油墨組和噴墨記錄方法

專利名稱：油墨組和噴墨記錄方法
技術領域：
本發明涉及至少具備黃色、紅色和藍色三種顏色的油墨和除此之外的特色油墨的油墨組，特別涉及顏料油墨組和使用該顏料油墨組的噴墨記錄方法。
背景技術：
顏料油墨與染料油墨相比，通常印刷物的圖像牢固性優異，在面向符號或顯示市場的寬格式彩色噴墨記錄用油墨等充分發揮其特性的各種用途中使用。就該彩色噴墨記錄來說，通常使用具備作為減法混色三原色的黃色(Y)、紅色(M)和藍色(C)的三色顏料油墨的三色油墨組、或者在其中再添加黑色(K)而成的四色油墨組，從而表現出各種色相。
可是，上述三色或四色油墨組存在色再現范圍狹窄，二次色以上的印刷部分(混色部分)的色度降低等問題，不能提供與銀鹽照片或制版印刷等相匹敵的高圖象品質印刷物。
另外，對于色度降低的問題，為了提高色度，采用了增加YMC各色油墨的顏料濃度的方法，或增加YMC各色油墨在記錄介質上的打入量的方法等，但不管哪種方法，都會導致光澤感降低，即使使用光澤紙作為記錄介質也不能得到照片的風格。另外，為了只用三原色(YMC)油墨有效地擴大色度，必須選擇適于減法混色的具有理想分光特性的YMC油墨用顏料種類，而且，如果是耐光性、耐氣體性等優異的顏料種類，其數量有限，在這樣有限的顏料種類中，如上述那樣通過增加顏料濃度提高色度，就有可能引起三原色的色相變化或噴墨打印機噴嘴的堵塞等，這不是有效的辦法。
另外，作為色再現范圍寬的顏料油墨組，在特開2000-351928號公報中公開了除YMC三色顏料油墨以外，還具備分別含有特定顏料的桔色、綠色和紫色中至少一種顏色的彩色打印用彩色噴墨油墨組，但該油墨組不能說色度再現范圍充分寬，不能不導致光澤感降低地提高色度。特別是，不能不導致粒狀性降低地提高紅色色度。另外，在WO99/05230號公報中公開了除YMCK四色顏料油墨以外，還具備桔色和綠色兩種顏色的特色顏料油墨的油墨組，但該油墨組盡管淡色調顏色等的亮度較高，色度低的顏色的再現性優異，但對于這些以外的顏色，與上述油墨組同樣，色度再現范圍不充分，不能不導致光澤感降低地提高色度。
這樣，現有的顏料油墨組不能不導致光澤感降低地提供色再現范圍寬且色度高的高圖象品質印刷物。
另外，在照片等(L版等)比較小的尺寸中，特別期望提供粒狀性優異且色度高的印刷物。
另外，使用現有的顏料油墨組進行噴墨記錄的印刷物存在下述問題若改變照明的光源，則發生色相變化的現象，即所謂分色(metamerism)。該分色在通過YMC三色油墨形成的合成黑或灰色系色相部分特別顯著，成為圖象品質降低的原因之一。
因此，本發明的目的在于提供一種可提供色再現范圍寬、色度高、粒狀性良好、有光澤感的印刷物且作為噴墨記錄用油墨組的可靠性也高的油墨組。
另外，本發明的另一目的在于提供一種使用該油墨組的噴墨記錄方法，即可以提供分色被減低的高圖像品質印刷物的噴墨記錄方法。

發明內容
本發明人對使用具備YMC三色顏料油墨的油墨組的噴墨記錄方法進行了各種研究，結果可知，為了使粒狀性和光澤提高，必須降低油墨中的顏料固態成分。但己知若將該辦法適用于現狀的YMC三色油墨中，則顯著降低二次色的顯色。因此，除了這些油墨以外，通過進一步使用具備一種或二種在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°處于特定范圍的顏料油墨作為特色油墨的顏料油墨組，不會導致粒狀性和光澤降低，可以擴大色度的再現范圍。另外發現在使用該顏料油墨組形成二次色以上的混色部分的場合，通過使用該特色油墨，由低色度的顏色變成可打印油墨(A)和/或下述油墨(B)(由于粒狀性良好)，可以降低分色。
本發明是基于上述發現而得到的，通過提供至少具備在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約80°～約110°范圍的黃色油墨、該色相角H°在約330°～約360°范圍的紅色油墨和該色相角H°在約230°～約260°范圍的藍色油墨的三色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)的油墨組，可以實現上述目的。
油墨(A)上述色相角H°在約0°～約80°范圍的油墨。
油墨(B)上述色相角H°在約260°～約330°范圍的油墨。
另外，本發明通過提供使用上述油墨組在記錄介質上形成文字和/或圖像的噴墨記錄方法，可以實現上述目的。


圖1是表示由本發明的噴墨記錄方法得到的混色部分的分光特性的示意圖。
圖2是表示在實施例中制作印刷物時的混色組合的圖。
具體實施例方式
下面，首先根據優選的實施方式說明本發明的油墨組。
本實施方式的油墨組由至少具備在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約80°～約110°范圍的黃色油墨、該色相角H°在約330°～約360°范圍的紅色油墨和該色相角H°在約230°～約260°范圍的藍色油墨的三色油墨以及油墨(A)和/或油墨(B)的特色油墨。
上述記錄介質優選PM照片用紙。作為PM照片用紙，例如可以舉出PM照片用紙<光澤>KA420PSK。各油墨的色材優選顏料油墨，但并不局限于此。
作為上述特色油墨之一的油墨(A)，是在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約0°～約80°范圍的油墨。
作為上述特色油墨之一的油墨(B)，是在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約260°～約330°范圍的油墨。
色相角H°通過H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0時)，或H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0時)求得。a*和b*表示在CIELAB色空間定義的感覺色度指數。
優選上述油墨(A)和上述油墨(B)的亮度比上述紅色油墨和上述藍色油墨的亮度低，且上述油墨(A)和上述油墨(B)的色度比上述紅色油墨和上述藍色油墨的色度高。
通過這樣定義，高亮度部分的色度可以利用CMY油墨提高，低亮度部分的色度可以通過加入油墨(A)和/或油墨(B)提高。
上述黃色油墨優選在400nm～500nm具有吸收面積為30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光譜。黃色油墨在400nm～500nm中的吸收面積更優選30abs·nm以上250abs·nm以下，進一步優選30abs·nm以上200abs·nm以下。
上述紅色油墨優選在500nm～600nm具有吸收面積為20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光譜。紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積更優選20abs·nm以上150abs·nm以下，進一步優選20abs·nm以上60abs·nm以下。
上述藍色油墨優選在600nm～700nm具有吸收面積為50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光譜。藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積更優選50abs·nm以上300abs·nm以下，進一步優選50abs·nm以上100abs·nm以下。
在本發明中，所謂吸收面積(abs·nm)是將各波長(nm)下的各吸收(abs)作為面進行合計的值。例如，在400nm～500nm中的吸收光譜的吸收為1abs時，400nm～500nm的吸收面積為1[abs]×(500-400)[nm]＝100abs·nm。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積優選與上述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積相同或在其以上。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積優選為上述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積的1.0倍以上3.5倍以下，更優選為1.5倍以上3.0倍以下。
上述油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面積優選為該油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積的0.5倍以上2.0倍以下，更優選為0.5倍以上1.0倍以下。
