膠粘片和覆蓋用的膠粘片的制作方法

專利名稱：膠粘片和覆蓋用的膠粘片的制作方法
發明的領域本發明涉及一種膠粘片，更具體地說，涉及施加到室外應用的被粘物，例如建筑物墻壁、窗玻璃和車輛車身、飛機機身和輪船船身上的膠粘片。本發明也涉及帶有保護層的膠粘片，該保護層用以改善膠粘片的抗污性。此外，本發明還涉及適于覆蓋在本發明膠粘片上的覆蓋用的膠粘片。
背景技術：
在室外應用的膠粘片，例如帶有粘合劑的膜或片中，通常采用例如氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂和丙烯酸類樹脂，作為膠粘片的基材，因為這些樹脂具有優良的柔韌性。為了改善膠粘片表面的抗污性，通常在膠粘片表面上提供保護層。該保護層是含丙烯酸類樹脂或含氟共聚物的樹脂層，通常由含有這些樹脂和交聯劑或固化劑的涂料制成。所述丙烯酸類樹脂和含氟共聚物通常進行改性，使它們能夠進行了交聯(或固化)。
用于形成保護層的涂料的具體例子包括含氟涂料“ZEFFLELTMGK系列”，Daikin Industries Co.Ltd制造。然而，當保護層由上述含氟涂料制備時，其水接觸角較大(通常70°或更大)，因此，對于親水性和親油性兩種污垢，就不能表現出令人滿意的性能。
在親水性污垢例如污泥、灰塵團、灰塵、雨滴等的情形下，由于膠粘片保護層的表面斥水，所以水滴容易落下。但是，污垢會粘附到保護層表面上形成的水滴干后的痕跡上，形成點狀污垢。一旦粘附上這樣的污垢，就很難期望由雨滴的自然沖刷作用來脫除，因為保護層表面的親水性很差。在親油性污垢例如廢氣、煙等，的情形下，親油性污垢容易粘附上去，因為膠粘片保護層的表面具有較高的親油性。
因此，已經嘗試了將可分解的親水劑作為抗污劑加入涂料內，來解決上述問題。如日本未審查的公開專利№8-337771所述，該親水劑通過化學分解產生親水性化學物質，由此賦予涂層膜的表面親水性。因此，采用含有這樣親水劑的涂料形成的涂層膜的表面，其水接觸角可降低到70°或更小。當涂層膜的表面水接觸角足夠小時，就不容易粘附親水性污垢。另一方面，親水性污垢也就能夠容易地因雨滴的自然沖刷作用脫除，或用水人工沖掉，因為涂層膜的表面容易被水濕潤。因此，也能夠改善對親水性污垢和親油性污垢的抗污性。
發明的概述本發明提供一種膠粘片，它包括柔軟的基材、在柔軟基材背面上的粘合劑層和在柔軟基材前表面上的保護層，其特征在于保護層是熱塑性樹脂層，含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑。
本發明提供一種覆蓋用的膠粘片，它包括柔軟的基材、在柔軟基材背面上的粘合劑層和在柔軟基材前表面上的保護層，保護層是熱塑性樹脂層，含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑，其特征在于該覆蓋用的膠粘片包括柔軟的基材和在柔軟基材背面上的粘合劑層，該粘合劑層含有偶聯劑。
