專利名稱：改進壓敏粘合劑的耐水-變白性的方法
相關申請的交叉參考該申請是非臨時申請，其要求在先臨時申請60/305,174(2001年7月13日提交)和60/323,984(2001年9月21日提交)的優先權，其公開在此引入作為參考。
背景技術：
本發明涉及基于含水乳液的壓敏粘合劑和制備該粘合劑的方法。本發明的壓敏粘合劑具有提高的耐水-變白(water-whitening)性。
這些壓敏粘合劑特別適用于在經受熱水噴霧或者浸漬時要求壓敏粘合劑在基材和面材之間保持粘合性的應用。在例如瓶子標簽等的應用中熱水粘合性是要求的，其中瓶子在洗滌操作中要經受熱水噴霧。一般而言，在具有透明的面材或者基材的壓敏粘合劑接觸水或者高濕度時，耐水-變白性是所希望的。例子包括卡車側面、招牌和瓶子上的標簽。
現有技術中公開了提供用于壓敏粘合劑的耐水-變白的膠乳乳液的方法。美國專利5,286,843公開了通過除去水溶性離子和將pH調節到至少大約6來改進包含含水膠乳乳液和水溶性離子的壓敏粘合劑的耐水-變白性的方法。該專利公開了水溶性離子可以通過許多技術除去，包括離心、滲析、沉淀和用離子交換樹脂去離子。除去水溶性離子的優選方法是使含水膠乳乳液、配制的包含含水乳液的壓敏粘合劑或者兩者與離子交換樹脂接觸。國際出版物WO 97/11996 A1公開了用于制備可用于壓敏粘合劑組合物的耐熱水-變白的膠乳乳液的方法。該方法包括共聚合一種單體混合物，其包含至少一種包含至少4個碳原子的醇的丙烯酸烷基酯、至少一種極性共聚單體和至少一種存在量為至少大約7重量％的部分水溶性的共聚單體。聚合在至少一種包含至少8摩爾環氧乙烷的非離子表面活性劑和至少一種包含最多大約10摩爾環氧乙烷的陰離子表面活性劑存在下進行。將聚合產品中和，產生pH高于7和包含體積平均粒子尺寸直徑最高大約165nm的粒子的乳液。在聚合之后可以加入電解質以穩定從該乳液流延的薄膜的不透明性。國際出版物WO00/61670公開了用于制備用于壓敏粘合劑的含水膠乳乳液的方法，該壓敏粘合劑除具有提高的耐水-變白性外，還能在熱水環境中保持粘合性。該方法包括從一種單體混合物制備含水膠乳乳液，該混合物基本上由以下組分組成至少一種在烷基鏈中具有至少4個碳原子的丙烯酸烷基酯、至少一種烯屬不飽和羧酸和至少一種苯乙烯類單體，該聚合在至少一種陰離子表面活性劑和氧化還原型自由基引發劑體系存在下進行。按照WO 00/61670的方法制備的含水膠乳乳液，根據公開，具有平均粒子尺寸直徑小于或等于大約100nm的聚合物粒子。上述專利/出版物當中沒有一個公開了使用可聚合的表面活性劑制備壓敏粘合劑。
美國專利5,928,783和6,239,240公開了制備可用于壓敏粘合劑的含水乳液聚合物的方法。該聚合物通過反應至少一種烯屬不飽和單體和具有末端烯丙胺部分的可聚合的表面活性劑來制備。該專利沒有公開具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的制備。
發明內容
本發明的一個目的是提供具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑(“PSA”)組合物。本發明的另一個目的是提供制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法。
本發明實現了這些和其他的目的。在下文中將對本發明進行非限制性的描述。
按照本發明，提供了制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)形成可聚合的含水預-乳液，其包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于該預-乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；(b)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(c)連續地將預-乳液加入到(b)的混合物中，使預-乳液聚合形成膠乳乳液，其中在預-乳液的聚合期間加入附加的聚合引發劑；和(d)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在(b)的混合物中水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
此外，按照本發明，提供了制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(b)在該混合物中連續地加入單體和任選地附加的水，和聚合所得到的乳液以形成膠乳乳液，其中在該乳液聚合期間加入附加的聚合引發劑，和其中所述單體包括(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；和(c)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在混合物中水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
此外，按照本發明，提供了具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含含水乳液聚合物，所述聚合物包括可聚合的含水乳液的聚合反應產品，該可聚合的含水乳液包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；其中所述聚合物的pH在所述聚合之后被調節到pH為大約6.5到大約9，和所述聚合物的平均粒子尺寸小于或等于200nm。
更進一步，按照本發明，提供了通過上述方法生產的具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑。
任選地，本發明的方法包括在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％之后，在膠乳乳液中加入C2到C10羧酸的乙烯基酯。本發明還任選地提供壓敏粘合劑，其中所述聚合反應產品還包含在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％之后加入到聚合反應產品中的C2到C12羧酸的乙烯基酯。
在描述本發明時，將參考圖1，其顯示了直接-和轉移-涂覆的本發明壓敏粘合劑(曲線1和2)與使用常規表面活性劑制備的對照壓敏粘合劑(曲線3)在24小時時間內吸光度的變化。
發明詳述本發明提供含水乳液壓敏粘合劑，其可用于生產例如標簽、貼花等等產品，尤其是至少半透明的和在使用期間接觸水或者高濕度的標簽和貼花面材。本發明的壓敏粘合劑尤其可用于瓶子標簽應用，其中貼標簽的瓶子接觸熱水環境。
本發明的壓敏粘合劑具有提高的耐水-變白性。水-變白的程度可以視覺地測定，或者借助于紫外/可見光譜學測定作為時間函數的吸光度來測定。在此，本發明的PsA當具有以下特征時被認為具有可接受的PSA薄膜的水變白水平(a)在24小時室溫水浸之后(當借助于紫外/可見光譜學測定時)吸光度的增大小于0.2、優選小于0.05，和/或(b)在190(87.8℃)水中浸漬30分鐘之后沒有可見的變化。
本發明的第一個實施方案涉及制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)形成可聚合的含水預-乳液，其包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于該預-乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；(b)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(c)連續地將預-乳液加入到(b)的混合物中，使預-乳液聚合形成膠乳乳液，其中在預-乳液的聚合期間加入附加的聚合引發劑；和(d)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中在(b)的混合物中水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產平均粒子尺寸小于或等于200nm、優選小于或等于100nm的壓敏粘合劑所必需的量。
本發明的第二個實施方案涉及制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(b)在該混合物中連續地加入單體和任選地附加的水，和聚合所得到的乳液以形成膠乳乳液，其中在該乳液聚合期間加入附加的聚合引發劑，和其中所述單體包括(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于加入到所述混合物中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；和(c)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中在混合物中水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產平均粒子尺寸小于或等于200nm、優選小于或等于100nm的壓敏粘合劑所必需的量。
