光敏涂料組合物及其在制備具有在室溫下可快速加工的表面的涂層中的用途的制作方法

            文檔序號:3737631閱讀:294來源:國知局

            專利名稱::光敏涂料組合物及其在制備具有在室溫下可快速加工的表面的涂層中的用途的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及一種光敏(photoactivatable)涂料組合物,包含(A)含有活化的不飽和基團的化合物,(B)含有活化的CH基團的化合物,(C)一種或多種路易斯堿或布朗斯臺德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10)形式的催化劑,和D)光敏引發劑,并涉及其在制備具有在室溫下可快速加工的表面的涂層中的用途。上述這類光敏涂料組合物尤其從EP-A-0582188中得知。用其中公開的涂料組合物生產的涂層可以首先通過UV輻射固化,然后以常規方法在室溫和/或通過加熱完全固化。已知的涂料組合物的關鍵缺點是同時存在至少兩種完全不同的固化機理。一種機理基于CH-酸化合物和烯屬不飽和化合物之間的反應,該反應優選在堿存在下進行,而另一種機理需要UV輻射來固化可輻射固化的具有至少兩個(甲基)丙烯酸酯基團的低聚物。后一機理可能在UV光不易照射到的地方(例如三維表面)或者由于顏料的存在不允許UV輻射穿透更底層的地方存在嚴重的問題。此外,所謂的雙固化體系的效果在未暴露于UV光且只部分發生固化的地方,還是只能達到最小的固化度,因此必須采用具有更高官能度的化合物。使用這類化合物有增加粘度的作用,這導致需要更大量的溶劑以便達到相似的噴涂粘度,從而引起VOC增多。本發明現提供涂料組合物,它們可以通過UV輻射固化,而當UV光線不能到達可固化的涂層的所有部分時,沒有任何問題出現。本發明還提供了涂料組合物,其中化合物A和B在存在或不存在UV光時使用相同的固化機理固化。最后,本發明提供了具有低VOC的涂料組合物。根據本發明的光敏涂料組合物的特征在于光敏引發劑是光潛堿(photolatentbase)。合適的光潛堿(D)的例子是1)式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒(amidinium)鹽其中m是1或2并對應于陽離子的正電荷數;R1是苯基,萘基,菲基,蒽基,芘基,噻吩基,噻蒽基,噻噸基,芴基或吩噁嗪基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或鹵素單取代或多取代,或R1是式A的基團R2,R3和R4彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18鏈烯基或苯基,或R2和R3和/或R4和R3彼此獨立地形成C2-C12亞烷基橋;或R2,R3,R4與連接的氮原子一起是結構式(a)、(b)、(c)或(d)的基團k和l彼此獨立地是2-4的數;R5,R6,R7,R8,R9和R10是氫或C1-C18烷基;R11是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,NR6R7,OR8或SR8;并且n是0或1,2或3;R12,R13和R14是苯基或另一芳族烴基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代;R15是C1-C18烷基,苯基或另一芳族烴基,這些苯基或芳族烴基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代。