發明的詳細說明但是，當涂層膜由含親水劑的涂料形成時，如日本未審查的公開專利№8-337771所述，必需交聯(或固化)該涂層膜。因此，考慮將膠粘片用作保護層存在下述問題(1)親水劑層不能穩定地形成在保護層表面上，因此，難以保持長期抗污性(例如，當膠粘片用于室外時為4個月或更長)。所述困難產生的原因在于，在交聯的(固化的)涂層膜情形下，親水劑幾乎不會從涂層膜里面遷移到表面上；(2)與交聯的涂層膜相比，整個膠粘片的柔軟性(柔順性)降低。在應用時，整個膠粘片的柔軟性對于施加到例如表面有變形的被粘物或很需要貼合性的被粘物的情形(例如包括有邊飾的表面)很重要。
另一方面，也可以將另一個膠粘片(第二膠粘片)施加到已經加到室外被粘物例如建筑物墻壁、布告板的表面上的膠粘片(在本文中具體稱為“第一膠粘片”)表面即其保護層的表面上。例如有這樣的用途，即將第一個片首先施加到布告板的表面上作為基底，接著，施加加割成圖案、字母等形狀的第二膠粘片，這第二膠粘片就覆蓋(裝飾)在第一膠粘片的表面上。此時，由于即使施加了第二膠粘片，第一膠粘片的整個表面并未被第二膠粘片覆蓋，所以在第一膠粘片的保護層表面上就可以穩定地形成親水劑層。與親水劑層接觸的第二膠粘片能夠在正常狀態下以足夠的粘性施加上去，但是也擔心第一膠粘片的保護層的表面與第二膠粘片之間的粘合性(抗剝離性)會變差，也就是說，當長時間暴露于水例如雨水后，其耐水粘合性會下降。
本發明的膠粘片和覆蓋用的膠粘片能夠具有多種實施方式。下面用一些實施方式來說明本發明。為了有利于理解本發明，首先就其作用來描述本發明。
在本發明的第一實施方式的膠粘片中，包括柔軟的基材、在柔軟基材背面上的粘合劑層和在柔軟基材前表面上的保護層的膠粘片的特征在于，其保護層是熱塑性樹脂層，含有(a)含氟共聚物；(b)不含氟的聚合物；(c)親水劑。
本文中使用的“親水劑”術語是指分子內有可分解保護性基團(例如含氟的取代基如氟化烷基)的化合物，它在熱或光作用下能反應產生一些化學物質。例如，日本未審查的公開專利№8-337771所述的抗污劑就能夠有利地用作這樣的化合物，其在下面有詳細描述。
實際上，保護層是“熱塑性樹脂層”，是指所述層基本上未交聯和固化。即是說，該保護層(i)基本上不含交聯劑和固化劑，(ii)即使它含交聯劑或固化劑，在含氟共聚物和不含氟的聚合物的分子內也不含能與交聯劑或固化劑反應的官能團(例如活性氫例如羥基)。
在本發明的膠粘片中，由于保護層是上述的熱塑性樹脂層，作為組分(c)的親水劑就很容易從里面遷移到保護層的表面上，由此就能穩定地形成親水劑層。因此，就很容易長期保持保護層表面的抗污性(例如4個月或更長)。當膠粘片在室外應用時，抗污性提高的結果是粘附于膠粘片上的污垢可由雨水自然去除，由此可以保持良好的外觀。
不論保護層表面的水接觸角是否降低至較小的值，都可以確保穩定形成上述的親水劑層。根據本發明，很容易將在接觸角儀中測得的保護層表面的水接觸角降低至50°或更小。當保護層表面的水接觸角不大于50°時，就能夠有效地提高抗污性，并長期保持。就抗污性而言，保護層表面的水接觸角的下限值沒有特別限制，但通常是5°或更大，目的是不妨礙其他效果(例如提高基材與保護層之間的粘合性)。為了進一步提高抗污性和其他性能的綜合效果，保護層表面的水接觸角優選為10-47°，特別是20-45°。
由于保護層是上述熱塑性樹脂層，所以整個膠粘片的柔軟性(柔順性)不會降低很多。整個膠粘片的柔軟性在施加到例如表面有變形的的被粘物或很需貼合性的被粘物(例如包括有邊飾的表面)上時很重要。從這樣的角度考慮，整個膠粘片的斷裂伸長率優選不低于100％。