上述油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面積更優選為40abs·nm以上200abs·nm以下，進一步優選為40abs·nm以上100abs·nm以下。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積更優選為20abs·nm以上200abs·nm以下，進一步優選為20abs·nm以上150abs·nm以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積優選與上述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積相同或在其以上。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積優選為上述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積的1.0倍以上3.0倍以下，更優選為1.0倍以上2.0倍以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積優選為該油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面積的0.5倍以上5.0倍以下，更優選為3.0倍以上4.0倍以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積更優選為50abs·nm以上350abs·nm以下，進一步優選為50abs·nm以上200abs·nm以下。
上述油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面積更優選為20abs·nm以上150abs·nm以下，進一步優選為20abs·nm以上100abs·nm以下。
本實施方式的油墨組可以具備在400nm～500nm具有吸收面積為30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光譜的黃色油墨、在500nm～600nm具有吸收面積為20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光譜的紅色油墨、在600nm～700nm具有吸收面積為50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光譜的藍色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。
油墨(A)500nm～600nm中的吸收面積與上述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積相同或在其以上的油墨油墨(B)500nm～600nm中的吸收面積與上述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積相同或在其以上的油墨上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積可以是上述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積的1.0倍以上3.5倍以下。另外，上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積可以是上述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積的1.0倍以上3.0倍以下。
本實施方式的油墨組可以具備在400nm～500nm具有吸收面積為30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光譜的黃色油墨、在500nm～600nm具有吸收面積為20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光譜的紅色油墨、在600nm～700nm具有吸收面積為50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光譜的藍色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。
油墨(A)油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面積為該油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積的0.5倍以上2.0倍以下的油墨油墨(B)油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積為該油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面積的0.5倍以上5.0倍以下的油墨在本發明的優選實施方式中，從光澤度和色度的觀點來看，上述紅色油墨和上述藍色油墨各自的顏料固態成分濃度優選為2重量％以下，并且，上述油墨(A)和上述油墨(B)以及上述黃色油墨各自的顏料固態成分濃度優選為2重量％以上。通過設定為這樣的濃度，光澤度、色度和粒狀性都良好。從提高光澤度、色度和粒狀性的觀點來看，上述紅色油墨和上述藍色油墨各自的顏料固態成分濃度更優選為0.1重量％以上2重量％以下，進一步優選為1.5重量％以上2重量％以下。從單位色度40的粒狀性和打印濃度以及作為噴墨記錄用油墨的可靠性的平衡的觀點來看，上述油墨(A)、上述油墨(B)、上述黃色油墨中的上述各顏料(固態成分)的含量相對于油墨總重量，分別優選為2～6重量％，更優選為2～4重量％。
在本發明的優選實施方式中，上述黃色油墨、上述紅色油墨和上述藍色油墨各自的顏料固態成分濃度優選為0.1重量％以上2重量％以下，并且，上述油墨(A)和上述油墨(B)各自的顏料固態成分濃度優選為2重量％以上6重量％以下。通過設定為這樣的濃度，可以得到光澤度和色度，特別是光澤度優異的記錄物。從提高光澤度和色度的觀點來看，上述黃色、紅色和藍色三色的油墨中的上述各顏料的含量相對于油墨總重量，分別優選為0.1～2重量％，更優選為1.5～2重量％。從單位色度40的粒狀性和打印濃度以及作為噴墨記錄用油墨的可靠性的平衡的觀點來看，上述油墨(A)和(B)各自的上述各顏料的含量相對于油墨總重量，分別優選為2～6重量％，更優選為2～4重量％。
在本發明的優選實施方式中，上述黃色油墨、上述紅色油墨、上述藍色油墨、上述油墨(A)和上述油墨(B)各自的顏料固態成分濃度優選為2重量％以上。通過設定為這樣的濃度，可以在記錄介質上以較少的油墨附著量得到高的色度，因此色再現性優異。因而，在油墨吸收層薄、價格便宜的光澤紙上進行記錄時，由于油墨的溢出少，所以光澤優異。另外，大尺寸地進行記錄時，由于具有某種程度的粒狀性，從而具有層次感(メリハリ)，可以得到清晰的圖像。
上述油墨中所含的色材優選為顏料。
作為本實施方式的油墨中含有的顏料，可以使用無機顏料和有機顏料，可以分別單獨使用，也可以多種混合使用。作為上述無機顏料，除了氧化鈦和氧化鐵以外，例如可以使用由接觸法、爐法、熱法等公知方法制造的炭黑。另外，作為上述有機顏料，可以使用偶氮顏料(包括偶氮沉淀色料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環式顏料(例如，酞菁顏料、苝染料、ペリノン顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等)、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。
具體可以舉出下述顏料。
作為上述油墨(A)中含有的顏料，可以適當使用選自C.I.顏料橙5、43和62、以及C.I.顏料紅17、49:2、112、149、17 7、178、188、255和264中的一種或二種以上。
在這些之中，特別優選使用選自C.I.顏料紅149、177、178和2 64中的一種或二種以上。此時，就油墨(A)來說，“用油墨(A)單色可形成的顏色”和“只將黃色油墨和紅色油墨兩種顏色混合形成的色相角和色度相同的顏色”的亮度越接近，越可以提高粒狀性和光澤。
作為上述油墨(B)中含有的顏料，可以適當使用選自C.I.顏料藍60、以及C.I.顏料紫3、19、23、32、36和38中的一種或二種以上。