其它合適的光潛堿(D)的例子是2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基,萘基,菲基,蒽基,芘基,噻吩基,噻蒽基,噻噸基,芴基或吩噁嗪基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或鹵素單取代或多取代,或R16是式A的基團R17和R18彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18鏈烯基,C3-C18炔基或苯基;R20是C1-C18烷基或NR29R30;R19,R21,R22,R23,R24,R25,R26和R27是氫或C1-C18烷基;R28是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,NR23R24,OR25或SR25;并且R29和R30彼此獨立地是氫或C1-C18烷基;或R19和R21一起形成C2-C12亞烷基橋或R20和R22一起,獨立于R19和R21,形成C2-C12亞烷基橋或,如果R20是NR29R30,則R30和R22一起形成C2-C12亞烷基橋;R31是氫或C1-C18烷基;R32是氫,C1-C18烷基或C1-C18烷基取代的苯基。優選的化合物是式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒鹽,其中m是1R1是苯基或萘基,這些基團未被取代或被C1-C6烷基、OR8或SR8單取代或多取代,R2,R3和R4彼此獨立地是氫,C1-C18烷基或苯基,或R2和R3和/或R4和R3彼此獨立地形成C2-C6亞烷基橋;或R2,R3,R4與連接的氮原子一起是結構式(d)的基團,k和l彼此獨立地是2-4的數;R5和R8是氫或C1-C6烷基;R12,R13,R14和R15是苯基或另一芳族烴基,這些基團未被取代或被C1-C6烷基或鹵素單或多取代,以及式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基或萘基,這些基團未被取代或被C1-C6烷基、OR25、SR25單取代或多取代,R17和R18是氫或C1-C6烷基;R19和R21一起形成C2-C6亞烷基橋;R20和R22一起形成C2-C6亞烷基橋;R25是氫或C1-C6烷基;R31和R32是氫。迄今使用式(IV)的化合物得到了最佳的結果,其中R16是苯基;R17和R18是氫或甲基;R19和R21一起形成C3亞烷基橋;R20和R22一起形成C3亞烷基橋;R31和R32是氫。優選這樣的組合物,其中光潛堿(組分(D))存在的量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量%,優選0.2-5重量%。使用基于組分(A)+(B)為0.01-10重量%,優選0.2-3重量%的量的催化劑(C)得到了未暴露部分固化反應的最佳結果。還優選(C)和(D)的存在量使(C)與(D)的重量比在0.1-2.5,最優選0.2-1.5的范圍內。根據本發明的涂料組合物在施用并任選蒸發溶劑以后是可輻射固化的。尤其是,它們適合通過UV射線輻射固化。IR/UV輻射結合也適合。可以使用的輻射源是那些常用于UV的輻射源,例如高壓和中壓汞燈。為了避免任何牽涉到處理波長非常短的UV光線(UV-B和/或UV-C光線)的危險,優選產生危害較小的UV-A光的熒光燈,特別是用于汽車修理廠。然而由于所述的燈產生的光強度太弱以至于不能解決快速固化體系中的氧抑制。因此,例如EP-A-0582188中提出的涂料組合物的UV固化不能有效地進行。令人驚奇的是,現在發現當使用光潛堿作為光敏引發劑時,更尤其是當還使用敏化劑時,在用熒光燈的UV光輻射期間則不會產生氧抑制的問題。合適的敏化劑是本領域熟練技術人員所知的所有作敏化劑的化合物。例子如噻噸酮(如異丙基噻噸酮),香豆素酮(ketocoumarin),噁嗪,若丹明,二苯甲酮及其衍生物。令人驚奇的是,已經發現用二苯甲酮及其衍生物可以得到無色表面。合適的二苯甲酮的衍生物的例子是其中R33,R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如SpeedcureBEM_,購自Lambson),(例如QuantacureBMS_,購自G.Lakes),和其中R33,R34和R35可以相同或不同并表示CH3或H(例如EsacureTZT_,購自Lamberti)。敏化劑的存在量基于固體樹脂可以為0.1-5重量%。對于化合物(C),至今已經發現電中性和帶電的堿都得到了最佳結果。