聚酯增粘劑及粘合劑組合物的制作方法

專利名稱：聚酯增粘劑及粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的聚酯增粘劑，包含增粘劑的粘合劑組合物以及制備方法。更具體地說，聚酯增粘劑是可由包含二酸或其衍生物、二醇和至少6(摩爾)％有機(jī)單官能化合物的混合物經(jīng)聚合制得的，其中該混合物基本上不含具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。
背景技術(shù)：
在許多粘合劑的應(yīng)用領(lǐng)域中，合成聚合物如丙烯酸類聚合物在很大程度上已取代了自然存在的物質(zhì)如動(dòng)物膠、淀粉和植物膠。這種取代的關(guān)鍵在于包含合成聚合物的配方中增粘劑樹脂的開發(fā)和使用，這是由于增粘劑樹脂能使粘合劑體系易于潤(rùn)濕基材表面，從而能形成牢固的粘合。如果粘合劑配方中沒有增粘劑，則合成聚合物的粘性和粘合剝離性能都較低。
已提出用各種樹脂材料作合成聚合物的增粘劑。所提出物質(zhì)的實(shí)例包括松香、岐化松香、松香酯(如松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯)、由石油制的脂族烴樹脂、芳烴石油樹脂、DCPD樹脂、萜烯樹脂、萜烯/酚樹脂以及香豆酮/茚樹脂。
增粘劑是可認(rèn)為是可用作原料聚合物高粘度溶劑的一類樹脂。因此，除了我們已明確那些對(duì)產(chǎn)品起增粘作用的材料外，不能將增粘劑這一術(shù)語(yǔ)用于任何材料。
丙烯酸類聚合物組合物用作粘合劑組合物，特別是用于壓敏粘合劑(PSA)組合物已有很長(zhǎng)時(shí)間。普通PSA組合物包括高分子量丙烯酸基聚合物和增粘樹脂，如果需要還包括增塑劑，穩(wěn)定劑，抗氧化劑，填料，著色劑等。PSA組合物應(yīng)具有高的初期粘性，從而只需與粘合表面相接觸和加壓就能達(dá)到相互粘合。當(dāng)粘合發(fā)展時(shí)，應(yīng)幾乎不需要將粘合劑與基體定位較長(zhǎng)的時(shí)間。
對(duì)研制粘合劑配方來說，由于通常不可能使每種性能都達(dá)到最佳，而對(duì)具體應(yīng)用來說，達(dá)到最佳的性能平衡又是必需的，因此，人們尋找使幾種粘合劑的性能達(dá)到最佳組合的配方。例如，對(duì)于用于標(biāo)簽業(yè)的PSA組合物，人們?cè)噲D得到環(huán)結(jié)粘合強(qiáng)度與剝離強(qiáng)度達(dá)到最優(yōu)化，同時(shí)在貯存期間各組分不會(huì)發(fā)生遷移的粘合劑。
現(xiàn)今，主要的松香衍生物(如岐化松香酸)和烴樹脂已在工業(yè)上用作包含丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物的增粘劑。由于松香衍生物與丙烯酸類樹脂有較好的相容性，因而是優(yōu)選的。
起初，最重要的是溶劑型丙烯酸類樹脂，但隨環(huán)境、健康和工業(yè)安全的要求已經(jīng)導(dǎo)致含丙烯酸類聚合物的水性粘合劑組合物的驚人增長(zhǎng)。隨著對(duì)水性體系的需求的不斷增長(zhǎng)，常常需要借助增粘劑樹脂來提高體系的性能，以及研制適用于這些體系的新的增粘樹脂。
美國(guó)專利5120781公開了用于熱熔型粘合劑組合物的增粘劑。該增粘劑是由松香與多元醇在能基本上完成酯化反應(yīng)的條件下進(jìn)行反應(yīng)而制成的。然后使所得反應(yīng)產(chǎn)物與芳族二元酸反應(yīng)，可得到松香含量高于78(重量)％的增粘劑。
美國(guó)專利4981939涉及用于制備供電子印刷法中形成的靜電影象顯影用的調(diào)色劑的粘合劑。該調(diào)色劑包含作為主成分的，由多元酸組分與多元醇組分組成的聚酯和經(jīng)多元醇改性的松香。多元醇改性的松香是由含三個(gè)或三個(gè)以上羥基基團(tuán)的多元醇與松香反應(yīng)形成聚酯網(wǎng)絡(luò)(交聯(lián))而成的。
WO9942508涉及低粘度芳族聚酯型多元醇，該芳族聚酯多元醇是由鄰苯二甲酸基物質(zhì)與二甘醇、平均官能度大于2的多官能多元醇以及長(zhǎng)鏈烷基酸、酯或油進(jìn)行反應(yīng)而制成的。制成的芳族聚酯多元醇是支化聚酯。
美國(guó)專利3438918涉及由多元醇、多元酸和油反應(yīng)制得的橡膠組合物。