另一方面，將另一個膠粘片(第二膠粘片)施加到已經加到被沾物表面上的膠粘片的表面(即其保護層的表面)上時，與親水劑層接觸的第二膠粘片就不能在正常狀態下以足夠的粘合性施加。因此，本發明的第二實施方式就提供另一膠粘片作為第二膠粘片即有覆層膠粘片，它包括(A)柔軟的基材；(B)在柔軟層背面上的粘合劑層，該粘合劑層含有偶聯劑。具有這樣的有覆層膠粘片的結構時，即使長期暴露于水例如雨水，也能防止第一膠粘片的保護層表面與第二膠粘片之間的粘合性(抗剝離性)變差，即耐水粘合性下降。
根據本發明，覆蓋用的膠粘片的表面，即其柔軟基材的前表面上也優選有保護層，以提高抗污性。作為這樣的保護層，例如優選含有(a)含氟聚合物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑的層。從上述描述中可明顯看出，該保護層尤其優選熱是塑性樹脂層。
此外，根據本發明，也可以提供下述的粘合結構。即它是這樣的粘合結構，包括(1)被粘物，(2)本發明膠粘片的第一膠粘片，被粘物表面被此第一膠粘片覆蓋，(3)作為本發明有覆層膠粘片即第二膠粘片，第一膠粘片的表面被此第二膠粘片覆蓋。這樣的粘合結構能夠優選用作室外用的布告板。
下面，本發明的膠粘片和覆蓋用的膠粘片將按其構成部分依序進行說明。
1.柔軟基材在本發明的膠粘片中，作為柔軟基材，能夠使用常規膠粘片用的那些柔軟基材。考慮到可加工性、施加性能、耐候性和成本，優選氯乙烯樹脂制成的膜。著色劑例如顏料、增強耐候性的紫外光吸收劑、熱穩定劑和賦予柔軟性的增塑劑也能夠加入到作為基材的樹脂中。由于施加到表面變形的被粘物或很需要貼合性的被粘物上時，要求較高的柔軟性，優選將斷裂伸長率不低于100％的樹脂膜用作基材。作為基材膜的樹脂，除了氯乙烯樹脂外，也能夠使用丙烯酸類樹脂、聚烯烴樹脂、聚酯樹脂和聚氨酯樹脂。
使用高反射率的片例如逆反射片作為基材，也能夠提高夜間的可見度。包括這樣的有高夜間可見度的片的膠粘片可用于形成路標。
只要能夠保持柔順性，基材的厚度沒有什么限制，但是通常為10-2000微米，優選20-1000微米。
2.粘合劑層作為提供在柔軟基材背面上的粘合劑層，能夠使用在常規膠粘片使用的那些粘合劑層。這樣的粘合劑層通常是含有壓敏粘合劑(粘合劑塊)、熱敏粘合劑(包括熱熔粘合劑)、溶劑活化型粘合劑等之類的粘合劑。考慮到可加工性、施加性能、耐候性和成本，優選丙烯酸類粘合劑。增強耐候性的紫外光吸收劑和熱穩定劑能夠加入到粘合劑中。為了提高粘合性，也能夠加入例如交聯劑(固化劑)、增粘劑和增塑劑。此外，優選加入偶聯劑，以有效地提高耐水粘合性，如下所述。
考慮到膠粘片會施加到表面變形的被粘物或很需要貼合性的被粘物上，優選使用剝離強度(180°剝離)為5-50N/25mm的粘合劑來形成粘合劑層。
作為粘合劑，除了上述丙烯酸類粘合劑外，也能夠使用例如聚烯烴、聚酯、聚氨酯、硅氧烷(包括改性的硅氧烷例如硅氧烷聚脲)和環氧粘合劑之類的粘合劑。
粘合劑層能夠采用常規涂敷方法由含粘合劑的涂敷液的涂層膜形成。粘合劑層的厚度沒有什么限制，但是通常為5-500微米，優選10-300微米。
3.保護層如上所述，提供在柔軟基材表面上的保護層是熱塑性樹脂層，它含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物(c)親水劑。