在這些之中，特別優選使用選自C.I.顏料藍60和C.I.顏料紫19、23中的一種或二種以上。此時，就油墨(B)來說，“用油墨(B)單色可形成的顏色”和“只將藍色油墨和紅色油墨兩種顏色混合形成的色相角和色度相同的顏色”的亮度越接近，越可以提高粒狀性和光澤。
作為上述黃色油墨中含有的顏料，例如可以舉出C.I.顏料黃1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用這些中的一種或二種以上。在這些之中，特別優選使用選自C.I.顏料黃74、110、128和147中的一種或二種以上。
作為上述紅色油墨中含有的顏料，例如可以舉出C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.顏料紫19等，可以使用這些中的一種或二種以上。在這些之中，特別優選使用選自C.I.顏料紅122、202、209和C.I.顏料紫19中的一種或二種以上。
作為上述藍色油墨中含有的顏料，例如可以舉出C.I.顏料藍1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.還原藍4、60等，可以使用這些中的一種或二種以上。在這些之中，特別優選使用C.I.顏料藍15:3和/或15:4，特別是優選使用C.I.顏料藍15:3。
本實施方式的油墨組具備黃色、紅色和藍色三色的上述油墨和二色的上述特色油墨的一種或二種，根據需要，也可以再追加黑色油墨。作為黑色油墨中含有的顏料，例如可以舉出爐黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.顏料黑7)類、氧化鐵顏料等無機顏料；苯胺黑(C.I.顏料黑1)等有機顏料等。特別優選使用炭黑，作為優選的炭黑的例子，可以舉出三菱化學制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等；コロンビア制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等；キヤボツト社制的Regal 400R、Regal 400R、Regal 1660R、Mogul 1、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等；テグツサ社制的ColorBlack FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Specil Black 6、Specil Black 5、Specil Black 4A、Specil Black4等。
另外，上述黑色油墨中的上述顏料(固態成分)的含量優選為0.1～4重量％，更優選為1～3重量％。
另外，上述油墨(A)優選其亮度比上述黃色油墨的亮度和/或上述紅色油墨的亮度低。上述油墨(A)在記錄介質上的亮度優選為35以上65以下，更優選為40以上50以下。
另外，上述油墨(B)優選其亮度比上述紅色油墨的亮度和/或上述藍色油墨的亮度低。上述油墨(B)在記錄介質上的亮度優選為5以上65以下，更優選為5以上15以下。
另外，上述黃色油墨、上述紅色油墨和上述藍色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)，分別優選為1.7以上、1.0以上、2.0以上。
從粒狀性的觀點來看，只要在記錄介質上的亮度為45以上，就不需要對OD值設置上限，例如，上述黃色油墨在記錄介質上的OD值優選為1.7～2.4，為了得到極高的光澤，特別優選為1.7～1.9。
上述紅色油墨在記錄介質上的OD值優選為1.0～2.6，為了得到極優的粒狀性，特別優選為1.2～2.0。
上述藍色油墨在記錄介質上的OD值優選為2.0～2.7，為了得到極優的粒狀性，特別優選為2.0～2.5。
上述油墨(A)優選以少于(IY+J1M)重量的使用量就能得到將上述黃色油墨的IY重量和上述紅色油墨的J1M重量在記錄介質上混合所得的混色部分的色相角H°(Y+M)的色度C*(Y+M)的油墨。色度C*由C*＝{(a*)2+(b*)2}1/2求得。
上述油墨(B)優選以少于(J2M+KC)重量的使用量就能得到將上述紅色油墨的J2M重量和上述藍色油墨的KC重量在記錄介質上混合所得的混色部分的色相角H°(M+C)的色度C*(M+C)的油墨。
另外，上述油墨(A)優選其色度C*A比上述黃色油墨的色度C*Y和/或上述紅色油墨的色度C*M高(C*A＞C*Y和/或C*A＞C*M)。
為了使色相角0°～30°的高色度的顏色(紅色)顯色，也可以具備色相角為40°±10°的油墨(A)。
另外，上述油墨(B)優選其色度C*B比上述紅色油墨的色度C*M和/或上述藍色油墨的色度C*C高(C*B＞C*M和/或C*B＞C*C)。
作為上述油墨(A)在記錄介質上的色度C*A，優選為80以上，更優選為90以上。
作為上述油墨(B)在記錄介質上的色度C*B，優選為80以上，更優選為90以上。
另外，上述黃色油墨、上述紅色油墨和上述藍色油墨在記錄介質上的色度C*Y、C*M、C*C分別優選為70～120，更優選為80～110，進一步優選為80～90。
另外，上述油墨(A)在記錄介質上的色相范圍優選a*＝約60～約80、b*＝約20～約80的范圍，或者a*＝約30～約60、b*＝約60～約100的范圍。
另外，上述油墨(B)在記錄介質上的色相范圍優選a*＝約50～約70、b*＝約-70～約-50的范圍，或者a*＝約40～約60、b*＝約-80～約-60的范圍。
另外，上述黃色油墨在記錄介質上的色相范圍優選a*＝約-30～約20、b*＝約70～約130的范圍，上述紅色油墨的色相范圍優選a*＝約60～約90、b*＝約-40～約-10的范圍，上述藍色油墨的色相范圍優選a*＝約-50～約-20、b*＝約-70～約-40的范圍。
就上述各油墨來說，Duty100％的油墨重量優選為10～20mg/inch2，更優選為12～18mg/inch2，進一步優選為14～16mg/inch2。
上述紅色油墨和上述藍色油墨在記錄介質上的顏料固態成分為0.2mg/inch2時的亮度優選為45以上。
上述油墨中含有的色材優選為顏料。
在本實施方式的油墨中，從提高顏料的分散穩定性的觀點來看，優選含有分散劑。作為分散劑，可以不受特別限制地使用與該種顏料油墨中的物質相同的分散劑，例如可以舉出高分子分散劑、陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑等。作為高分子分散劑的例子，可以舉出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、乙酸乙烯基丙烯酸共聚物等。另外，作為陽離子性表面活性劑的例子，可以舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的銨鹽等，作為陰離子性表面活性劑的例子，可以舉出十二烷基苯磺酸鈉、月桂酸鈉等，作為非離子性表面活性劑的例子，可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等，可以使用這些中的一種或二種以上。特別優選使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散劑在上述油墨中，相對于上述顏料，以固態成分計，優選含有0.1～10重量％，更優選含有0.3～6重量％。
另外，從防止油墨干燥并防止噴墨打印機的噴頭堵塞的觀點來看，在本實施方式的油墨中，可以含有高沸點有機溶劑。
作為高沸點有機溶劑，例如可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇，聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等多元醇類；乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丁基醚等多元醇的烷基醚類；尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、三乙醇胺、糖醇等糖類等，可以使用這些中的一種或二種以上。
上述高沸點有機溶劑在上述油墨中優選含有0.1～30重量％，更優選含有0.5～20重量％。
另外，從縮短油墨干燥時間的觀點來看，在本實施方式的油墨中，可以含有低沸點有機溶劑。作為低沸點有機溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或異丁醇、正戊醇等，可以使用這些中的一種或二種以上。特別優選一元醇。