因此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供與水性壓敏粘合劑組合物和熱熔型壓敏粘合劑組合物相容的增粘劑。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是改善了粘合劑組合物的整體粘合性能，尤其是改善了環(huán)結(jié)粘合強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度，同時(shí)提供了在貯存期間各組分不會(huì)發(fā)生遷移的粘合劑(組合物)。
本發(fā)明再一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供含極少量源自天然來源的松香的聚酯增粘劑，因而降低了制造成本，即兩端以單官能化合物封端的聚酯(含不多于兩個(gè)松香殘基的聚酯)。
本發(fā)明還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供呈固態(tài)或液態(tài)的直鏈聚酯樹脂。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)由下面的說明書加以說明。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及聚酯增粘劑和包含根據(jù)權(quán)利要求的聚酯增粘劑的壓敏粘合劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及由包含二酸或其衍生物、二醇和至少6(摩爾)％有機(jī)單官能化合物的混合物經(jīng)聚合得到的聚酯增粘劑，以及包含所述聚酯增粘劑的壓敏粘合劑組合物，其中該混合物基本上不包含具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。本發(fā)明還涉及聚酯增粘劑的應(yīng)用，水性壓敏粘合劑組合物，熱熔型壓敏粘合劑組合物以及制造聚酯增粘劑的方法。
聚酯增粘劑可通過使至少一種二酸或其衍生物，至少一種二醇和至少6(摩爾)％有機(jī)單官能化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得，其中該混合物基本上不含具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物，即基本上不含具有兩個(gè)以上能使化合物參與聚合酯化反應(yīng)的官能基團(tuán)的化合物。二醇和二酸優(yōu)選會(huì)產(chǎn)生交替線形/非支化縮聚物，該縮聚物的兩端是以有機(jī)單官能化合物封端的，有機(jī)單官能化合物起鏈終止劑的作用，即封端劑的作用。
可用于本發(fā)明的二酸是有機(jī)二酸(如有機(jī)二羧酸)或其衍生物。所謂有機(jī)二羧酸衍生物是指酸酐或其它能在聚酯中形成酯部分的任何一種酸。適用的二羧酸是脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸，而芳族二羧酸或其衍生物是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是分別在對(duì)位或鄰位上有二羧酸部分的芳族二羧酸如對(duì)苯二甲酸和鄰苯二甲酸。鄰位上具有二酸部分的芳族二羧酸如鄰苯二甲酸是特別有利的。脂族二酸可以是具有4個(gè)至12個(gè)碳原子的、呈支化或線形的二酸。術(shù)語(yǔ)二酸也包括酸酐以及酸的酰氯和酯。適用的二酸的實(shí)例選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸，丙二酸，二甲基丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，三甲基己二酸，庚二酸，2，2-二甲基戊二酸，壬二酸，癸二酸，富馬酸，馬來酸，衣康酸，庚二酸，1，3-環(huán)戊烷二羧酸，1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，2，5-降冰片烷二羧酸，1，4-萘二甲酸，聯(lián)苯甲酸，4，4’-氧聯(lián)二苯甲酸，二甘醇酸，2，5-萘二羧酸和/或它們的混合物。