按照本發明可以使用的疏水性丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯單體包括醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其中所述醇的烷基部分是直鏈或支鏈的并且包含至少4個碳原子。丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯單體的烷基基團優選是具有4到大約14個碳原子、更優選4到大約10個碳原子和最優選4到大約8個碳原子的直鏈或支鏈烷基。這類單體的例子包括，但是不局限于，丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基-丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯等等，它們可以單獨地或者以兩種或多種的混合物使用。
目前優選的疏水性單體是丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯及其混合物。
疏水性丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯單體的量基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為優選大約70到大約90重量％和更優選大約75到大約85重量％。
按照本發明可以使用的親水性單體是與疏水性單體可共聚合的并且是水溶性的單體。該親水性單體選自單烯單羧酸、單烯二羧酸或者其混合物。
適合的親水性單體的例子包括，但是不局限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、低聚丙烯酸及其混合物。目前優選的酸是丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
親水性單體的量基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為至少大約1重量％、優選大約2到大約10重量％、更優選大約3到大約10重量％和最優選大約4到大約8重量％。
按照本發明可以使用的部分親水性的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯單體包括醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其中所述醇的烷基部分具有1到2個碳原子。部分親水性的單體還可以被稱為部分水溶性的單體。
適合的部分親水性的單體的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及其混合物。目前優選的酸是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及其混合物，丙烯酸甲酯是目前最優選的。
部分親水性的單體的量基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為至少大約5重量％、優選大約5到大約20重量％、更優選大約5到大約18重量％和最優選大約10到大約16重量％。
按照本發明可以使用的具有末端烯丙胺部分的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑包括美國專利5,928,783和美國專利6,239,240公開的那些可聚合的表面活性劑，其全文在此引入作為參考。優選，本發明的可聚合表面活性劑包含親水性的部分和疏水性部分，所述親水性的部分選自磺酸鹽烯丙胺部分、硫酸鹽烯丙胺部分或者磷酸鹽烯丙胺部分，和所述疏水性部分選自-R，或者具有通式RO-(CH2CH2O)n-的基團；其中R是烷基基團或者烷基-替代的苯基，其中烷基基團具有1到20個碳原子，優選10到18個碳原子，和n是2到100的整數，優選2到15。親水性的部分和疏水性部分通過共價鍵連接。這類可聚合的表面活性劑的混合物可用于制備本發明的聚合物。可用于本發明的具有末端烯丙胺部分的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑可以PolystepNMS商標從Stepan公司獲得。
適合的具有末端烯丙胺部分的水溶性或者水分散性可聚合表面活性劑包括，但是不局限于，以下例子。
優選的可聚合的表面活性劑是具有以下通式的烷基苯磺酸的烯丙胺鹽 其中R1是具有1到20個碳原子、優選10到18個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。X+優選是+NH3。這類可聚合的表面活性劑的例子是十二烷基苯磺酸的烯丙胺鹽。
另一種優選的可聚合的表面活性劑是具有以下通式的烷基醚硫酸烯丙胺鹽
其中R2是具有1到20個碳原子、優選10到18個碳原子的烷基基團，n是2到100、優選2到15的整數，和X+選自NH3+、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。X+優選是+NH3。這類可聚合的表面活性劑的例子是月桂基醚(laureth)硫酸的烯丙胺鹽。
另一種優選的可聚合的表面活性劑是具有以下通式的磷酸酯烯丙胺鹽 其中R3是烷基或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，n是2到100、優選2到15的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。X+優選是+NH3。這類可聚合的表面活性劑的例子是壬基酚乙氧基化物(9摩爾EO)磷酸酯的烯丙胺鹽。
另一種優選的可聚合的表面活性劑是具有以下通式的硫酸烯丙胺鹽R6-SO3+X-CH2-CH＝CH2其中R6是具有6到20個碳原子、優選10到18個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。X+優選是+NH3。
按照本發明可以用作水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，包括公開于美國專利5,332,854中的那些，其全文在此引為參考。
適合的具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物包括具有以下通式的化合物
其中，R7是包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R8是氫原子或者包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R9是氫原子或者丙烯基基團；A是未取代的或者取代的具有2到4個碳原子的亞烷基基團；n是1到大約200、優選2到大約100的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
在本發明取代的苯基化合物中，R7和R8的烷基、鏈烯基和芳烷基是獨立地選擇的，并且可以相同或者不同。適合的烷基基團包括，但是不局限于，己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。適合的鏈烯基基團包括，但是不局限于，己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基和十八碳烯基。適合的芳烷基包括，但是不局限于，苯乙烯基、芐基和枯基。
丙烯基基團可以作為反式和順式異構體存在。為了本發明的目的，這些異構體可以獨立地使用或者作為混合物使用。
對于A，適合的未取代的或者取代的亞烷基基團包括例如亞乙基、亞丙基、亞丁基和異亞丁基。聚亞氧烷基基團-(AO)n-可以是均聚、嵌段或者無規聚合物或者其混合物。
用于生產本發明的取代的苯基表面活性劑的反應的條件不是關鍵的。例如，取代的苯基表面活性劑可以通過以通常的方式將烯化氧例如環氧乙烷(EO)或者環氧丙烷(PO)加成到烷基化的丙烯基酚上，用硫酸化劑例如硫酸、氨基磺酸、氯磺酸等硫酸化該加成物，然后用堿性物質中和來生產。
目前優選的一類取代的苯基化合物是具有以下通式的那些化合物 其中，R7、A、M和n如上述的定義。更優選的化合物是其中R7是烷基，A是亞乙基(-CH2CH2-)，和M是堿金屬或者銨的那些。最優選的化合物是其中M是銨，R7是壬基和n為大約10到大約30的那些，例如可以從Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.(東京，日本)以商品名稱Hitenol BC獲得的化合物。