另外，從提高對記錄介質的潤濕性、浸透性的觀點來看，在本實施方式的油墨中，可以含有浸透促進劑。作為浸透促進劑，例如可以舉出陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑等各種表面活性劑；甲醇、乙醇、異丙醇等醇類；乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚等多元醇的低級烷基醚；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等二醇，可以使用這些中的一種或二種以上。特別優選使用二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚或1，2-己二醇。
上述浸透促進劑在上述油墨中優選含有1～20重量％，更優選含有1～10重量％。
作為上述浸透促進劑，也可以使用下述通式(1)表示的炔烴鄰二醇類化合物或聚硅氧烷類化合物。作為該炔烴鄰二醇類化合物，可以使用市售的物質，例如可以舉出サ一フイノ一ル82、440、465、STG(商品名，エア？プロダクツ？アンド？ケミカルズ社制)、オルフインY、オルフインE1010(商品名，日信化學工業制)等，可以使用這些中的一種或二種以上。特別優選使用サ一フイノ一ル465。另外，作為該聚硅氧烷類化合物，可以使用市售品的BYK348(ビツクケミ一ジヤパン制)等。
該炔烴鄰二醇類化合物和/或聚硅氧烷類化合物在上述油墨中優選含有0.1～5重量％，更優選含有0.5～2重量％。 (式1)(式中，0≤m+n≤50，R1～R4分別獨立地表示碳原子數為1～6的烷基。)在本實施方式的油墨中，除了上述顏料外，根據需要，含有分散劑、高沸點有機溶劑、低沸點有機溶劑、浸透促進劑，含有水作為余量。就水來說，優選使用離子交換水、超濾水、逆浸透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是，將這些水通過紫外線照射或添加過氧化氫等進行滅菌處理得到的水，由于經過長時間可以防止霉或細菌的發生，因此優選。
在本實施方式的油墨中，根據需要，可以含有水溶性松香類等固定劑、苯甲酸鈉等防霉·防腐劑、脲基甲酸酯類等防氧化劑·紫外線吸收劑、螯合劑、pH調節劑等添加劑，可以使用這些中的一種或二種以上。
對于本實施方式的油墨，可以使用現有公知的設備，例如球磨機、砂磨機、超微磨碎機、磨碎機、籃式研磨機、滾式研磨機等，與現有顏料油墨同樣地進行調制。在調制時，優選使用膜濾器或網濾器等除去粗大的顆粒。
本實施方式的油墨組，優選在從噴嘴噴出油墨液滴，使該液滴附著在記錄介質上形成文字和/或圖像的記錄介質方法即噴墨記錄方法中使用，特別優選在按需型噴墨記錄方法中使用。作為按需型噴墨記錄方法，例如可以舉出使用配設于打印機頭的壓電元件進行記錄的壓電元件記錄方法；使用配設于打印機頭的發熱電阻元件發熱等產生的熱量進行記錄的熱噴墨記錄方法等，也適用于任何噴墨記錄方法中。
本實施方式的油墨組，由于除了黃色、紅色和藍色的減法混色的三原色油墨以外，還具備二色的上述特色油墨中的一種或二種，所以可以提供色再現范圍寬，色度高，具有光澤感的印刷物。
具體地說，使用光澤紙作為記錄介質時，將油墨的打入量限制在不損及印刷物光澤感的程度，通過本實施方式的油墨組，可以得到高色度高光澤的印刷物。利用現有的油墨組，在如這樣為了防止光澤降低而限制油墨打入量的印刷條件下，不能得到高色度的印刷物。
另外，使用無光澤類記錄介質或普通紙(在被記錄面露出纖維的記錄介質)作為記錄介質時，即使限制減法混色的三原色油墨組的油墨打入量，通過使用本實施方式的油墨組，也可以得到高色度的印刷物。
另外，本實施方式的油墨組，盡管色再現性寬，但由于上述各油墨的顏料濃度沒有高到引起噴墨打印機噴嘴堵塞等那樣的程度，所以作為噴墨記錄用油墨組可靠性高。
下面，基于使用作為優選實施方式的上述油墨組的實施方式說明本發明的噴墨記錄方法。
本實施方式的噴墨記錄方法是如下噴墨記錄方法，即分別噴出多種顏色的上述油墨液滴，將該液滴在記錄介質上混合，在該記錄介質上形成一色或二次色以上的混色部分時，通過除上述油墨(A)和上述油墨(B)以外的油墨的至少二種以及該油墨(A)和/或該油墨(B)形成該混色部分。
即，由于本實施方式的噴墨記錄方法的特征在于在記錄介質上形成二次色以上的混色部分時，使用上述黃色、紅色和藍色三色油墨中的至少二種以及二色的上述特色油墨中的一種或二種，所以在記錄介質上用單色打入油墨時，與通常的噴墨記錄方法相同。
具體地說，在形成上述感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-50～約50、b*＝約-50～約50的范圍的混色部分，即白色和黑色之間的色相組的一種顏色(例如灰色)的混色部分時，至少使用黃色、紅色和藍色三色的上述油墨以及上述油墨(A)和/或上述油墨(B)。上述油墨組在具備上述5種油墨以外的油墨，例如黑色、淡紅色、淡藍色等顏色的油墨時，也可以適當使用它們。
在如上所述形成白色和黑色之間的色相組的一種顏色的混色部分時，上述特色油墨[上述油墨(A)和/或上述油墨(B)]的單位面積的油墨打入量，相對于該混色部分的形成中使用的油墨總打入量，優選為10～90重量％，更優選為30～50重量％。
另外，在形成上述感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-40～約90、b*＝約-40～約100的范圍的混色部分，即黃色和紅色之間的色相組的一種顏色(例如橙色或紅色)的混色部分時，至少使用黃色和紅色二色的上述油墨以及上述油墨(A)。此時，該油墨(A)的單位面積的油墨打入量相對于該混色部分的形成中使用的油墨總打入量，優選為10～90重量％，更優選為30～50重量％。
另外，在形成上述感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-50～約100、b*＝約-10～約-80的范圍的混色部分，即紅色和藍色之間的色相組的一種顏色(例如紫色或藍色)的混色部分時，至少使用紅色和藍色二色的上述油墨以及上述油墨(B)。此時，該油墨(B)的單位面積的油墨打入量相對于該混色部分的形成中使用的油墨總打入量，優選為10～90重量％，更優選為30～50重量％。
根據本實施方式的噴墨記錄方法，在形成二次色以上的混色部分的情況下，由于以如上那樣的組合使用上述各油墨，所以可以提供即使改變照明光源色相也幾乎沒有變化的印刷物，即提供分色降低的高圖像品質的印刷物。
具體地說，例如，若只使用黃色、紅色和藍色的YMC三色的上述油墨形成混色部分，則特別是在該混色部分的色度C*較低的情況下，該混色部分的分光特性如圖1中的實線所示，出現三個峰頂(ピ一クトツプ)，可以看到隨著照明光源不同色相也不同(分色現象)。與此相對，如本實施方式的噴墨記錄方法那樣，例如，除了YMC的上述油墨以外，還使用上述油墨(A)和/或(B)形成混色部分，由此，該混色部分的分光特性具有上述三個峰頂以及埋于這些峰頂谷間的新的峰頂(虛線部分)，成為宛如一個峰頂的狀態，因此可以降低分色現象。
另外，就本實施方式的噴墨記錄方法來說，在這種記錄方法中通常所用的記錄介質可以不受限制地適用，特別對普通紙有效。即，普通紙具有如下性質如果接觸大量的水分，其接觸部分中的纖維素纖維之間的氫鍵被破壞，該接觸部分伸長，引起紙皺等變形。在使用上述特開2000-351928號公報中記載的現有的油墨組的噴墨記錄方法中，特別是在二次色以上的混色部分產生紙皺，根據本實施方式的噴墨記錄方法，由于該混色部分形成時的油墨的打入量比較少，可以形成高顯色的文字和/或圖像，所以可以抑制紙皺等變形或在紙背面的著色。
本發明不局限于上述實施方式，在不脫離其宗旨的范圍內可以進行各種變更。
本發明的油墨組只要是至少具備黃色、紅色和藍色三色的油墨以及作為特色油墨的上述油墨(A)和/或(B)的油墨組即可，除了這些油墨以外，例如，上述黑色油墨不用說，也可以具備本發明的上述黃色油墨、上述紅色油墨和上述藍色油墨以外的黃色油墨、紅色油墨、藍色油墨的一種或二種以上。
另外，本發明的噴墨記錄方法也可以是由上述油墨(A)和/或上述油墨(B)以及至少上述黃色油墨、上述紅色油墨、上述藍色油墨和上述黑色油墨中的任意一種顏色形成混色部分的噴墨記錄方法。
以下，例舉本發明的實施例和試驗例，更具體地說明本發明，但本發明不受這些實施例的任何限制。
分別按照常規方法調制黃色、紅色、藍色三原色油墨和下述特色油墨A1、特色油墨B1。即，使著色劑成分與分散劑成分一起分散后，加入其它成分，進行混合，過濾一定以上大小的不溶成分，調制成油墨。將得到的油墨組合，制成油墨組1。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃74 3.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％