用于本發(fā)明的二醇優(yōu)選為線形或支化的脂族二醇、脂環(huán)二醇、芳族二醇、亞烷基二醇，或聚亞烷基二醇或它們的混合物，而亞烷基二醇或聚亞烷基二醇或它們的混合物是特別優(yōu)選的。具體的聚亞烷基二醇可以是具有1-4個(gè)烯化氧重復(fù)單元，更優(yōu)選2-3個(gè)重復(fù)單元的聚乙二醇和聚丙二醇。聚氧亞烷基二醇可包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單元。適用的二醇選自乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇和二丙二醇或它們的混合物。其它適用的二醇可選自1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，6-己二醇，1，2-環(huán)己烷二甲醇，1，3-環(huán)己烷二甲醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，2，2，4，4-甲基-1，3-環(huán)丁二醇，4，4’-亞甲基雙酚，4，4’-(2-降冰片二烯)-雙酚，4，4’-二羥基聯(lián)苯酚，鄰、間、對(duì)-二羥基苯，4，4’-異亞丙基雙酚，2，5-亞萘基二醇，對(duì)-二甲苯二醇，環(huán)戊烷-1，2-二醇，環(huán)己烷-1，2-二醇，環(huán)己烷-1，4-二醇，醚化雙酚如雙酚A-烯化氧加成物和/或它們的混合物。
用于本發(fā)明的有機(jī)單官能化合物是適用的一元羧酸或一元醇。優(yōu)選的有機(jī)單官能化合物是一元羧酸，例如源自天然資源的松香，如脂松香，木松香松漿油松香。這些天然松香是通常含20個(gè)碳原子的一元羧酸三環(huán)松香酸的混合物和/或異構(gòu)體。各三環(huán)松香酸間的主要差別在于雙鍵的位置不同。一般說來，松香是一種包含左旋海松酸，新樅酸，長(zhǎng)葉松酸，樅酸，脫氫樅酸，第二脫氫樅酸，四氫樅酸，二氫樅酸，海松酸和異海松酸的混合物。源自天然資源的松香也包括經(jīng)聚合、異構(gòu)化、岐化和氫化的改性松香即松香混合物。此外，松香也可用醛例如甲醛進(jìn)行處理而得松香醇。除松香外，羧酸如環(huán)烷酸(naphtenic acid)和經(jīng)羧酸或醇官能化的石油樹脂(脂族和/或芳族)都是可采用的。該混合物包含至少10(摩爾)％，優(yōu)選至少15(摩爾)％有機(jī)單官能化合物。
聚酯增粘劑可通過使包含15-45(摩爾)％，更優(yōu)選20-40(摩爾)％而最優(yōu)選30-35(摩爾)％(以總單體計(jì))的二酸，30-55(摩爾)％，更優(yōu)選40-55(摩爾)％，而最優(yōu)選45-50(摩爾)％(以總單體計(jì))的二醇和6-40(摩爾)％，更優(yōu)選10-40(摩爾)％，而最優(yōu)選15-35(摩爾)％(以總單體計(jì))的單官能化合物的混合物進(jìn)行聚合而制成，其中該混合物基本不含具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。確切地說，該混合物基本不含具有兩個(gè)以上能參與聚合反應(yīng)的官能度的任何化合物，即可能存在于聚酯增粘劑中的、具有兩個(gè)以上官能度的化合物或其衍生物。所謂基本不含通常是指混合物中包含低于5(摩爾)％，優(yōu)選低于1(摩爾)％，最優(yōu)選低于0.1(摩爾)％(以總單體計(jì))的具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。于是，該聚酯增粘劑是非支化聚酯。當(dāng)單體混合物中二醇量超過二酸量時(shí)，通常采用一元羧酸作為鏈終止劑以“封閉”聚酯，從而得到以一元羧酸(松香)封端的聚酯。在單體混合物中二酸量超過二醇量的情況中，采用一元醇作為鏈終止劑以封閉聚酯。
本發(fā)明的聚酯增粘劑是在惰性氣氛下經(jīng)縮聚(酯化)而制得的。此外，縮聚反應(yīng)也可在至少一種催化量的酯化催化劑存在下進(jìn)行。通常，酯化催化劑包括磷酸、亞磷酸、次磷酸，對(duì)甲苯磺酸，碳酸鋰，氫氧化鈣，氧化鋅或它們的混合物。此外，如果采用一種或多種松香，則也可存在岐化催化劑。岐化催化劑的實(shí)例可以是經(jīng)負(fù)載的或非負(fù)載的金屬如鈀、鎳和鉑以及碘、碘化物、硫化物、一元和多元酚硫醚(即淀粉酚(amylophenol)硫醚聚合物)。酯化催化劑的用量通常為約0.01-0.1(重量)％，特別是0.05-0.07(重量)％，而岐化催化劑的用量通常為約0.1-0.3％(所有重量百分比都以單體總重量計(jì))。在那些采用酯化和/或岐化催化劑的實(shí)施方案中，催化劑最好在結(jié)構(gòu)單元已經(jīng)熔融后再添加。
單體混合物通常在150℃-350℃，經(jīng)常在220℃-280℃，最優(yōu)選在250℃-260℃進(jìn)行聚合反應(yīng)，直到水的蒸餾停止為止。一般來說，反應(yīng)時(shí)間可在10小時(shí)至30小時(shí)內(nèi)變動(dòng)，更優(yōu)選在12小時(shí)-20小時(shí)，而最優(yōu)選為14小時(shí)-16小時(shí)。通常，當(dāng)酸值下降至低于25毫克KOH/克和/或酸值變化已降至1毫克KOH/g/小時(shí)以下時(shí)，可使反應(yīng)終止。