按照本發明可以用作水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽化合物包括日本專利JP2596441B2(Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)公開的那些。
適合的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽化合物包括具有以下通式的化合物 其中，R10是包含8到30個碳原子、優選8到14個碳原子和更優選10到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R11是氫或者甲基，優選氫；A是未取代的或者取代的具有2到4個碳原子的亞烷基基團；n是0或者1到大約200、優選2到大約100、更優選2到大約30的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。鏈烷醇胺殘基的例子包括單乙醇胺、三乙醇胺等等。
對于A，適合的未取代的或者取代的亞烷基基團包括例如亞乙基、亞丙基、亞丁基和異亞丁基。聚亞氧烷基基團-(AO)n-可以是均聚、嵌段或者無規聚合物或者其混合物。
本發明的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽化合物可以按照日本專利JP 2596441B2中描述的方法制備。
目前優選的一類聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽化合物是具有以下通式的那些化合物 其中R10是包含8到14個碳原子和優選10到12個碳原子的烷基基團；n是1到大約200、優選2到大約100、更優選2到大約30的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。更優選的化合物是其中R10是癸基或者十二烷基基團，n是5到10和M是NH4的那些，例如可以從Dai-Ichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.(東京，日本)以商標HitenolKH獲得的化合物。
用于該方法的、例如在該方法的步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量，基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量，為大約0.1到大約5重量％、優選大約0.5到大約2重量％。
加入到水、可聚合的表面活性劑和聚合引發劑的混合物中的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的量，是能有效地生產具有平均粒子尺寸小于或等于200nm、優選小于或等于100nm的粒子的膠乳乳液的量。制備要求的顆粒尺寸需要的有效量取決于本領域中已知的對顆粒尺寸具有影響的操作條件，包括攪拌(剪切)、粘度等等。可聚合的表面活性劑的剩余部分與單體(i)、(ii)和(iii)一起加入。在本發明優選的實施方案中，加入到水、可聚合的表面活性劑和聚合引發劑的混合物中的可聚合的表面活性劑的量是在步驟(a)和(b)中加入的可聚合的表面活性劑的總量的至少大約20重量％。在本發明優選的實施方案中，與單體(i)、(ii)和(iii)一起加入的可聚合的表面活性劑的量占在步驟(a)和(b)中加入的可聚合的表面活性劑的總量小于大約80重量％。
本發明方法還使用至少一種水溶性的聚合引發劑。可以使用通常適用于丙烯酸酯單體的乳液聚合的任何常規的水溶性聚合引發劑，并且這類聚合引發劑是本領域中眾所周知的。典型的水溶性聚合引發劑的濃度基于進料到預-乳液的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.01重量％到大約1重量％、優選大約0.01重量％到大約0.5重量％。水溶性聚合引發劑可以單獨使用或者與一種或多種常規的還原劑結合使用，例如亞硫酸氫鹽、偏亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、甲醛合次硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、乙二胺-四乙酸鐵(ferricethylenediamine-tetraaceticacid)等等。按照本發明可以使用的水溶性聚合引發劑包括水溶性的過硫酸鹽、過氧化物、偶氮化合物等等及其混合物。水溶性引發劑的例子包括，但是不局限于，過硫酸鹽(例如過硫酸鉀和過硫酸鈉)、過氧化物(例如過氧化氫和叔丁基氫過氧化物)和偶氮化合物(例如4，4’-偶氮雙(4-氰基-戊酸)，來自WakoChemicals的V-501)。目前優選的水溶性聚合引發劑是過硫酸鹽，尤其是過硫酸鉀。
聚合可以通過本領域技術人員已知的任何常規方法來引發，例如通過加熱或者施加輻射。引發方法取決于使用的水溶性聚合引發劑，并且這對于本領域技術人員而言是顯而易見的。
水溶性聚合引發劑可以本領域已知的任何常規的方式加入聚合反應。目前優選將一部分引發劑加入到最初的反應器裝料中，其包括水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑。引發劑的剩余部分可以在乳液聚合期間連續地或者增量地加入。目前優選增量地加入剩余的引發劑。
在聚合之后，膠乳乳液的pH通過使膠乳乳液與使pH提高到大約6.5到大約9、優選大約7到大約8所必需的量的適合的堿接觸來調節。用于調節膠乳乳液的pH的適合的堿的例子包括堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、氨水、胺等等及其混合物。目前優選的用于本發明的堿是氨水。
膠乳乳液通常具有大約40到大約70重量％、優選大約45到大約55重量％和更優選大約46到大約48重量％的固體含量。
在本發明任選的、但是目前是優選的實施方案中，本發明方法還包括在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％、優選高于95％和更優選高于97％之后，在膠乳乳液中加入C2到C12脂族羧酸的乙烯基酯。通常，在本發明方法中，這可以通過在完成單體(i)、(ii)和(iii)的加入之后，在膠乳乳液中加入乙烯基酯來完成。
用于本發明方法的適合的乙烯基酯的例子包括，但是不局限于，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、新-酸的乙烯基酯(可以商標VeoVaTM從Resolution Performance Products獲得)，等等，及其混合物。優選的乙烯基酯是具有類似于水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的反應活性的那些。
加入到膠乳乳液中的乙烯基酯的量基于加入到聚合中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.1到大約1重量％、優選大約0.2到大約0.8重量％。
如果將乙烯基酯用于本發明方法，目前優選的是將附加的聚合引發劑在加入乙烯基酯時加入。
聚合反應可以在任何常規的能夠進行乳液聚合的反應容器中進行。
聚合可以在典型的用于乳液聚合的溫度下進行。聚合優選在大約50℃到大約95℃、優選大約60℃到大約85℃的溫度下進行。
聚合時間是在其它反應條件、例如溫度變化形式和反應組分例如單體、引發劑等等的基礎上達到希望的轉化率所需要的時間。聚合時間對于本領域技術人員而言是顯而易見的。
本發明的第三個實施方案涉及具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含含水乳液聚合物，所述聚合物包括可聚合的含水乳液的聚合反應產品，該可聚合的含水乳液包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；其中所述聚合物的pH在所述聚合之后被調節到pH為大約6.5達大約9，和所述聚合物的平均粒子尺寸小于或等于200nm、優選小于或等于100nm。
在本發明任選的、但是目前是優選的實施方案中，本發明PSA組合物還包括在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％、優選高于95％和更優選高于97％之后，在膠乳乳液中加入的C2到C12脂族羧酸的乙烯基酯。
實施例材料的縮寫和來源2-EHA丙烯酸2-乙基己酯；Ashland Inc.