合適的催化劑包括電中性的堿如胺及其衍生物。優選使用其共軛酸的pKa至少是12的堿,例如脒類胺,其例子包括四甲基胍,1,8-二氮雜二環-[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和1,5-二氮雜二環-[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)。到目前為止,使用DBU得到了最佳的結果。根據本發明,帶電的堿也組成合適的催化劑,條件是其共軛酸的pKa>10,優選pKa>12。作為具有代表性的堿的例子可以提到金屬堿和季銨堿。合適堿的例子包括金屬醇,例如甲醇鈉或苯酚鈉;金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉;金屬烴類化合物,例如正丁基鋰;金屬氫化物,例如氫化鈉;金屬氨化物,例如氨化鉀;金屬碳酸鹽,例如碳酸鉀;氫氧化季銨,例如氫氧化四丁基銨;季銨的醇鹽,例如芐基三甲基銨甲醇鹽,季銨/碳陰離子鹽,例如乙酰乙酸芐基三甲基銨鹽。合適的含有活化的不飽和基團的化合物通常是烯屬不飽和化合物,其中碳-碳雙鍵被α位的羰基活化。代表性的例子可以提到如US-A-2759913(特別參見第6欄第35行-第7欄第45行),US-A-4871822(特別參見第2欄第14行-第4欄第14行),US-A-4602061(特別參見第3欄第14行-第4欄第14行)和EP-A-0448154(特別參見第2頁第53行-第3頁第28行)中公開的這些化合物。合適的例子是含有1-6個羥基和1-20個碳原子的化合物的(甲基)丙烯酸酯。代替(甲基)丙烯酸或除了甲基丙烯酸以外還可以使用例如巴豆酸和肉桂酸。這些酯可以任選含有羥基。特別優選的例子包括二丙烯酸己二醇酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和四丙烯酸季戊四醇酯。其它的例子是基于馬來酸、富馬酸和/或衣康酸(及馬來酸酐和衣康酸酐)與二價-或多價的羥基化合物(任選包括單價的羥基和/或羧基的化合物)的反應產物的聚酯。其他合適的含有活化的不飽和基團的化合物是含有活化的不飽和側基的聚酯和/或醇酸樹脂。優選通過多異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯或由多羥基化合物與少于化學計量量的(甲基)丙烯酸酯化制備的化合物)反應得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;通過含有羥基的聚醚和(甲基)丙烯酸酯化得到的聚醚(甲基)丙烯酸酯;通過(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與聚羧酸和/或聚胺樹脂反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯;通過(甲基)丙烯酸與環氧樹脂反應得到的聚(甲基)丙烯酸酯,和通過馬來酸單烷基酯與環氧樹脂和/或羥基官能的低聚物或聚合物反應得到的聚馬來酸烷基酯。在含有活化的不飽和基團的化合物中,特別優選的是多異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。合適的多異氰酸酯的例子包括六亞甲基二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯三聚物,異佛爾酮二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯三聚物。合適的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯。最優選基于異佛爾酮二異氰酸酯三聚物和丙烯酸4-羥基丁基酯的聚氨酯丙烯酸酯。另外,優選這樣的涂料組合物,其中含有活化的不飽和基團的化合物的酸值約為2或更小,Mn在約500-約1500之間,并且官能度至少是2。合適的含有活化的CH基團的化合物通常是在兩個羰基的α位含有亞甲基和/或單取代的亞甲基的化合物,例如含有丙二酸酯基和/或乙酰乙酸酯基的化合物。