<紅色油墨>
C.I.顏料紅202 1.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:31.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<特色油墨A1>
C.I.顏料紅1782.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％
<特色油墨B1>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<黑色油墨>
C.I.顏料黑71.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％另外，在上述各油墨中，將Duty100％的油墨重量設為14～16mg/inch2。
在上述油墨組1(實施例1)中，除了用下述特色油墨A2、特色油墨B2代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組2。
<特色油墨A2>
C.I.顏料紅177 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％
1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨B2>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[實施例3]在上述油墨組1(實施例1)中，除了用下述特色油墨A3、特色油墨B3代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組3。
<特色油墨A3>
C.I.顏料紅264 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％
<特色油墨B3>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[實施例4]在上述油墨組1(實施例1)中，除了用下述特色油墨A4、特色油墨B4代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組4。
<特色油墨A4>
C.I.顏料紅1492.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.8重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<特色油墨B4>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
離子交換水 余量合計100.0重量％[實施例5]在上述油墨組4(實施例4)中，除了使用C.I.顏料黃128代替黃色油墨的C.I.顏料黃74以外，制造與上述油墨組4相同構成的油墨組5。
在上述油墨組1(實施例1)中，除了使用C.I.顏料黃147代替黃色油墨的C.I.顏料黃74以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組6。
在上述油墨組1(實施例1)中，除了使用C.I.顏料黃110代替黃色油墨的C.I.顏料黃74以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組7。
在上述油墨組1(實施例1)中，除了使用3重量％的C.I.顏料橙43代替特色油墨A1的2.0重量％的C.I.顏料紅178以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組8。
在上述油墨組1(實施例1)中，除了使用3重量％的C.I.顏料藍60代替特色油墨B1的2.0重量％的C.I.顏料紫23以外，制造與上述油墨組1相同構成的油墨組9。
采用與實施例1同樣的方法分別調制下述組成的三色油墨，將這些油墨進行組合，制成油墨組10。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃745.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.7重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％
オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅202 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:34.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.3重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<黑色油墨>
C.I.顏料黑7 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[試驗例](Gamut體積的評價)使用上述實施例1～9和比較例1中記載的各油墨組，由噴墨打印機PM900C(セイコ一エプソン社制)，以720×720dpi、duty100％(單色情況)、120％(將上述6色油墨任意混合的情況，但比較例是將上述4色油墨任意混合的情況)對PM照片用紙(セイコ一エプソン社制)進行打印，得到記錄物。測定得到的記錄物的Gamut體積。
Gamut體積的測定使用グレタグ社制グレタス？マクベスSPM50，以D50光源，無過濾器，視角2°進行測定，用CIE規定的L*a*b*表色系，求得將L*＝1、a*＝1、b*＝1構成的立方體的體積作為1時的體積。基于下述基準評價其結果，將其結果示于表1中。
評價A約650,000以上。
評價B約650,000以下。
(粒狀性的評價)使用上述實施例1～9和比較例1中記載的各油墨組，由噴墨打印機PM900C(セイコ一エプソン社制)，以duty5％、10％對PM照片用紙(セイコ一エプソン社制)進行打印，通過目視判斷該部分，將其結果示于表1中。
評價A難以確認粒狀。
評價B可以容易地確認粒狀。
(賦予光澤性的評價)使用上述實施例1～9和比較例1中記載的各油墨組，由噴墨打印機PM900C(セイコ一エプソン社制)，以duty80％對PM照片用紙(セイコ一エプソン社制)進行打印，在距該部分約2米的位置上放置螢光燈，通過目視判斷是否可以確認螢光燈的輪廓，將其結果示于表1中。
評價A可以確認照明的形狀。
評價B不能確認照明的形狀。

分別按照常規方法調制黃色、紅色、藍色三原色油墨和二色的特色油墨A1與B1。即，使著色劑成分與分散劑成分一起分散后，加入其它成分，進行混合，過濾一定以上大小的不溶成分，調制成油墨。將得到的油墨組合，制成油墨組11。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃1282.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％
<紅色油墨>
C.I.顏料紅122 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:31.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨A1>
C.I.顏料橙43 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％
<特色油墨B1>
C.I.顏料紫232.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[實施例11]在上述油墨組11(實施例10)中，除了用下述二色的特色油墨A2和B2代替特色油墨A1和B1以外，制造與上述油墨組11相同構成的油墨組12。
<特色油墨A2>
C.I.顏料紅178 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<特色油墨B2>
C.I.顏料藍604.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
離子交換水余量合計 100.0重量％[實施例12]在上述油墨組11(實施例10)中，除了用下述二色的特色油墨A3和B3代替特色油墨A1和B1以外，制造與上述油墨組11相同構成的油墨組13。
<特色油墨A3>
