烷基雙環己基炔類液晶及其生產方法

專利名稱：烷基雙環己基炔類液晶及其生產方法
技術領域：
本發明涉及一種液晶材料及其生產方法。
光學各向異性(Δn)是液晶的重要性質，在液晶顯示中需要仔細調控。近些年來，大Δn液晶材料受到關注，一些大Δn液晶材料被合成出來，但這些材料要么由于分子中兩個碳碳三鍵直接相連使得穩定性不太理想(R.A.Shenoy，M.E.Neubert etc，2000，Liq.Cryst.，27，801.)，要么由于分子中苯環多致使分子熔點太高(C.Sekine，K.Iwa kura etc，2001，Liq.Cryst.，28，1375.)，或是脂溶性不太令人滿意。
本發明提供的是下述通式(V)的液晶化合物 其中，n＝2-5；R＝F或H；I＝F或CmH2m+1，m＝2-5；X＝F或H。
當R＝H；X＝H；I＝CmH2m+1時，通式(V)的化合物為式(I)化合物
其中，n＝2-5；m＝2-5。
當R＝H；X＝H；I＝F時，通式(V)的化合物為式(II)化合物 其中，n＝2-5。
當X＝H；R＝F；I＝F時，通式(V)的化合物為式(III)化合物 當R＝F；X＝F；I＝F時，通式(V)的化合物為式(IV)化合物 其中，n＝2-5。
具體地說，本發明的化合物可以是下述家族成員中的一種1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯。
本發明的第二個目的是提供一種生產通式(V)的液晶化合物的方法。
一種生產通式(V)所述化合物的方法，包括以下步驟1)分別制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔；所述烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-烷基苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；所述烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
其中，所述制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔包括以下步驟1)以(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基甲酸為原料，制備(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基甲醇；2)制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基甲醛；3)制備(反)(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔；所述制備4-烷基-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和對烷基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-烷基苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備對烷基苯乙炔；3)制備4-烷基-4‘-溴二苯乙炔；所述制備4-氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和4-氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備4-氟苯乙炔；3)制備4-氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制備3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4-二氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備3，4-二氟苯乙炔；3)制備3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制備3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4，5-三氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備3，4，5-三氟苯乙炔；3)制備3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔。
合成本發明化合物的路線步驟可以用下式表示 在液晶分子中，與苯環相比，環己基具有降低分子熔點，增寬液晶相范圍，增大脂溶性的作用；側向氟原子的引入可以保持液晶的一些優良特性，同時壓制有序近晶相的產生，增強液晶的介電各向異性。
下面結合實施例對本發明做進一步說明。
具體實施例方式
實施例1、制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯包括以下步驟1、制備(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醇在250ml反應瓶中加入100ml四氫呋喃(THF)、7.6g氫化鋰鋁，室溫下攪拌，緩慢滴加50ml含23.5g(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲酸的THF溶液，滴加結束，在室溫下繼續攪拌4小時后，向反應瓶中滴加40ml 40％的酒石酸鉀鈉溶液，收集有機層，旋蒸除去溶劑，得淡黃色固體粗品，用己烷重結晶，得白色固體(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醇19.8g，氣相色譜分析純度99.2％，產率88.4％。
用類似方法由相應羧酸可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基甲醇(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基甲醇(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基甲醇2、制備(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醛在250ml反應瓶中加入100ml二氯甲烷、19.8g上述步驟1中得到的(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醇、28.4g三氧化鉻吡啶鹽酸鹽(PCC)，室溫下攪拌2小時后加入100ml無水乙醚，繼續攪拌1小時，靜置，潷出溶液，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集150℃/5mmHg無色液體(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醛15.8g，氣相色譜分析純度98.1％，產率79.8％。
用類似方法由相應醇可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基甲醛(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基甲醛(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基甲醛3、制備(反)(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯在500ml反應瓶中加入150ml含68.9g三苯基磷的二氯甲烷溶液，冷卻至零下20℃，在攪拌下滴加100ml含48.6g四溴化碳的二氯甲烷溶液，保持溫度低于零下10℃，繼續滴加20ml含15.8g上述步驟2得到的(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基甲醛的二氯甲烷溶液，反應結束，將反應瓶在零下20℃放置12小時后，將上層棕紅色溶液潷進1000ml己烷中，靜置3小時，潷出上清液，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集160℃/150Pa無色液體(反)(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯23.2g，氣相色譜分析純度98.6％，產率86.3％。