US-A-2,759,913(特別參見第8欄第51-52行)中公開了含有丙二酸酯基的化合物的例子且US-A-4,602,061(特別參見第1欄第10行-第2欄第13行)中公開了含有丙二酸酯基的低聚和聚合化合物。優選的化合物是低聚和/或聚合的含有丙二酸酯基的化合物,例如聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環氧樹脂、聚酰胺和聚乙烯基樹脂,其在主鏈中含有丙二酸酯基或是側基或兩者都是。含有丙二酸酯基的聚氨酯可以通過例如多異氰酸酯與多元醇的含羥基酯及丙二酸反應得到或通過羥基官能的聚氨酯與丙二酸或丙二酸二烷基酯經酯化或酯交換作用得到。含有丙二酸酯基的聚酯可以通過例如丙二酸、烷基丙二酸(例如乙基丙二酸)、這種丙二酸的單烷基酯或二烷基酯和/或丙二酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應產物,任選與其它的二羧酸或聚羧酸,與二官能和/或更高官能的羥基化合物和任選單官能的羥基和/或羧基化合物縮聚得到。優選的是丙二酸二烷基酯與二官能和更高官能的羥基化合物的縮聚產物。合適的丙二酸二烷基酯的例子包括丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯。合適的二官能和更高官能的羥基化合物的例子包括乙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,1,6-己二醇,新戊二醇,甘油,季戊四醇,三羥甲基丙烷,二(三羥甲基)丙烷,1,4-環己烷二甲醇,新戊二醇與羥基新戊酸的單酯,2,2,4-三甲基戊二醇,二羥甲基丙酸和1,5-戊二醇。最優選的是丙二酸二乙酯和1,5-戊二醇的縮聚產物。含有丙二酸酯基的環氧酯可以通過例如環氧樹脂用丙二酸或丙二酸單酯酯化得到,或通過與丙二酸二烷基酯,任選與其它的羧酸及其衍生物酯交換得到。含有丙二酸酯基的聚酰胺可以通過例如與聚酯相同的方法得到,其中至少部分羥基化合物被單價和/或多價伯胺和/或仲胺代替。其它含有丙二酸酯基的聚合物可以通過過量的丙二酸二烷基酯與羥基官能的聚合物(例如乙烯醇/苯乙烯共聚物)酯交換得到。這樣可以形成具有含丙二酸酯基的側鏈的聚合物。任何過量的丙二酸二烷基酯都可以減壓除去或任選可以用作反應性溶劑。還可以使用這樣一些含有丙二酸酯基的化合物,其中丙二酸結構單元例如被甲醛、乙醛、丙酮或環己酮環化。優選含有丙二酸酯基的低聚酯,聚酯,聚氨酯和環氧酯,其每分子含有2-100,更優選2-20個丙二酸酯基。在所述的情況中優選數均分子量(Mn)在約250-約3000的范圍內并且酸值為約2或更小的化合物。作為含有乙酰乙酸酯基的化合物的例子可以提到US-A-2,759,913(特別參見第8欄第53-54行)中公開的乙酰乙酸酯,US-A-4,217,396(特別參見第2欄第65行-第3欄第27行)中公開的二乙酰乙酸酯化合物和US-A-4,408,018(特別參見第1欄第51行-第2欄第6行)中公開的含有乙酰乙酸酯基的低聚和/或聚合化合物。優選低聚和/或聚合的含有乙酰乙酸酯基的化合物例如聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環氧樹脂、聚酰胺和聚乙烯基樹脂,它們在主鏈中含有乙酰乙酸酯基或是側基或兩者都是。合適的含有乙酰乙酸酯基的低聚和聚合化合物可以由例如多元醇和/或羥基官能的聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基和環氧低聚物和聚合物通過與雙烯酮反應得到或與乙酰乙酸烷基酯酯交換得到。這類化合物也可以通過乙酰乙酸酯官能的丙烯酸單體與其它的乙烯基-和/或丙烯酸-官能的單體共聚得到。在含有乙酰乙酸酯基的化合物中,特別優選用于本發明的是含有乙酰乙酸酯基的低聚物和聚合物,它們至少含有兩個乙酰乙酸酯基。還特別優選這種含有乙酰乙酸酯基的化合物的Mn在約234-約30,000的范圍內和酸值是約2或更小。