C.I.顏料紅178 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨B3>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[實施例13]采用與實施例10同樣的方法分別調制下述組成的五種顏色的油墨，將這些油墨組合，制成油墨組14。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃74 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅122 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:3 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％
<特色油墨A4>
C.I.顏料橙43 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<特色油墨B4>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[實施例14]在上述油墨組14(實施例13)中，除了用下述二色的特色油墨A5和B5代替特色油墨A4和B4以外，制造與上述油墨組14相同構成的油墨組15。
<特色油墨A5>
C.I.顏料紅1782.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
離子交換水 余量合計100.0重量％<特色油墨B5>
C.I.顏料藍604.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[實施例15]采用與實施例10同樣的方法分別調制下述組成的五種顏色的油墨，將這些油墨組合，制成油墨組16。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃128 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅122 3.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％
オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:32.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨A6>
C.I.顏料橙43 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨B6>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[實施例16]在上述油墨組16(實施例15)中，除了用下述二色的特色油墨A7和B7代替特色油墨A6和B6以外，制造與上述油墨組16相同構成的油墨組17。
<特色油墨A7>
C.I.顏料紅178 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<特色油墨B7>
C.I.顏料藍60 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[比較例2]采用與實施例10同樣的方法分別調制下述組成的三色油墨，將這些油墨組合，制成油墨組18。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃74 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％
乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅1224.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:3 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[比較例3]采用與實施例10同樣的方法分別調制下述組成的三色油墨，將這些油墨組合，制成油墨組19。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃1284.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％
甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅122 3.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:3 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％[比較例4]采用與實施例10同樣的方法分別調制下述組成的三色油墨，將這些油墨組合，制成油墨組20。
<黃色油墨>
C.I.顏料黃128 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<紅色油墨>
C.I.顏料紅122 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％<藍色油墨>
C.I.顏料藍15:3 1.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％離子交換水余量合計100.0重量％[試驗例](印刷物的制作及其色彩等的測定)使用噴墨打印機(商品名“MC-2000”，セイコ一エプソン(株)制)，分別利用上述油墨組11～20，以1440×720dpi對記錄介質(商品名“PM照相用紙”，セイコ一エプソン(株)制)進行100％duty印刷，得到印刷物。所謂“duty”由下述式(A)定義，表示算出的值D的單位。所謂“100％duty”是指單色相對于像素的最大油墨重量。

使用グレタグ社制“SPM-50”，以光源D65、視角2度測定這樣得到的上述各印刷物的光學濃度(OD)，分別求出針對各印刷物的在CIELAB色空間定義的L*、a*、b*和色相角∠H°[＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0時)，∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0時)]以及色度C*[＝{(a*)2+(b*)2}1/2]。
評價色為以一種顏色的油墨形成的100％duty的單色和以圖2所示圓周相鄰的二色油墨各50％duty形成的100％duty的混色。
(特色油墨的有效性)在由實施例的油墨組制成的上述各印刷物中，測定由YMC三原色油墨中的任意二色形成的100％duty的混色部分的色相角∠H°和色度C*。然后，測定為了得到與此相同的色相角∠H°和色度C*所需要的特色油墨的打入量。將這些結果示于下述表2～5中。


*1C.I.顏料紅178(濃度2％)

*2C.I.顏料橙43(濃度2％)[表4]

*3C.I.顏料藍60(濃度4％)[表5]

*4C.I.顏料紫23(濃度2％)由表2～5可知，如果采用本發明的特色油墨A或B，能夠以60％duty以下得到使用YMC三原色油墨中的任意二色形成的100％duty的色相角∠H°的色度C*。
(色再現性的評價)求出包括由上述各印刷物的評價色的a*值和b*值描繪的圖形原點一側的面積，將其作為色度面積。其結果示于下述表6中。色度面積的值越大，表示油墨組的色再現范圍越寬。
(賦予光澤性的評價)對于上述各印刷物，使用村上色彩技術研究所社制“GP-200”，以12V50W、入射光束光圈φ1mm、反射光束光圈φ1.5mm、ND10濾光器、入射角度45度、擺動角度0度，使標準鏡面板為85，測定光澤度。求出針對上述評價色的光澤度的最高值的平均值，將其作為平均光澤度。其結果示于下述表6中。平均光澤度的值越大，表示油墨組的賦予光澤性越優異。


由表6所示的結果可知，實施例10～16的油墨組由于具備上述特色油墨(A)和(B)，所以與比較例2～4的三原色油墨構成的油墨組相比，可以得到色度面積，色再現性優異。而且，實施例10～12的油墨組，黃色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為1.7～1.9，紅色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為1.2～2.0，藍色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為2.0～2.5，因此可以提供光澤感也優異的印刷物。