根據(jù)本發(fā)明的聚酯樹脂優(yōu)選的數(shù)均分子量(Mn)為400-6000，更優(yōu)選為400-2000，而最優(yōu)選為500-1800。樹脂的分子量分布以多分散性指數(shù)來量度，通常為1.1-2.0，更優(yōu)選為1.1-1.3。
聚酯樹脂在室溫下的物理狀態(tài)可呈固態(tài)或液態(tài)，隨反應(yīng)條件和所用單體而定，特別是隨所用二醇的類型而定。新的聚酯樹脂最好與其它增粘劑(如松香的季戊四醇酯)相共混。
本發(fā)明也涉及包含聚合物和上述聚酯增粘劑的壓敏粘合劑組合物。包含上述聚酯增粘劑的壓敏粘合劑組合物對(duì)低溫下的應(yīng)用是特別有利的，例如在溫度低于0℃使用時(shí)具有很好的粘合性能。此外，當(dāng)全部或部分常規(guī)增粘劑如季戊四醇基增粘劑用上述定義的新穎聚酯增粘劑取代的話，能以較低的成本制成增粘性能相當(dāng)或更好的粘合劑組合物。
本發(fā)明還涉及增粘劑在壓敏粘合劑組合物中的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，聚酯增粘劑是包括在含有其它聚合物的水性壓敏粘合劑(PSA)組合物中的。
增粘劑優(yōu)選以水分散體形態(tài)供料。采用分散劑如乙氧基化的磷酸酯表面活性劑可將增粘劑分散在水中。分散劑用量通常為增粘劑的2-6(重量)％。增粘劑水分散體中聚酯增粘劑量為40-65(重量)％，更優(yōu)選為50-57(重量)％(以增粘劑分散體總量計(jì))。
根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物和水性粘合劑組合物包含聚合物。適用的聚合物實(shí)例是天然橡膠和合成橡膠如聚氯丁二烯橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，SIS嵌段共聚物，SBS嵌段共聚物，VAE(乙酸乙烯酯乙烯共聚物)，丁腈橡膠和聚異丁烯橡膠，丙烯酸酯聚合物，丙烯酸類聚合物如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物或者它們的混合物。
特別適用于根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物的聚合物是分散在水相中的丙烯酸類聚合物和/或丙烯酸酯共聚物，該聚合物或共聚物分散體可由各種烯烴和丙烯酸酯如丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸丁酯經(jīng)乳液聚合而制得。聚合物水分散體形態(tài)中的聚合物量為50-70(重量)％，優(yōu)選55-65(重量)％(以聚合物分散體總量計(jì))。
水性粘合劑組合物通常包含10-40(重量)％，優(yōu)選20-30(重量)％(以水性組合物總量計(jì))的增粘劑分散體，和60-90(重量)％，優(yōu)選70-80(重量)％(以水性組合物總量計(jì))的聚合物分散體。
技術(shù)熟練人員已知的其它化合物也可包含在水性粘合劑組合物中，例如增塑劑，穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填料、著色劑等。
根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，聚酯樹脂增粘劑也包含在熱熔型壓敏粘合劑(PSA)組合物中。因此，本發(fā)明包括含上述聚酯增粘劑的熱熔型壓敏粘合劑組合物。該熱熔型粘合劑組合物優(yōu)選包含由乙烯與其它各種單體如乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它丙烯酸酯形成的乙烯類共聚物的聚合物樹脂。此外，苯乙烯嵌段共聚物(SBC)如SBS，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)都可用于本發(fā)明中，而EVA和SBS基共聚物是特別優(yōu)選的。
此外，乙烯類共聚物基熱熔型組合物可包含地蠟如石蠟和微晶蠟及合成蠟如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟。其它的動(dòng)物蠟和植物蠟也可采用。
用于本發(fā)明SBS基熱熔型組合物中油的實(shí)例優(yōu)選包括分子量較高的礦物油和烯烴低聚物。其它植物油和/或動(dòng)物油也可采用。