在相同的分子中既含有丙二酸酯基也含有乙酰乙酸酯基的化合物也合適并可以通過例如丙二酸酯官能的聚酯和乙酰乙酸酯官能的丙烯酸化合物(例如丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯)之間的Michael反應得到。此外,含有丙二酸酯基和乙酰乙酸酯基的化合物的物理混合物是合適的。此外,乙酰乙酸烷基酯可以用作反應性稀釋劑。任選地,含有活化的CH基團的化合物可以烯胺的形式使用,例如EP-A-0420133中公開的。化合物(A)和(B)通過Michael加成互相反應,其中化合物(B)的活化的CH基團加成到化合物(A)的活化的不飽和基團的一個碳原子上。化合物(A)和(B)優選存在于涂料組合物中的量應使活化的CH基團的數量與活化的不飽和基團的數量之比在約0.25-約4.0的范圍內,更優選在約0.5-約2.0的范圍內。α-氨基鏈烯烴在既含有具有活化的不飽和基團的化合物也含有具有活化的CH基團的化合物的涂料組合物中用作光潛堿已經在WO98/41524(特別參見第1、14和36-37頁)中公開。然而,其中絲毫沒有提及光潛堿和未封閉堿結合使用。本發明的涂料組合物可以用于任何基材上。基材可以是例如金屬、塑料、木材、玻璃、陶瓷或其它涂層。其它的涂層可以由本發明的涂料組合物組成或可以是不同的涂料組合物。本發明的涂料組合物顯示了作為透明涂層、底涂層、著色面漆、底漆和體質顏料的特別用途。該涂料組合物可以按照通常的方法施用,例如使用噴槍、刷子或輥子,優選噴涂。固化溫度優選在0-80℃之間,更優選在20-60℃之間。該組合物尤其適合用于制備涂布金屬基材,例如用于維修工業,尤其是車身修理廠來修理汽車和運輸工具和用于維修大型運輸工具如火車、卡車、公共汽車和飛機。優選本發明的涂料組合物用作透明涂層。透明涂層需要高度透明并且必須充分粘附在底涂層上。還需要透明涂層不通過滲透(strike-in,即因為透明涂料組合物的溶劑化引起的底涂層脫色)或因戶外暴露而使透明涂層變黃而改變底涂層的美學外表。基于本發明的涂料組合物的透明涂層沒有這些缺點。在涂料組合物是透明涂層的情況下,底涂層可以是涂料領域中已知的常用底涂層。例子是基于纖維素乙酰丁酸酯、丙烯酸樹脂和密胺樹脂的溶劑基底涂層(如Autobase_,購自Sikkens)和基于丙烯酸樹脂分散體和聚酯樹脂的水性底涂層(如Autowave_,購自Sikkens)。此外,該底涂層可以包含顏料(彩色顏料,金屬顏料和/或珠光顏料)、蠟、溶劑、流動添加劑、中和劑和消泡劑。也可以使用高固體底涂層。這些例如基于多元醇,亞胺和異氰酸酯。透明涂料組合物施用于底涂層的表面并隨后固化。可以引進底涂層的中間固化步驟。本發明參考以下的實施例進行說明。當然,提出這些實施例只是為了更好地理解本發明;它們不能解釋為在任何方面限制其范圍。實施例制備基于異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(IPDI三聚物)和丙烯酸4-羥基丁酯(=含有活化的不飽和鍵的化合物)的聚氨酯丙烯酸酯。本反應在干燥的空氣環境中進行并且所用的所有商業化學品不經過進一步純化來使用。將3,637.0g(10.5molNCO)異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物(VestanatT1890_,購自Hüls),2.6g二月桂酸二丁基錫,2.6g2,5-二叔丁基對甲酚和300g乙酸丁酯加入具有冷凝器和滴加裝置的三頸燒瓶中。干燥空氣鼓泡通過反應混合物并使溫度緩慢升至60℃。向其中加入1,514.0g(10.5mol)丙烯酸4-羥基丁酯,溫度逐漸升至80℃。將溫度控制在所述的值上并用乙酸丁酯(500g)沖洗滴加裝置。通過滴定異氰酸酯的剩余量來監測反應,并且當異氰酸酯的含量基于固體含量降至0.2%以下時結束反應。得到的反應產物具有以下的物理性質殘余的丙烯酸4-羥基丁酯基于固體<0.28%(HPLC分析)顏色Gardner<<Gardner1粘度478cPas(23℃),固體含量72.8%(在140℃下1小時),GPC數據(聚苯乙烯標準)Mn1,507,Mw1,814,d=1.2當量=527g/eq酸值=1.5制備含有活化的CH基團的化合物本反應在氮氣環境中進行并且所用的所有商業化學品不經過進一步純化來使用。