分別與實施例1同樣地調制下述油墨除了使C.I.顏料黃74為6.0重量％(固態成分)、使分散劑為1.8重量％以外與實施例1的黃色油墨相同組成的黃色油墨；除了使C.I.顏料紅202為6.0重量％(固態成分)、使分散劑為1.8重量％以外與實施例1的紅色油墨相同組成的紅色油墨；除了使C.I.顏料藍15:3為4.0重量％(固態成分)、使分散劑為1.2重量％以外與實施例的藍色油墨相同組成的藍色油墨；除了使C.I.顏料紅178為6.0重量％(固態成分)、使分散劑為1.8重量％以外與實施例1的特色油墨A1相同組成的紅色油墨；除了使C.I.顏料紫23為6.0重量％(固態成分)、使分散劑為1.8重量％以外與實施例1的特色油墨B1相同組成的紫色油墨，將這些油墨組合，制成油墨組21。
(根據ISO400進行的評價)根據ISO400規定，印刷任意圖像進行評價。對油墨組21和上述油墨組1～10兩者進行評價。評價基準為評價A可以識別照明的形狀。
評價B不能識別照明的形狀。
評價結果，在油墨組21和油墨組1～9(實施例1～9)中為“A”，在油墨組10(比較例1)中為“B”。由此可知通過增加紅色油墨和紫色油墨中的顏料含量，能夠以低Duty形成圖像，光澤也提高了。
另外，對于油墨組21，與上述同樣評價粒狀性和賦予光澤性，結果，粒狀性為“B”，賦予光澤性為“B”。
<紅色油墨①>
除了用2.0重量％(固態成分)的C.I.顏料紫19代替1.5重量％(固態成分)的C.I.顏料紅202以外，制造與實施例1的紅色油墨相同組成的紅色油墨①。
<藍色油墨②>
除了用1.5重量％(固態成分)的C.I.顏料藍15:4代替1.5重量％(固態成分)的C.I.顏料藍15:3以外，制造與實施例1的藍色油墨相同組成的藍色油墨②。
<紫色油墨③>
除了用3.0重量％(固態成分)的C.I.顏料紫23代替2.0重量％(固態成分)的C.I.顏料紫23以外，制造與實施例1的特色油墨B1相同組成的紫色油墨③。
<紫色油墨④>
除了用3.5重量％(固態成分)的C.I.顏料藍60代替2.0重量％(固態成分)的C.I.顏料紫23以外，制造與實施例1的特色油墨B1相同組成的紫色油墨④。
<紅色油墨⑤>
除了用3.5重量％(固態成分)的顏料紅149代替2.5重量％(固態成分)的C.I.顏料紅149以外，制造與實施例4的特色油墨A4相同組成的紅色油墨⑤。
(各油墨的吸收面積的測定)使用日立自記分光光度計U3300型，在掃描速率600nm/min、狹縫2.0nm、ホトマル電壓自動控制、取樣間隔自動的測定條件下進行測定。
對于試樣及參照，都在長1cm×寬1cm×高4cm的4mL容量的石英比色皿中加入純水，設定基準線，進行測定。
試樣測定通過將參照的比色皿保持原樣，在試樣的比色皿中加入如下述調整的油墨稀釋液，進行測定。將各油墨1.00g移至1L燒杯中，立即加入純水，合計成為1kg，得到稀釋液。
其結果示于表7中。
(表中，數字為abs·nm)工業實用性根據本發明的油墨組和噴墨記錄方法，可以提供一種色再現范圍寬、色度高、粒狀性良好、有光澤感的印刷物。另外，根據本發明的噴墨記錄方法，可以提供一種分色被降低的高圖像品質的印刷物。
權利要求
1.一種油墨組，其特征在于至少具備在記錄介質上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約80°～約110°范圍的黃色油墨、該色相角H°在約330°～約360°范圍的紅色油墨和該色相角H°在約230°～約260°范圍的藍色油墨的三色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)所述色相角H°在約0°～約80°范圍的油墨，油墨(B)所述色相角H°在約260°～約330°范圍的油墨，所述色相角H°通過H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0時)或H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0時)求得，a*和b*表示在CIELAB色空間定義的感覺色度指數。
2.如權利要求1所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)和所述油墨(B)的亮度比所述紅色油墨和所述藍色油墨的亮度低，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)的色度比所述紅色油墨和所述藍色油墨的色度高。
3.一種油墨組，其特征在于具備在400nm～500nm具有吸收面積為30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光譜的黃色油墨、在500nm～600nm具有吸收面積為20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光譜的紅色油墨、在600nm～700nm具有吸收面積為50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光譜的藍色油墨、下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)500nm～600nm中的吸收面積與所述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積相同或在其以上的油墨，油墨(B)500nm～600nm中的吸收面積與所述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積相同或在其以上的油墨。
4.如權利要求3所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積是所述紅色油墨在500nm～600nm中的吸收面積的1.0倍以上3.5倍以下。
5.如權利要求3所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積是所述藍色油墨在600nm～700nm中的吸收面積的1.0倍以上3.0倍以下。
6.一種油墨組，其特征在于具備在400nm～500nm具有吸收面積為30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光譜的黃色油墨、在500nm～600nm具有吸收面積為20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光譜的紅色油墨、在600nm～700nm具有吸收面積為50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光譜的藍色油墨、下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面積為該油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面積的0.5倍以上2.0倍以下的油墨，油墨(B)油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面積為該油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面積的0.5倍以上5.0倍以下的油墨。
7.如權利要求1～6中任意一項所述的油墨組，其特征在于所述紅色油墨和所述藍色油墨各自的顏料固態成分濃度為2重量％以下，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)以及所述黃色油墨各自的顏料固態成分濃度為2重量％以上。
8.如權利要求1～6中任意一項所述的油墨組，其特征在于所述黃色油墨、所述紅色油墨和所述藍色油墨各自的顏料固態成分濃度為0.1重量％以上2重量％以下，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)各自的顏料固態成分濃度為2重量％以上6重量％以下。
9.如權利要求1～6中任意一項所述的油墨組，其特征在于所述黃色油墨、所述紅色油墨、所述藍色油墨以及所述油墨(A)和所述油墨(B)各自的顏料固態成分濃度為2重量％以上。
10.如權利要求1～6中任意一項所述的油墨組，其特征在于所述油墨中所含的色材為顏料。
11.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)中含有的顏料是選自C.I.顏料橙5、43和62以及C.I.顏料紅17、49:2、112、149、177、178、188、255和264中的一種或二種以上。