BA丙烯酸丁酯；Ashland Inc.
MA丙烯酸甲酯；Ashland Inc.
iOA丙烯酸異辛基酯；Ashland Inc.
MMA甲基丙烯酸甲酯；Ashland Inc.
AA丙烯酸；Ashland Inc.
MAA甲基丙烯酸；Ashland Inc.
Polystep NMS-7月桂基醚-3-硫酸烯丙基銨；Stepan CompanyPolystep NMS-5月桂烷硫酸烯丙基銨；Stepan CompanyHitenol BC-2020在水中20％活性物質，n為大約20； Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.
VeoVa5新戊酸乙烯基酯；Resolution Performance ProductsPPS過硫酸鉀；Sigma-Aldrich Co.
NH4OH氨水(28％)；Sigma-Aldrich Co.
Abex EP-120硫酸化壬基苯氧基-聚(亞乙基氧基)乙醇；RhodiaAOT-75二辛基磺基丁二酸鈉；CytecIgepal Co-630壬基酚乙氧基化物(具有9摩爾環氧乙烷)；RhodiaMylar聚酯薄膜；DuPontPoly H9剝離襯層；Rexam ReleaseHitenol KH-05聚亞氧乙基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，銨鹽；Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.
實施例1
在裝備有回流冷凝器、熱電偶和雙漿式攪拌機的2L夾套玻璃反應器中，制備701.5g的聚丙烯酸酯膠乳。單體預-乳液通過混合以下物質來制備110g水、192.4g的2-EHA、64g的BA、45g的MA、6.25g的MAA和9.75g的AA與9.27g的Polystep NMS-7。在反應器中裝入140g水和3g的Polystep NMS-7。單獨地，在水中制備117g的PPS儲備溶液(0.94重量％濃度)。用水加熱該反應器。在溫度達到79℃時，加入0.75g的PPS，然后以2.1-2.2g/min的速率連續加入單體預-乳液3.5hr。將溫度維持在83℃，并在240rpm下連續地攪拌該聚合裝料。每20分鐘將10g的PPS儲備溶液加入反應器。在完成了預-乳液的加入之后，將反應器溫度升高到85℃并且攪拌另外的40分鐘，然后在反應器中加入1.5g的VeoVa5以及5g的PPS儲備溶液。
該膠乳具有47.2％固體。固體重量％的測定如下將已知量的膠乳放到稱重的鋁稱重罐中，在150℃下干燥60分鐘，再次稱重該罐并且計算固體含量。當使用Horiba激光散射粒子尺寸分布分析器LA-910型測定時，平均粒子尺寸為80nm。當使用Orion 250型pH計測定時，pH為2.34。使用布氏粘度計LV II+，在30rpm下使用心軸#3測定的布氏粘度為860cp。
然后用NH4OH將膠乳中和到pH為7.85。
將中和的膠乳直接涂覆在1密耳聚酯薄膜上以及Poly H9剝離襯層上。將兩個薄膜空氣干燥10分鐘，然后在90℃下加熱干燥5分鐘。將涂覆的聚酯薄膜與剝離襯層層合(直接涂覆)，和將涂覆的剝離襯層與聚酯薄膜層合(轉移涂覆)。對于水變白/水浸試驗，將該剝離襯層除去，從而使聚合物表面暴露于水。使用Cintra 40紫外-可見光分光光度計的紫外/可見光譜學(UV/VIS)被用來測定吸光度。在時間＝0時將涂覆的聚酯薄膜(面材)置于裝有水的吸收池中。測定和記錄400nm下的吸光度24hr(室溫)。直接-和轉移-涂覆薄膜的最終吸光度增大分別為0.015和0.041(圖1中的曲線#1和2)。
實施例2(對照)在對照實驗中，按照實施例1中描述的程序制備膠乳，除了使用常規的表面活性劑替代Polystep NMS-7。因此，將5.3g Abex EP-120(30％固體)用于最初的反應器加料，和3.2g的Abex EP-120、0.78g的AOT75和3.88g的Igepal Co-630被用來穩定該預-乳液。最終膠乳具有87nm的平均粒子尺寸、46.9％固體、pH＝2.24和布氏粘度為546。將該膠乳中和到pH7.84。如實施例1所述直接涂覆膠乳薄膜，并且在室溫水中在24hr浸漬試驗期間測定紫外/可見吸光度。最終吸光度為0.388(圖1中的曲線#3)。
實施例1和2的結果表明，本發明的PSA與類似的使用常規表面活性劑制備的聚合物相比具有顯著改進的耐水-變白性。
實施例3按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了代替2-EHA，用BA、MA、AA和MAA乳化192克的iOA。
該膠乳具有47.5％固體。平均粒子尺寸為98nm和pH＝2.23。布氏粘度為740cp。用NH4OH將該膠乳中和到pH為7.98。
通過在聚酯薄膜上以1密耳涂覆量直接涂覆來制備膠乳薄膜。在24hr室溫浸漬之后吸光度的變化為0.039。
實施例4按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了用192克2-EHA、64克BA和45克MA乳化16克AA。聚合條件與實施例1中描述的相同。該膠乳具有45.4％固體，pH＝2.38和布氏粘度為572。平均粒子尺寸為77nm。用NH4OH將該膠乳中和到pH為7.8。
在聚酯薄膜上的直接涂覆薄膜在24hr室溫水浸試驗之后具有0.046的吸光度增大。
實施例5按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了用描述量的2-EHA、BA、AA和MAA乳化45克的MMA。該膠乳具有45.91％固體，pH＝2.41，和布氏粘度為678。平均粒子尺寸為93nm。將該膠乳用NH4OH中和到pH＝7.95。
如實施例1所述，通過在聚酯薄膜上直接涂覆制備膠乳薄膜并且測試水變白。在室溫水中24hr之后吸光度增大為0.024。
實施例6(對比)按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了沒有使用部分水溶性的單體，即丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯。因此，該預-乳液由在110克水中用12.9克Polystep NMS-7乳化的217克2-EHA、84克BA、6.4克MAA和9.1克AA組成。該膠乳具有46％固體，pH＝2.39，和布氏粘度為380。平均粒子尺寸為106nm。
用NH4OH將該膠乳中和到pH＝7.98。
將膠乳薄膜直接涂覆在聚酯薄膜上。在24hr室溫水浸之后膠乳薄膜的吸光度增大為0.38。
實施例6的結果表明，不用部分水溶性單體的聚合生產的PSA具有不能接受的水變白性質。
實施例7(對比)按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了在初始反應器加料中加入1克的Polystep NMS-7。
該膠乳具有47.1固體，pH＝2.76和布氏粘度為348cp。平均粒子尺寸為119nm。將該膠乳用NH4OH中和到pH＝7.54并且直接涂覆在聚酯薄膜上。在24hr室溫水浸之后吸光度增大為0.13。
實施例7的結果表明，在初始反應器加料中使用少于有效量的可聚合的表面活性劑所生產的PSA具有不能接受的水變白性質，并且粒子具有過大的平均粒子尺寸。
實施例8按照實驗1中描述的程序進行聚合，除了代替加入3克的PolystepNMS-7，在初始反應器加料中加入4.33克的Polystep NMS-5。同樣，該單體混合物用17.9克的Polystep NMS-5乳化。該膠乳具有46.5％固體。顆粒尺寸為78nm，pH＝2.64。將該膠乳用NH4OH中和到pH＝7.49，并直接涂覆在聚酯薄膜上。
在24小時室溫水浸試驗之后吸光度增大為0.05。
實施例9在裝備有回流冷凝器、熱電偶和雙漿式攪拌機的2L夾套玻璃反應器中，制備聚丙烯酸酯膠乳。在單獨的容器中，通過混合以下物質制備單體預-乳液122.8g水、298g的2-EHA、99.1g的BA、69.75g的MA、10.06g的MAA和14.08g的AA與14.75g的Hitenol BC-2020。在反應器中裝入296.72g水、1.18g的PPS和7.37g的Hitenol BC-2020。單獨地，在水中制備61.77g的PPS儲備溶液(0.94重量％濃度)。用水加熱該反應器。當溫度達到79℃時，以3g/min的速率開始單體預-乳液的連續加料，并且繼續200分鐘。將溫度維持在83℃，并在240rpm下連續地攪拌該聚合裝料。在200分鐘的預-乳液加入時間內，在預-乳液開始加入20分鐘之后，每20分鐘在反應器中加入6gPPS儲備溶液。在預-乳液加入完成之后，將反應器溫度升高到88℃并且攪拌另外的60分鐘。
該膠乳具有46.79％固體。固體重量％的測定如下將已知量的膠乳放到稱重的鋁稱重罐中，在150℃下干燥60分鐘，再次稱重該罐并且計算固體含量。當使用Horiba激光散射粒子尺寸分布分析器LA-910型測定時，平均粒子尺寸為86nm。當使用Orion 250型pH計測定時，pH為2.34。使用布氏粘度計LV II+，在30rpm下使用心軸#3測定的布氏粘度為1124cp。