1,045g1,5-戊二醇,1,377.4g丙二酸二乙酯和242.1g二甲苯在具有攪拌器和冷凝器的反應裝置中仔細回流。反應混合物的最高溫度為196℃而冷凝器頂部溫度保持79℃。照此方法蒸餾出862g乙醇(相應的轉化率為97.7%)。然后在200℃下真空除去二甲苯。所得聚合物的固體含量為98.6%,粘度為2,710mPas,并且酸值基于固體含量為0.3mgKOH/g。Mn=1,838,Mw=3,186,根據APHA標尺的色度為175(美國健康協會(AmericanHealthAssociation)的“Hazen色度值”-ISO6271),官能度=6當量=190g/eq使用UV光固化將下式的光潛堿敏化劑QuantacureBMS_和未封端堿1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-十一碳-7-烯(DBU)溶于當量比為1.3∶1的上述聚氨酯丙烯酸酯和丙二酸酯聚酯的混合物中,這樣潛堿的重量百分比為2.5%(基于固體樹脂)并且QuantacureBMS_的重量百分比為0.5%(基于固體樹脂)。DBU的量基于固體樹脂從0至5重量%變化。將50μm厚的薄膜刮涂到玻璃板上,并距離20cm暴露于UV-A光中(熒光燈,型號Cleo_,購自Philips)。實驗在室溫進行,黑暗中的結果和暴露10分鐘以后的結果都列于表1中。實施例中引用的百分數表示重量百分數,份表示重量份。在“干燥”欄中提到的時間對應于直到得到不粘表面的時間(使用UV光和不使用UV光都測量)。在最后一欄“適用期”下提到的時間對應于直至粘度達到雙倍所消耗的時間(黑暗中測量)。表1由上表提到的結果可見DBU和潛堿結合使用對暴露后干燥沒有負作用。然而,黑暗中干燥隨著DBU濃度的增加而加快。DBU高達百分比約2.5重量%時適用期還可以接受。百分比為5重量%時適用期只有45分鐘。對商業應用而言,這么短的適用期對很多應用是有問題的。權利要求1.一種光敏涂料組合物,包含(A)含有活化的不飽和基團的化合物,(B)含有活化的CH基團的化合物,(C)一種或多種路易斯酸或布朗斯臺德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10)形式的催化劑,和(D)光敏引發劑,其特征在于光敏引發劑是光潛堿。2.根據權利要求1的涂料組合物,其特征在于光潛堿選自1)式(I)或(II)的α-銨鹽、α-亞銨鹽或α-脒鹽其中m是1或2并對應于陽離子的正電荷數;R1是苯基,萘基,菲基,蒽基,芘基,噻吩基,噻蒽基,噻噸基,芴基或吩噁嗪基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR6R7、OH、CN、OR8、SR8、C(O)R9、C(O)OR10或鹵素單取代或多取代,或R1是式A的基團R2,R3和R4彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18鏈烯基或苯基,或R2和R3和/或R4和R3彼此獨立地形成C2-C12亞烷基橋;或R2,R3,R4與連接的氮原子一起是結構式(a)、(b)、(c)或(d)的基團k和l彼此獨立地是2-4的數;R5,R6,R7,R8,R9和R10是氫或C1-C18烷基;R11是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,NR6R7,OR8或SR8;并且n是0或1,2或3;R12,R13和R14是苯基或另一芳族烴基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代;R15是C1-C18烷基,苯基或另一芳族烴基,這些苯基或芳族烴基未被取代或被C1-C18烷基、OR8或鹵素單取代或多取代;或2)式(III)或(IV)的化合物其中R16是苯基,萘基,菲基,蒽基,芘基,噻吩基,噻蒽基,噻噸基,芴基或吩噁嗪基,這些基團未被取代或被C1-C18烷基、C3-C18鏈烯基、NR23R24、OH、CN、OR25、SR25、C(O)R26、C(O)OR27或鹵素單取代