12.如權利要求11所述的油墨組，其特征在于所述顏料是選自C.I.顏料紅149、177、178和264中的一種或二種以上。
13.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)中含有的顏料是選自C.I.顏料藍60以及C.I.顏料紫3、19、23、32、36和38中的一種或二種以上。
14.如權利要求13所述的油墨組，其特征在于所述顏料為選自C.I.顏料紫19、23和C.I.顏料藍60中的一種或二種。
15.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于所述紅色油墨中含有的顏料為選自C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209和C.I.顏料紫19中的一種或二種以上。
16.如權利要求15所述的油墨組，其特征在于所述顏料為選自C.I.顏料紅122、202、209和C.I.顏料紫19中的一種或二種以上。
17.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于所述藍色油墨中含有的顏料為選自C.I.顏料藍1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60和C.I.還原藍4、60中的一種或二種以上。
18.如權利要求17所述的油墨組，其特征在于所述顏料為選自C.I.顏料藍15:3、15:4中的一種或二種。
19.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于所述黃色油墨中含有的顏料為選自C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185中的一種或二種以上。
20.如權利要求19所述的油墨組，其特征在于所述顏料為選自C.I.顏料黃74、110、128和147中的一種或二種以上。
21.如權利要求10所述的油墨組，其特征在于還具備黑色油墨。
22.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述黃色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為1.7～2.4。
23.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述紅色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為1.0～2.6。
24.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述藍色油墨在記錄介質上的光學濃度(OD值)為2.0～2.7。
25.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)為以少于(IY+J1M)重量的使用量就能得到將所述黃色油墨的IY重量和所述紅色油墨的J1M重量在記錄介質上混合所得的色相角H°(Y+M)的色度C*(Y+M)的油墨，所述色度C*由C*＝{(a*)2+(b*)2}1/2求得。
26.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)為以少于(J2M+KC)重量的使用量就能得到將所述紅色油墨的J2M重量和所述藍色油墨的KC重量在記錄介質上混合所得的色相角H°(M+C)的色度C*(M+C)的油墨。
27.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)的色度C*A比所述黃色油墨的色度C*Y和/或所述紅色油墨的色度C*M高。
28.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)的色度C*B比所述紅色油墨的色度C*M和/或所述藍色油墨的色度C*C高。
29.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)在記錄介質上的色度C*A為80以上。
30.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)在記錄介質上的色度C*B為80以上。
31.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(A)在記錄介質上的色相范圍為a*＝約60～約80、b*＝約20～約80的范圍，或者a*＝約30～約60、b*＝約60～約100的范圍。
32.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述油墨(B)在記錄介質上的色相范圍為a*＝約50～約70、b*＝約-70～約-50的范圍，或者a*＝約40～約60、b*＝約-80～約-60的范圍。
33.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述黃色油墨在記錄介質上的色相范圍為a*＝約-30～約20、b*＝約70～約130的范圍，所述紅色油墨的該色相范圍為a*＝約60～約90、b*＝約-40～約-10的范圍，所述藍色油墨的該色相范圍為a*＝約-50～約-20、b*＝約-70～約-40的范圍。
34.如權利要求1或2所述的油墨組，其特征在于所述記錄介質為PM照片用紙。
35.一種噴墨記錄方法，使用權利要求1所述的油墨組，在記錄介質上形成文字和/或畫像。
36.如權利要求35所述的噴墨記錄方法，其特征在于由所述油墨(A)和/或所述油墨(B)以及至少所述黃色油墨、所述紅色油墨、所述藍色油墨、所述黑色油墨中的任意一種形成混色部分。
37.如權利要求35所述的噴墨記錄方法，其特征在于分別噴出多種顏色的所述油墨的液滴，將該液滴在記錄介質上混合，在該記錄介質上形成一色或二色以上的混色部分時，由所述油墨(A)和所述油墨(B)以外的油墨中的至少二種和所述油墨(A)或所述油墨(B)形成該混色部分。
38.如權利要求35所述的噴墨記錄方法，其特征在于形成所述記錄介質上的CIELAB色空間中定義的感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-50～約50、b*＝約-50～約50的范圍的所述混色部分的情況下，至少由所述黃色油墨、所述紅色油墨和所述藍色油墨的三色油墨以及所述油墨(A)和/或所述油墨(B)形成該混色部分。
39.如權利要求38所述的噴墨記錄方法，其特征在于所述混色部分的色相為白色和黑色之間的色相組中的一種顏色。
40.如權利要求35所述的噴墨記錄方法，其特征在于形成所述記錄介質上的CIELAB色空間中定義的感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-40～約90、b*＝約-40～約100的范圍的所述混色部分的情況下，至少由所述黃色油墨和所述紅色油墨的二色油墨以及所述油墨(A)形成該混色部分。
41.如權利要求40所述的噴墨記錄方法，其特征在于所述混色部分的色相為黃色和紅色之間的色相組中的一種顏色。
42.如權利要求35所述的噴墨記錄方法，其特征在于形成所述記錄介質上的CIELAB色空間中定義的感覺色度指數a*和b*分別處于a*＝約-50～約100、b*＝約-10～約-80的范圍的所述混色部分的情況下，至少由所述紅色油墨和所述藍色油墨的二色油墨以及所述油墨(B)形成該混色部分。
43.如權利要求42所述的噴墨記錄方法，其特征在于所述混色部分的色相為紅色和藍色之間的色相組中的一種顏色。
44.一種用于實現權利要求35～43中任意一項所述的記錄方法的記錄裝置。
45.一種使用權利要求1所述的油墨組進行記錄的記錄物。
全文摘要
本發明提供一種油墨組，至少具備在記錄介質(PM照片用紙，下同)上的CIELAB色空間定義的色相角H°在約80°～約110°范圍的黃色油墨、該色相角H°在約330°～約360°范圍的紅色油墨和該色相角H°在約230°～約260°范圍的藍色油墨的三色油墨和下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。根據本油墨組，可以提供色再現范圍寬、色度高、粒狀性良好、有光澤感的印刷物，并可以提供作為噴墨記錄用油墨組的可靠性也高的油墨組。
文檔編號C09D11/00GK1464900SQ02802281
公開日2003年12月31日 申請日期2002年5月1日 優先權日2001年5月2日
發明者片岡修一, 竹本清彥 申請人:精工愛普生株式會社