然后用NH4OH將膠乳中和到pH為7.85。
將中和的膠乳直接涂覆在1密耳聚酯薄膜上。將該薄膜空氣干燥10分鐘，然后在90℃下加熱干燥5分鐘。將該涂覆的聚酯薄膜與剝離襯層層合(直接涂覆)。對于水變白/水浸試驗，將該剝離襯層除去，從而使聚合物表面暴露于水。使用Cintra 40紫外-可見光分光光度計的紫外/可見光譜學(UV/VIS)被用來測定吸光度。在時間＝0時將涂覆的聚酯薄膜(面材)置于裝有水的吸收池中。測定和記錄400nm下的吸光度24hr(室溫)。直接-涂覆薄膜的最終吸光度增大為0.005，其相當于98.8％的透光率。
實施例10在裝備有回流冷凝器、熱電偶和雙漿式攪拌機的2L夾套玻璃反應器中，制備聚丙烯酸酯膠乳。在單獨的容器中，通過混合以下物質制備單體預-乳液134.5g水、271.9g的2-EHA、90.7g的BA、63.6g的MA、9.1g的MAA和12.9g的AA與5.4g的Hitenol KH-05。在反應器中裝入364.4g水、1.57g的PPS和1.35g的Hitenol KH-05。單獨地，在水中制備35.5g的PPS儲備溶液(2.5重量％濃度)。用水加熱該反應器。當溫度達到79℃時，以2.94g/min的速率開始單體預-乳液的連續加料，并且繼續200分鐘。將溫度維持在83℃，并在240rpm下連續地攪拌該聚合裝料。在200分鐘的預-乳液加入時間內，在預-乳液開始加入20分鐘之后，每20分鐘在反應器中加入3.5gPPS儲備溶液。在預-乳液加入完成之后，將反應器溫度升高到88℃并且攪拌另外的60分鐘。該膠乳具有45.8％固體。固體重量％的測定如下將已知量的膠乳放到稱重的鋁稱重罐中，在150℃下干燥60分鐘，再次稱重該罐并且計算固體含量。當使用Horiba激光散射粒子尺寸分布分析器LA-910型測定時，平均粒子尺寸為76nm。當使用Orion 250型pH計測定時，pH為2.2。使用布氏粘度計LV II+，在30rpm下使用心軸#3測定的布氏粘度為1200cp。
然后用NH4OH中和該膠乳到pH為7.12。
將中和的膠乳直接涂覆在1密耳聚酯薄膜上。將該薄膜空氣干燥10分鐘，然后在90℃下加熱干燥5分鐘。將該涂覆的聚酯薄膜與剝離襯層層合(直接涂覆)。對于水變白/水浸試驗，將該剝離襯層除去，從而使聚合物表面暴露于水。使用Cintra 40紫外-可見光分光光度計的紫外/可見光譜學(UV/VIS)被用來測定吸光度。在時間＝0時將涂覆的聚酯薄膜(面材)置于裝有水的吸收池中。測定和記錄400nm下的吸光度24hr(室溫)。直接-涂覆薄膜的最終吸光度增大為0.014。同樣將粘合劑暴露于190水中10分鐘。在高溫暴露之后，沒有可見的變色。
權利要求
1.制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)形成可聚合的含水預-乳液，其包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于所述預-乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；(b)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(c)連續地將所述預-乳液加入到所述混合物中，以聚合所述預-乳液形成膠乳乳液，其中在所述預-乳液的聚合期間加入附加的聚合引發劑；和(d)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在所述混合物中所述水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產所述平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
2.權利要求1的方法，其中在所述預-乳液中單體(i)的量為大約70到大約90重量％。
3.權利要求2的方法，其中在所述預-乳液中單體(i)的量為大約75到大約85重量％。
4.權利要求1的方法，其中在所述預-乳液中單體(ii)的量為大約2到大約10重量％。
5..權利要求4的方法，其中在所述預-乳液中單體(ii)的量為大約4到大約8重量％。
6.權利要求1的方法，其中在所述預-乳液中單體(iii)的量為大約5到大約20重量％。
7.權利要求6的方法，其中在所述預-乳液中單體(iii)的量為大約5到大約18重量％。
8.權利要求1的方法，其中所述壓敏粘合劑具有小于或等于100nm的平均粒子尺寸。
9.權利要求1的方法，其中所述單體(i)是至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其中所述烷基部分包含至少4個碳原子。
10.權利要求9的方法，其中所述單體(i)選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯或者其混合物。
11.權利要求10的方法，其中所述單體(i)選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或者其混合物。
12.權利要求1的方法，其中所述單體(ii)選自單烯單羧酸、單烯二羧酸或者其混合物。
13.權利要求12的方法，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸或者其混合物。
14.權利要求13的方法，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物。
15.權利要求1的方法，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或者其混合物。
16.權利要求15的方法，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或者其混合物。
17.權利要求1的方法，其中在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量占所述預-乳液中單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.1到大約5重量％。
18.權利要求17的方法，其中在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量占所述預-乳液中單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.5到大約2重量％。
19.權利要求17的方法，其中在所述步驟(b)的混合物中水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的量占在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量為至少大約20重量％。
20.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑具有親水性部分和疏水性部分，所述親水性部分選自磺酸鹽烯丙胺部分、硫酸鹽烯丙胺部分或者磷酸鹽烯丙胺部分，和所述疏水性部分選自-R或者具有通式RO-(CH2CH2O)n-的基團；其中R為烷基基團或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，和n為2到100的整數。
21.權利要求20的方法，其中n為2到15的整數。
22.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的烷基苯磺酸的烯丙胺鹽 其中，R1是具有1到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
23.權利要求22的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是十二烷基苯磺酸的烯丙胺鹽。
24.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的烷基醚硫酸的烯丙胺鹽 其中，R2是具有1到20個碳原子的烷基基團，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
25.權利要求24的方法，其中n為2到15的整數。
26.權利要求25的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是月桂基醚硫酸的烯丙胺鹽。
27.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的磷酸酯的烯丙胺鹽 其中，R3是烷基或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
28.權利要求27的方法，其中n為2到15的整數。
29.權利要求28的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是壬基酚乙氧基化物(9摩爾EO)磷酸酯的烯丙胺鹽。