雖然不打算受理論解釋的限制，但可認為含氟共聚物可提高保護層的抗污性。但是，在優選的實施方式中，也可以使用親水劑，實現該性能。目前也認為，為了在保護層表面上穩定地形成親水劑層，不含氟的聚合物是有用的。也還認為不含氟的共聚物有助于提高保護層與基材之間的粘合性(抗剝離性)。
從上述角度考慮，包含于保護層內的含氟共聚物(F)與不含氟的聚合物(N)兩者的重量比通常為55∶45-80∶20，優選57∶43-77∶23，尤其優選60∶40-75∶25。當含氟共聚物的量小于上述范圍時，保護層的抗污性就不會提高。另一方面，當不含氟的聚合物的量小于上述范圍時，親水劑層就不會穩定地形成在保護層表面上。結果，就不能有效地提高保護層的抗污性。當不含氟的聚合物的量小于上述范圍時，保護層與基材之間的粘合性也會下降。
作為不含氟的聚合物，能夠使用例如丙烯酸類聚合物、聚烯烴、聚酯、聚氨酯和硅氧烷(包括改性的硅氧烷例如硅氧烷聚脲)聚合物。優選使用丙烯酸類聚合物。使用丙烯酸類聚合物作為保護層的不含氟聚合物有助于在保護層表面上穩定形成親水劑層。本文中使用的“聚合物”術語指均聚物和聚合物化學領域中通稱的共聚物，例如雙組分和多組分共聚物。因此，優選將甲基丙烯酸甲酯均聚物和含有其他聚合單元的丙烯酸甲酯共聚物作為丙烯酸類聚合物。
含氟共聚物可以是其分子內含有氟原子的任何共聚物，但是優選是分子內含有1，1-二氟乙烯單元的共聚物。即它是分子內含有1，1-二氟乙烯單元和其他聚合單元的1，1-二氟乙烯共聚物。1，1-二氟乙烯共聚物能夠容易地提高與基材的粘合性，而不使保護層交聯。因為要用其他聚合單元與1，1-二氟乙烯單元組合，所以優選使用例如不含活性氫的聚合單元。由于要防止保護層基本上不交聯，目的是保持其處于熱塑性狀態。其他的聚合單元優選有氯取代的四氟乙烯例如四氟乙烯、氯化三氟乙烯等、1，1-二氯乙烯和(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸甲酯作為起始單體形成的聚合單元。
親水劑的用量通常為1-40重量％，優選5-30重量％，尤其優選10-20重量％，以保護層的總重量為基準。當親水劑的用量過低，就不會有效地提高保護層的抗污性。另一方面，當該用量過高，那么保護層與基材之間的粘合性或保護層的強度(抗劃痕強度)就會下降。
除了上述組分(a)-(c)外，紫外光吸收劑、穩定劑或其他添加劑也可以加入到保護層中，以提高耐候性、穩定性和其他性能。
形成保護層的方法沒有什么限制，但是建議將上述組分溶解或分散在溶劑內制成的涂敷液進行涂敷并干燥的方法。保護層的厚度通常為1-20微米，優選2-10微米，尤其優選3-5微米。若保護層的厚度過薄，保護層的強度就會下降。另一方面，當其厚度過厚，整個膠粘片的柔順性或伸長率就會下降，由此使它很難應用到表面變形的被粘物或很需要貼合性的被粘物上。
4.親水劑親水劑優選用下述通式(I)表示的化合物Z-X-O-Rf(I)其中Z表示有機基團，X表示-C＝O(羰基)或-SO2(磺酰基)，Rf表示可以含有氧原子的有機基團，其中所有或部分氫原子被氟原子(一個或多個)取代。該化合物優選通過熱或光的激發能量進行反應，由此使上式中的Rf與氧原子之間的鍵斷裂。