用類似方法由相應醛可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯4、制備(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔在100ml反應瓶中加入50ml含23.2g上述步驟3得到的(反)(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯的四氫呋喃溶液，磁攪拌溶液，密封反應瓶，在零下78℃以下緩慢注入45.5ml 2.78M正丁基鋰的己烷溶液，加完正丁基鋰，繼續反應1小時后，將反應液倒入400ml水中，水層用3×150ml己烷洗滌，合并有機層，用2×150ml水洗有機層，再用150ml飽和食鹽水洗，收集有機層，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集96℃/150Pa無色液體(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔9.2g，氣相色譜分析純度99.3％，產率68.7％。
用類似方法由相應原料可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔5、制備2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇在250ml反應瓶中加入100ml三乙胺、8.4g 2-甲基-3-丁炔-2-醇、17.1g對甲基溴苯、0.4g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.4g碘化亞銅、0.8g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入50ml飽和氯化銨溶液和50ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×40ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集95℃/150Pa餾分，得無色液體2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇12.1g，氣相色譜分析純度97.5％、產率69.5％用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物2-甲基-4-(4-乙基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-丙基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-丁基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-戊基苯基)-3-丁炔-2-醇
6、制備對丁基苯乙炔在250ml反應瓶中加入100ml甲苯、12.1g上述步驟5得到的2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇、4g NaOH，回流4小時，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集35℃/150Pa的餾分，得無色液體對丁基苯乙炔9.2g，氣相色譜分析純度98.8％、產率80％用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物對甲基苯乙炔對乙基苯乙炔對丙基苯乙炔對戊基苯乙炔7、制備4-丁基-4‘-溴二苯乙炔在250ml反應瓶中加入100ml三乙胺、9.2g上述步驟6得到的對丁基苯乙炔、22.6g對溴碘苯、0.3g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.3g碘化亞銅、0.6g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入50ml飽和氯化銨溶液和50ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×40ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體4-丁基-4‘-溴二苯乙炔16.8g，氣相色譜分析純度98.8％、產率77.8％下列化合物由相應炔與對溴碘苯反應按類似方法制得4-甲基-4‘-溴二苯乙炔4-乙基-4‘-溴二苯乙炔4-丙基-4‘-溴二苯乙炔4-戊基-4‘-溴二苯乙炔4-氟-4‘-溴二苯乙炔3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔8、制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯在100ml反應瓶中加入40ml三乙胺、0.5g上述步驟4得到的(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔、0.6g上述步驟7得到的4-丁基-4‘-溴二苯乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.02g碘化亞銅、0.04g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入20ml飽和氯化銨溶液和20ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×20ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯0.6g，氣相色譜分析純度99.7％、產率66.5％。
結構鑒定MS(M/Z)464(M+)；元素分析計算值C99.91 H0.09實測值C99.89H0.09；HNMR(CDCl3/TMS)7.39(d，4H)，7.31(d，2H)，7.15(d，2H)，2.62(t，2H)0.88，2.34(d，2H)，0.83～2.03(m，32H)相變溫度C 79.21S127.98 N 176.67I鑒定結果表明，得到的化合物確實為目的化合物。
下列化合物由相應反應物按類似方法制得1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯實施例2、制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯包括以下步驟1、制備2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇在250ml反應瓶中加入100ml三乙胺、8.4g 2-甲基-3-丁炔-2-醇、19.2g對3，4-二氟基溴苯、0.4g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.4g碘化亞銅、0.8g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入50ml飽和氯化銨溶液和50ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×40ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集95℃/150Pa餾分，得無色液體2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇18.3g，氣相色譜分析純度98.4％、產率；82.1％用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(3，4，5-三氟苯基)-3-丁炔-2-醇