30.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的硫酸的烯丙胺鹽R6-SO3-+X-CH2-CH＝CH2其中，R6是具有6到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
31.權利要求30的方法，其中R6是具有10到18個碳原子的烷基基團。
32.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物 其中，R7是包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R8是氫原子或者包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R9氫原子或者丙烯基基團；A是未取代的或者取代的包含2到4個碳原子的亞烷基基團；n是1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
33.權利要求32的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物
34.權利要求33的方法，其中R7是烷基，A是亞乙基，和M是堿金屬或者銨。
35.權利要求34的方法，其中R7是壬基，n為大約10到大約30，和M是銨。
36.權利要求1的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到30個碳原子的烷基基團；R11是氫或者甲基；A是未取代的或者取代的具有2到4個碳原子的亞烷基基團；n是0或者1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
37.權利要求36的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到14個碳原子的烷基基團；和n是1到大約200的整數。
38.權利要求1的方法，其中所述加入的聚合引發劑的總量基于所述預-乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.01到大約0.5重量％。
39.權利要求1的方法，其還包括在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％之后在所述膠乳乳液中加入C2到C12羧酸的乙烯基酯。
40.權利要求39的方法，其中在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于95％之后在所述膠乳乳液中加入所述乙烯基酯。
41.權利要求1的方法，其還包括在預-乳液的加入完成之后在所述膠乳乳液中加入C2到C12羧酸的乙烯基酯。
42.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含按照權利要求1的方法制備的含水乳液聚合物。
43.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含按照權利要求39的方法制備的含水乳液聚合物。
44.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含含水乳液聚合物，所述聚合物包括可聚合的含水乳液的聚合反應產品，該可聚合的含水乳液包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于所述乳液中單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；其中，在所述聚合之后，所述聚合物的pH被調節到pH為大約6.5到大約9，和所述聚合物的平均粒子尺寸小于或等于200nm。
45.權利要求44的組合物，其中在所述乳液中單體(i)的量為大約70到大約90重量％。
46.權利要求45的組合物，其中在所述乳液中單體(i)的量為大約75到大約85重量％。
47.權利要求44的組合物，其中在所述乳液中單體(ii)的量為大約2到大約10重量％。
48.權利要求47的組合物，其中在所述乳液中單體(ii)的量為大約4到大約8重量％。
49.權利要求44的組合物，其中在所述乳液中單體(iii)的量為大約5到大約20重量％。
50.權利要求49的組合物，其中在所述乳液中單體(iii)的量為大約5到大約18重量％。
51.權利要求44的組合物，其中所述壓敏粘合劑具有小于或等于100nm的平均粒子尺寸。
52.權利要求44的組合物，其中所述單體(i)是至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其中所述烷基部分包含至少4個碳原子。
53.權利要求52的組合物，其中所述單體(i)選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯或者其混合物。
54.權利要求53的組合物，其中所述單體(i)選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或者其混合物。
55.權利要求44的組合物，其中所述單體(ii)選自單烯單羧酸、單烯二羧酸或者其混合物。
56.權利要求55的組合物，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸或者其混合物。
57.權利要求56的組合物，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物。
58.權利要求44的組合物，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或者其混合物。
59.權利要求58的組合物，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或者其混合物。
60.權利要求44的組合物，其中在聚合期間存在的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量基于所述乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.1到大約5重量％。
61.權利要求60的組合物，其中在聚合期間存在的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量基于所述乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.5到大約2重量％。
62.權利要求60的組合物，其中與所述單體(i)、(ii)和(iii)一起加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的量基于在聚合期間存在的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量小于大約80重量％。
63.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑具有親水性部分和疏水性部分，所述親水性部分選自磺酸鹽烯丙胺部分、硫酸鹽烯丙胺部分或者磷酸鹽烯丙胺部分，和所述疏水性部分選自-R或者具有通式RO-(CH2CH2O)n-的基團；其中R為烷基基團或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，和n為2到100的整數。
64.權利要求63的組合物，其中n是2到15的整數。
65.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的烷基苯磺酸的烯丙胺鹽 其中，R1是具有1到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
66.權利要求65的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是十二烷基苯磺酸的烯丙胺鹽。
67.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的烷基醚硫酸的烯丙胺鹽 其中，R2是具有1到20個碳原子的烷基基團，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
68.權利要求67的組合物，其中n是2到15的整數。
69.權利要求68的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是月桂基醚硫酸的烯丙胺鹽。
70.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的磷酸酯的烯丙胺鹽 其中，R3是烷基或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
71.權利要求70的組合物，其中n是2到15的整數。