可向熱熔型組合物優(yōu)選添加10-60(重量)％，更優(yōu)選30-60(重量)％(以組合物總量計(jì))的聚酯增粘劑。
苯乙烯嵌段共聚物適宜添加10-75(重量)％，更優(yōu)選10-40(重量)％。
可添加5-50(重量)％，更適宜為5-30(重量)％的蠟。
粘合劑組合物即水性組合物或熱熔型組合物中的聚合物/共聚物和其它化合物的用量并不是關(guān)鍵性的，而是可改變的，以獲得粘合劑組合物的優(yōu)選性能。其它化合物可根據(jù)粘合劑組合物的狀態(tài)如分散在水性相中，液態(tài)或固態(tài)而選擇任何物理狀態(tài)。
通過下面實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，然而，這些實(shí)施例不是對(duì)本發(fā)明的限制。所有單位(份額或百分比)除非另有說明，都以重量計(jì)。
實(shí)施例表1所列性能為采用本文規(guī)定的原料而制成的產(chǎn)物性能。表中用于表達(dá)結(jié)構(gòu)單元(a)、(b)和(c)的縮寫分別表示deg為二甘醇，mpdiol為2-甲基-1，3-丙二醇，chdm為1，4-環(huán)己烷二甲醇，meg為乙二醇，adipic為己二酸，pza為鄰苯二甲酸酐，aze為壬二酸，rosin為天然的中國(guó)脂松香，napht為環(huán)烷酸，HCR為羧酸官能化的石油烴樹脂(如改性的烴樹脂AG-12-28，Neville Chemical Company制造)，F(xiàn)orm ros為經(jīng)甲醛處理的天然中國(guó)脂松香。
表1 各種不同的聚酯樹脂的性能
Ratios分別以重量％(以總重量計(jì))表示的二醇/二酸/封端劑之比，Mn＝數(shù)均分子量(克/摩爾)，Mw/Mn＝多分散性指數(shù)，Visco＝用Brookfield粘度計(jì)在50℃時(shí)測(cè)定的粘度(毫帕.秒)，AV＝酸值(毫克KOH/克)，SP＝軟化點(diǎn)(℃)，Color＝格氏色標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例1和2分別對(duì)No.5和4作了詳細(xì)說明。這些實(shí)施例較詳細(xì)地說明了作為增粘劑的聚酯樹脂的制備和應(yīng)用。
實(shí)施例1在裝置有氮?dú)馊肟诠?、溫度?jì)、攪拌器和精餾柱的反應(yīng)容器中裝入500克中國(guó)脂松香，505克鄰苯二甲酸酐和530克二甘醇。加熱該反應(yīng)混合物至形成均勻的熔體，然后加入2克Vultac2(Elf Atochem)歧化催化劑。將反應(yīng)混合物的溫度升至180℃并保持1小時(shí)，然后使溫度逐步升至250℃。讓反應(yīng)在該溫度下進(jìn)行20小時(shí)，當(dāng)水的蒸餾停止時(shí)使反應(yīng)終止。制得產(chǎn)物的酸值A(chǔ)V＝22毫克KOH/克，粘度(Brookfield，50℃)為11200毫帕.秒，數(shù)均分子量Mn＝870，多分散性Mw/Mn＝1.1，格氏色標(biāo)為2。
按照WO9412272(US5552519)所述步驟將1500克該聚酯樹脂分散在水中，得到增粘劑分散體(A)。
將350克聚酯樹脂與650克穩(wěn)定的松香甘油酯共混。然后借助60克乙氧基化磷酸酯表面活性劑將共混物分散在水中，得到增粘劑分散體(B)。
實(shí)施例2在裝置有氮?dú)馊肟诠?，溫度?jì)，攪拌器和精餾柱的反應(yīng)容器中裝入800克中國(guó)脂松香，200克鄰苯二甲酸酐和424克二甘醇。加熱反應(yīng)混合物使其溫度上升至180℃，并保持1小時(shí)。然后使混合物溫度逐漸升至250℃，讓反應(yīng)在該溫度下進(jìn)行17小時(shí)，當(dāng)水的蒸餾停止時(shí)使反應(yīng)終止。制得的產(chǎn)物的酸值A(chǔ)V＝20毫克KOH/克，粘度(Brookfield，50℃)為5150毫帕.秒，數(shù)均分子量Mn＝560，多分散性Mw/Mn＝1.1，格氏色標(biāo)為4.5。
將700克該聚酯樹脂與300克松香的季戊四醇酯共混。然后借助60克乙氧基化磷酸酯表面活性劑將共混物分散在水中，得到增粘劑分散體(C)。