2、制備3，4-二氟苯乙炔在250ml反應瓶中加入100ml甲苯、18.3g上述步驟1得到的2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇、4g NaOH，回流4小時，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集35℃/150Pa的餾分，得無色液體3，4-二氟苯乙炔8.6g，氣相色譜分析純度98.2％、產率77.5％用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物4-氟苯乙炔3，4，5-三氟苯乙炔3、制備3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔在250ml反應瓶中加入100ml三乙胺、8.6g上述步驟6得到的3，4-二氟苯乙炔、17.9g對溴碘苯、0.3g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.3g碘化亞銅、0.6g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入50ml飽和氯化銨溶液和50ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×40ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔13.9g，氣相色譜分析純度98.8％、產率77.8％用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物4-氟-4‘-溴二苯乙炔3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔4、制備1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯在100ml反應瓶中加入40ml三乙胺、0.5g實施例1中步驟4得到的(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔、0.6g上述步驟3得到的3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.02g碘化亞銅、0.04g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入20ml飽和氯化銨溶液和20ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×20ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯0.6g，氣相色譜分析純度99.2％、產率65.9％。
結構鑒定MS(M/Z)444(M+)；元素分析計算值C83.78 H7.66 F8.56實測值C83.56 H7.71 F8.73；HNMR(CDCl3/TMS)7.07～7.41(m，7H)，2.34(d，2H)，0.83～2.03(m，25H)相變溫度C 82.68S117.21 N 138.27I鑒定結果表明，得到的化合物確實為目的化合物。
用類似方法由相應反應物可以制得下列化合物1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯
權利要求
1.通式(V)的化合物 其中，n＝2-5；R＝F或H；I＝F或CmH2m+1，m＝2-5；X＝F或H。
2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物為通式(I)的化合物 其中，n＝2-5；m＝2-5。
3.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物為通式(II)的化合物 其中，n＝2-5。
4.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物為通式(III)的化合物 其中，n＝2-5。
5.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物為通式(IV)的化合物 其中，n＝2-5。
6.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物為下述家族成員中的一種1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯。
7.一種生產權利要求1所述化合物的方法，包括以下步驟；1)分別制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔；所述烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-烷基苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；所述烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于所述制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔包括以下步驟1)以(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基甲酸為原料，制備(反)-4-[(反)-4-乙基環己基]環己基甲醇；2)制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基甲醛；3)制備(反)(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-[(反)-4-烷基環己基]環己基乙炔；所述制備4-烷基-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和對烷基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-烷基苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備對烷基苯乙炔；3)制備4-烷基-4‘-溴二苯乙炔；所述制備4-氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和4-氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備4-氟苯乙炔；3)制備4-氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制備3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4-二氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備3，4-二氟苯乙炔；3)制備3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制備3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步驟1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4，5-三氟基溴苯為原料，在四(三苯基)磷二氯化鈀、碘化亞銅和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制備3，4，5-三氟苯乙炔；3)制備3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔。
全文摘要
本發明的名稱為烷基雙環己基炔類液晶及其生產方法。本發明的目的是提供一種分子熔點較低，液晶相范圍較寬，脂溶性較好，同時光學各向異性較大的液晶化合物。本發明提供的是下述通式(V)的液晶化合物；其生產方法包括以下步驟1)分別制備(反)－4－[(反)－4－烷基環己基]環己基乙炔和4－烷基－4‘－溴二苯乙炔或4－氟－4‘－溴二苯乙炔或3，4－二氟－4‘－溴二苯乙炔或3，4，5－三氟－4‘－溴二苯乙炔；所述烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)制備式(V)的液晶化合物。
文檔編號C09K19/18GK1450040SQ02103898
公開日2003年10月22日 申請日期2002年4月10日 優先權日2002年4月10日
發明者徐壽頤, 陳兵 申請人:清華大學