72.權利要求71的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是壬基酚乙氧基化物(9摩爾EO)磷酸酯的烯丙胺鹽。
73.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的硫酸的烯丙胺鹽R6-SO3-+X-CH2-CH＝CH2其中，R6是具有6到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
74.權利要求73的組合物，其中R6是具有10到18個碳原子的烷基基團。
75.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物 其中，R7是包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R8是氫原子或者包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R9氫原子或者丙烯基基團；A是未取代的或者取代的包含2到4個碳原子的亞烷基基團；n是1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
76.權利要求75的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物
77.權利要求76的方法，其中R7是烷基，A是亞乙基，和M是堿金屬或者銨。
78.權利要求77的方法，其中R7是壬基，n為大約10到大約30，和M是銨。
79.權利要求44的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到30個碳原子的烷基基團；R11是氫或者甲基；A是未取代的或者取代的具有2到4個碳原子的亞烷基基團；n是0或者1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
80.權利要求79的組合物，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到14個碳原子的烷基基團；和n是1到大約200的整數。
81.權利要求44的組合物，其中所述加入的聚合引發劑的總量基于所述乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.01到大約0.5重量％。
82.權利要求44的組合物，其中所述聚合反應產品還包含在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％之后被加入到所述聚合反應產品中的C2到C12羧酸的乙烯基酯。
83.權利要求82的組合物，其中所述聚合反應產品還包含在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于95％之后被加入到所述聚合反應產品中的C2到C12羧酸的乙烯基酯。
84.制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(b)在所述混合物中連續地加入單體和任選地附加的水，和聚合所得到的乳液以形成膠乳乳液，其中在所述乳液聚合期間加入附加的聚合引發劑，和其中所述單體包括(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性的單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；和(c)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在所述混合物中所述水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產所述平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
85.權利要求84的方法，其中單體(i)的量為大約70到大約90重量％。
86.權利要求85的方法，其中單體(i)的量為大約75到大約85重量％。
87.權利要求84的方法，其中單體(ii)的量為大約2到大約10重量％。
88.權利要求87的方法，其中單體(ii)的量為大約4到大約8重量％。
89.權利要求84的方法，其中單體(iii)的量為大約5到大約20重量％。
90.權利要求89的方法，其中單體(iii)的量為大約5到大約18重量％。
91.權利要求84的方法，其中所述壓敏粘合劑具有小于或等于100nm的平均粒子尺寸。
92.權利要求84的方法，其中所述單體(i)是至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，其中所述烷基部分包含至少4個碳原子。
93.權利要求92的方法，其中所述單體(i)選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯或者其混合物。
94.權利要求93的方法，其中所述單體(i)選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或者其混合物。
95.權利要求84的方法，其中所述單體(ii)選自單烯單羧酸、單烯二羧酸或者其混合物。
96.權利要求95的方法，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸或者其混合物。
97.權利要求96的方法，其中所述單體(ii)選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物。
98.權利要求84的方法，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或者其混合物。
99.權利要求98的方法，其中所述單體(iii)選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或者其混合物。
100.權利要求84的方法，其中在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量基于加入的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.1到大約5％。
101.權利要求100的方法，其中在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量基于加入的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.5到大約2重量％。
102.權利要求100的方法，其中在所述步驟(b)的混合物中水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的量占在步驟(a)和(b)中加入的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑的總量為至少大約20重量％。
103.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑具有親水性部分和疏水性部分，所述親水性部分選自磺酸鹽烯丙胺部分、硫酸鹽烯丙胺部分或者磷酸鹽烯丙胺部分，和所述疏水性部分選自-R或者具有通式RO-(CH2CH2O)n-的基團；其中R為烷基基團或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，和n為2到100的整數。
104.權利要求103的方法，其中n為2到15的整數。
105.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的烷基苯磺酸的烯丙胺鹽 其中，R1是具有1到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
106.權利要求105的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是十二烷基苯磺酸的烯丙胺鹽。
107.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的烷基醚硫酸的烯丙胺鹽 其中，R2是具有1到20個碳原子的烷基基團，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
108.權利要求107的方法，其中n為2到15的整數。
109.權利要求108的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是月桂基醚硫酸的烯丙胺鹽。
110.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的磷酸酯的烯丙胺鹽 其中，R3是烷基或者烷基-取代的苯基，其中該烷基基團具有1到20個碳原子，n是2到100的整數，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
111.權利要求110的方法，其中n為2到15的整數。
