比加0.8克比例加入氧化鈣催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在70℃-120℃溫度、0.07-0.1真空壓力下進行反應脫水，反應制得改性酚醛樹脂。在每100克改性酚醛樹脂中添加40克聚乙烯醇縮丁醛作為粘料，1-10克硬脂酸、1-5克氧化鋅、1-2克硫磺的混合物共8克作為硫化劑，6克亞磷酸三苯酯作為抗氧劑，300克乙醇作為溶劑組成粘剎車片專用膠粘劑。
權利要求
1.一種改性酚醛樹脂的制作方法，其特征是在65℃-100℃的溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4-1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻按每摩爾比加0.5-1.5克的比例加入催化劑，在恒溫狀態下反應4-7小時，形成樹脂后在60℃-120℃溫度、0.07-0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。
2.根據權利要求1所述的改性酚醛樹脂的制作方法，其特征是所述的催化劑是氧化鋅。
3.根據權利要求1所述的改性酚醛樹脂的制作方法，其特征是所述的催化劑是氧化鈣。
4.根據權利要求2所述的改性酚醛樹脂的制作方法，其特征是在加入催化劑反映后，再按每摩爾比0.5-2.5克的比例加入鉬酸作為第三單體后繼續反應1-3小時。
5.一種含有改性酚醛樹脂的粘接劑，其特征是它由每100克改性酚醛樹脂添加10-70克粘料，1-10克硫化劑，1-10克抗氧劑，100-400克溶劑組成。
6.根據權利要求5所述的含有改性酚醛樹脂的粘接劑，其特征是所述的粘料是丁晴40橡膠或者是聚乙烯醇縮丁醛。
7.根據權利要求5所述的含有改性酚醛樹脂的粘接劑，其特征是所述的硫化劑是二異丙苯過氧或硬脂酸、氧化鋅、硫磺、促進劑M的混合物。
8.根據權利要求5所述的含有改性酚醛樹脂的粘接劑，其特征是所述的溶劑是乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙脂中的一種或者是它們的任意比例的混合物。
9.根據權利要求5所述的含有改性酚醛樹脂的粘接劑，其特征是所述的抗氧劑是亞磷酸三苯酯。
全文摘要
本發明涉及的是一種改性酚醛樹脂的制作方法。在65℃－100℃的溫度下，按苯酚∶甲醛＝1∶1.4－1.8摩爾比的比例將苯酚與甲醛混合均勻按每摩爾比加0.5－1.5克的比例加入催化劑，在恒溫狀態下反應4－7小時，形成樹脂后在60℃－120℃溫度、0.07－0.1真空壓力下進行脫水反應制得改性酚醛樹脂。每100克改性酚醛樹脂添加10－70克粘料，1－10克硫化劑，1－10克抗氧劑，100－400克溶劑組成。本發明的樹脂不僅在低溫、常溫、高溫中都具有很好的剪切強度，且固化時間短，性能穩定。本發明的膠粘劑具有較高的耐熱沖擊能力，且易于保存，呈液態狀態，易于使用，其性能穩定。
文檔編號C09J161/00GK1515600SQ0311081
公開日2004年7月28日 申請日期2003年1月2日 優先權日2003年1月2日
發明者楊志敏 申請人:楊志敏