粘合試驗(yàn)結(jié)果Acronal v210，Primal EP5560和Flexcryl1625是分別購(gòu)自BASF，Rohm&Haas Co.和Air Products的水性丙烯酸類聚合物分散體。表2列出了采用標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法測(cè)得的PSA性能(自粘合材料的FINAT試驗(yàn)方法；剪切試驗(yàn)FTM8；剝離試驗(yàn)FTM1；環(huán)結(jié)粘合試驗(yàn)FTM9)。每種粘合劑組合物是按重量份共混成水性形態(tài)，并涂敷在聚硅氧烷防粘襯材上。涂層重量為20±1克/平方米。涂膜在90℃干燥3分鐘。將膜轉(zhuǎn)敷到80克的平滑的紙飾面材料上，然后覆以防粘紙，并在室溫和50％濕度下放置過夜。
表2 粘合性能試驗(yàn)
Shear＝1000克/平方英寸，對(duì)玻璃的剪切；LDPE，在未處理的膜上試驗(yàn)，剝離試驗(yàn)為180°剝離；CF＝內(nèi)聚破壞；sCF＝軟微內(nèi)聚破壞；AF＝粘合破壞；PD＝紙變形；sPT＝輕微的紙撕裂。
由表2結(jié)果可得出結(jié)論含新的聚酯增粘劑的分散體改進(jìn)了剝離性能和環(huán)結(jié)粘合性能。
權(quán)利要求
1.一種聚酯增粘劑，其特征在于該增粘劑是由包含二酸或其衍生物、二醇和至少6(摩爾)％有機(jī)單官能化合物的混合物經(jīng)聚合制得的，其中該混合物基本上不合具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酯增粘劑，其特征在于該增粘劑是由包含15-45(摩爾)％二酸、30-55(摩爾)％二醇和6-40(摩爾)％有機(jī)單官能化合物的混合物經(jīng)聚合制得的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酯增粘劑，其特征在于混合物包含6(摩爾)％-40(摩爾)％有機(jī)單官能化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酯增粘劑，其特征在于混合物包含10(摩爾)％-40(摩爾)％有機(jī)單官能化合物。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚酯增粘劑，其特征在于混合物包含15(摩爾)％-35(摩爾)％有機(jī)單官能化合物。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚酯增粘劑，其特征在于有機(jī)單官能化合物是一元羧酸或一元醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的聚酯增粘劑，其特征在于有機(jī)單官能化合物是一元羧酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚酯增粘劑，其特征在于一元羧酸是源自天然來源的松香。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚酯增粘劑，其特征在于增粘劑是非支化聚酯。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚酯增粘劑，其特征在于二酸是芳族二酸。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚酯增粘劑，其特征在于二醇是亞烷基二醇或聚亞烷基二醇或它們的混合物。
12.一種壓敏粘合劑組合物，該組合物包含聚合物和權(quán)利要求1-11定義的聚酯增粘劑。
13.由權(quán)利要求1-11定義的聚酯增粘劑作為壓敏組合物增粘劑的用途。
14.一種水性壓敏粘合劑組合物，該組合物包含聚合物和權(quán)利要求1-11定義的聚酯增粘劑。
15.一種熱熔型壓敏粘合劑組合物，該組合物包含權(quán)利要求1-11定義的聚酯增粘劑。
16.制造由權(quán)利要求1-11定義的聚酯增粘劑的方法，其特征在于該聚酯增粘劑是在惰性氣氛和150℃-350℃的溫度下由單體經(jīng)聚合而制成的。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的聚酯增粘劑、包含該增粘劑的粘合劑組合物以及制造方法。更具體地說，聚酯增粘劑是由包含二酸或其衍生物，二醇和至少6(摩爾)％有機(jī)單官能化合物的混合物經(jīng)聚合制得的，其中該混合物基本上不含具有兩個(gè)以上羧酸基團(tuán)或醇基團(tuán)的化合物。
文檔編號(hào)C09J167/00GK1400994SQ0180500
公開日2003年3月5日 申請(qǐng)日期2001年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月17日
發(fā)明者J·哈贊, P·P·M·阿特斯 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾公司