或多取代,或R16是式A的基團R17和R18彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C3-C18鏈烯基,C3-C18炔基或苯基;R20是C1-C18烷基或NR29R30;R19,R21,R22,R23,R24,R25,R26和R27是氫或C1-C18烷基;R28是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,NR23R24,OR25或SR25;并且R29和R30彼此獨立地是氫或C1-C18烷基;或R19和R21一起形成C2-C12亞烷基橋或R20和R22一起,獨立于R19和R21,形成C2-C12亞烷基橋或,如果R20是NR29R30,則R30和R22一起形成C2-C12亞烷基橋;R31是氫或C1-C18烷基;R32是氫,C1-C18烷基或苯基。3.根據權利要求2的涂料組合物,其特征在于光潛堿是結構(IV)的α-氨基鏈烯烴,其中R16是苯基;R17和R18是氫或甲基;R19和R21一起形成一個C3亞烷基橋;R20和R22一起形成一個C3亞烷基橋;R31和R32是氫。4.根據前述權利要求1-3中任一項的涂料組合物,其特征在于組分(D)的存在量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量%。5.根據前述權利要求1-4中任一項的涂料組合物,其特征在于組分(C)的存在量基于組分(A)+(B)為0.01-10重量%。6.根據前述權利要求1-5中任一項的涂料組合物,其特征在于該組合物還含有選自噻噸酮、噁嗪、香豆素酮、若丹明、二苯甲酮及其衍生物的敏化劑。7.根據權利要求6的涂料組合物,其特征在于敏化劑選自二苯甲酮及其衍生物。8.根據前述權利要求1-7中任一項的涂料組合物,其特征在于(C)是1,8-二氮雜二環-[5,4,0]-十一碳-7-烯。9.根據前述權利要求1-8中任一項的涂料組合物,其特征在于具有活化的CH基團的化合物是低聚或聚合的丙二酸酯化合物和/或含有乙酰乙酸酯基的化合物。10.根據權利要求9的涂料組合物,其特征在于丙二酸酯化合物是在主鏈和/或側鏈中含有丙二酸酯基的聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、環氧樹脂、聚酰胺或聚乙烯基樹脂。11.根據前述權利要求1-10中任一項的涂料組合物,其特征在于(A)和(B)的存在量應使活化的CH基團的數量與活化的不飽和基團的數量之比在約0.25-4.0的范圍之內。12.根據權利要求11的涂料組合物,其特征在于(A)和(B)的存在量應使活化的CH基團的數量與活化的不飽和基團的數量之比在約0.5-2.0的范圍之內。13.根據前述權利要求1-12中任一項的涂料組合物,其特征在于(C)和(D)的存在量應使(C)和(D)的重量比在約0.1-2.5的范圍之內。14.一種涂布基材的方法,其中將根據前述權利要求1-13中任一項的涂料組合物施用于基材并隨后將基材暴露于UV光中。15.根據前述權利要求1-13中任一項的涂料組合物在汽車修復中的用途。全文摘要光敏涂料組合物包含(A)含有活化的不飽和基團的化合物,(B)含有活化的CH基團的化合物如低聚或聚合的丙二酸酯化合物和/或含有乙酰乙酸酯基團的化合物,(C)一種或多種路易斯堿或布朗斯臺德堿(后者的共軛酸的pKa至少是10,如1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯)形式的催化劑,和(D)光敏引發劑,其中光敏引發劑是光潛堿。優選這樣一種涂料組合物,其中光潛堿是結構(I)的α-氨基鏈烯烴,其中R文檔編號C09D175/16GK1420914SQ01807428公開日2003年5月28日申請日期2001年3月27日優先權日2000年3月28日發明者H·克林肯貝格,A·努門申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司
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