112.權利要求111的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是壬基酚乙氧基化物(9摩爾EO)磷酸酯的烯丙胺鹽。
113.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑為具有以下通式的硫酸的烯丙胺鹽R6-SO3-+X-CH2-CH＝CH2其中，R6是具有6到20個碳原子的烷基基團，和X+選自+NH3、+NH2R4或者+NHR4R5，其中R4和R5獨立地選自C1-C4烷基或者羥烷基基團。
114.權利要求113的方法，其中R6是具有10到18個碳原子的烷基基團。
115.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物 其中，R7是包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R8是氫原子或者包含6到18個碳原子的烷基、鏈烯基或者芳烷基；R9氫原子或者丙烯基基團；A是未取代的或者取代的包含2到4個碳原子的亞烷基基團；n是1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
116.權利要求115的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的取代的苯基化合物
117.權利要求116的方法，其中R7是烷基，A是亞乙基，和M是堿金屬或者銨。
118.權利要求117的方法，其中R7是壬基，n為大約10到大約30，和M是銨。
119.權利要求84的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到30個碳原子的烷基基團；R11是氫或者甲基；A是未取代的或者取代的具有2到4個碳原子的亞烷基基團；n是0或者1到大約200的整數；和M是堿金屬、銨離子或者鏈烷醇胺殘基。
120.權利要求119的方法，其中所述可聚合的表面活性劑是具有以下通式的聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽 其中，R10是包含8到14個碳原子的烷基基團；和n是1到大約200的整數。
121.權利要求84的方法，其中所述加入的聚合引發劑的總量基于加入的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量為大約0.01到大約0.5重量％。
122.權利要求84的方法，其還包括在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于90％之后在所述膠乳乳液中加入C2到C12羧酸的乙烯基酯。
123.權利要求122的方法，其中在單體(i)、(ii)和(iii)的轉化率高于95％之后在所述膠乳乳液中加入所述乙烯基酯。
124.權利要求84的方法，其還包括在單體的加入完成之后在所述膠乳乳液中加入C2到C12羧酸的乙烯基酯。
125.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含按照權利要求84的方法制備的含水乳液聚合物。
126.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含按照權利要求122的方法制備的含水乳液聚合物。
127.制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)形成可聚合的含水預-乳液，其包含(i)大約70到大約90重量％的至少一種疏水性的丙烯酸烷基酯，其選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或者其混合物，(ii)大約2到大約10重量％的至少一種親水性的單體，其選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物，(iii)大約5到大約20重量％的丙烯酸甲酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于所述預-乳液中的單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；(b)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(c)連續地將所述預-乳液加入到所述混合物中，以聚合所述預-乳液形成膠乳乳液，其中在所述預-乳液的聚合期間加入附加的聚合引發劑；和(d)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在所述混合物中所述水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產所述平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
128.一種具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑組合物，其包含含水乳液聚合物，所述聚合物包括可聚合的含水乳液的聚合反應產品，該可聚合的含水乳液包含(i)大約70到大約90重量％的至少一種疏水性丙烯酸烷基酯，其選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或者其混合物，(ii)大約2到大約10重量％的至少一種親水性單體，其選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物，(iii)大約5到大約20重量％的丙烯酸甲酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于所述乳液中單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；其中，在所述聚合之后，所述聚合物的pH被調節到pH為大約6.5到大約9，和所述聚合物的平均粒子尺寸小于或等于200nm。
129.制備具有提高的耐水-變白性的壓敏粘合劑的方法，其包括(a)使水、有效量的水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑和初始量的聚合引發劑接觸形成混合物，其中所述水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑選自具有末端烯丙胺部分的化合物、具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物、聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽或者其混合物；(b)在所述混合物中連續地加入單體和任選地附加的水，和聚合所得到的乳液以形成膠乳乳液，其中在所述乳液的聚合期間加入附加的聚合引發劑，和其中所述單體包括(i)大約70到大約90重量％的至少一種疏水性丙烯酸烷基酯，其選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或者其混合物，(ii)大約2到大約10重量％的至少一種親水性單體，其選自丙烯酸、甲基丙烯酸或者其混合物，(iii)大約5到大約20重量％的丙烯酸甲酯，和(iv)水溶性或者水分散性可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，其中單體(i)、(ii)和(iii)的重量％是基于單體(i)、(ii)和(iii)的總重量；和(c)用適當的堿調節膠乳乳液的pH，使pH為大約6.5到大約9；其中，在所述混合物中所述水溶性或者水分散性的可聚合表面活性劑的有效量是生產所述平均粒子尺寸小于或等于200nm的壓敏粘合劑所必需的量。
全文摘要
公開了耐水－變白性提高的壓敏粘合劑組合物，其包含含水乳液聚合物。該聚合物包括可聚合的含水乳液的聚合反應產品，該可聚合的含水乳液包含(i)至少一種疏水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，(ii)至少大約1重量％的至少一種親水性單體，(iii)至少大約5重量％的至少一種部分親水性的醇的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯，和(iv)水溶性或者水分散性的可聚合的表面活性劑，其選自具有末端烯丙胺部分的化合物，具有至少一個鏈烯基取代基的取代的苯基化合物，聚亞氧烷基－1－(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸鹽，或者其混合物，和該聚合物的平均粒子尺寸小于或等于200nm。還公開了制備所述產品的方法。
文檔編號C09J133/06GK1553924SQ02817839
公開日2004年12月8日 申請日期2002年7月11日 優先權日2001年7月13日
發明者A·T·陳, J·S·郭, T·佩內克, A T 陳, 誑, 郭 申請人:Ucb 公司