這樣的化合物賦予保護層表面親水性，從而使水接觸角長期保持在預定的低范圍內，其機理尚不清楚，但是可以認為其機理如下。即，由于Rf被氟取代，該化合物的表面遷移性就高，保護層表面上就能夠容易地形成一層該化合物(親水劑)。上式中的Rf與氧原子之間的鍵斷裂能夠通過氟原子的化學作用(抽取電子的作用)有效地加強。因此，這樣的化合物鍵斷裂的結果是產生具有親水性基團(在分子內含有X-O的部分)例如羧基、磺酸基等的化學物質。
這樣的化合物的具體例子包括含氟的聚硅氧烷GH-100，由DaikinIndustries Co.Ltd生產。其他例子包括下面通式(II)-(VIII)所表示的 5.偶聯劑如上所述，本發明的覆蓋用的膠粘片優選包含(A)柔軟的基材、(B)在柔軟基材背面上的粘合劑層，該粘合劑層還含有偶聯劑。雖然不打算受理論解釋的限制，可以認為由于所述偶聯劑的存在，即使長期暴露于水例如雨水，該覆蓋用的膠粘片也可以有效地阻止與親水性表面的耐水粘合性下降。作為偶聯劑，能夠使用硅烷偶聯劑和鈦偶聯劑(有機鈦酸鹽)。
硅烷偶聯劑的優選例子包括氨基硅烷例如N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等、硫代硅烷、環氧硅烷、尿素硅烷等。
作為鈦偶聯劑(有機鈦酸鹽)，例如能夠使用四烷氧基鈦和具有下述結構的鈦酸鹽，即其一部分烷氧基被酰基丙酮酸酯(actylacetonate)基團或氨基乙基氨基乙氧基取代。優選的例如是四異丙氧鈦(TPT)、四乙氧鈦、四丁氧鈦和四硬脂酸烷氧鈦。
包含于粘合劑層內的偶聯劑的用量通常為0.02-5重量％，優選0.05-3重量％，尤其優選0.1-2重量％，以粘合劑層的總重量為基準。當偶聯劑的用量過小時，就不會有效地提高耐水的粘合性。而當偶聯劑用量過大時，耐水的粘合性也不會改善，其他的粘合性能(例如施加后的粘性)會下降。偶聯劑能夠單獨使用或組合使用。例如，硅烷偶聯劑能夠與鈦偶聯劑組合使用。
實施例下面參照一些實施例描述本發明。要明白本發明不局限于下述實施例。
實施例1根據下述配方制備形成保護層的涂敷液。
注釋組分的詳細說明1丙烯酸類聚合物--甲基丙烯酸甲酯樹脂，ElvaciteTM2021，杜邦公司制備；2含氟共聚物--1，1-二氟乙烯/聚氯化三氟乙烯(55/45)共聚物，Tg＝-25℃；3親水劑--含氟的聚硅氧烷，GH-100，Daikin Industries Co.Ltd制備；將制成的涂敷液施涂到膠粘片的基材(Sumitomo 3M Co.Ltd.生產，SchotchcalTMFilm 3650CF)表面，其施涂量應使干燥后的厚度為3微米，接著65℃干燥10分鐘。結果，就獲得了本實施例的帶有保護層的膠粘片。用于本實施例的膠粘片的基材是氯乙烯膜。
然后，測試本實施例膠粘片的五個方面性能例如斷裂伸長率、保護層的粘合性、儲存期限、水接觸角和抗污性。所述測試根據下述步驟進行。
測試步驟1膠粘片的斷裂伸長率寬25mm的膠粘片以30cm/min的拉伸速率進行拉伸時，測試其斷裂伸長率。
2保護層的粘合性使用切割刀在粘合片保護層的一部分表面上切割出網格圖案，將一條粘合帶(ScotchTMMending Tape，3M公司制造)施加到該切割部分上，接著，進行剝離測試。從該膠粘片上用力剝離粘合帶，目力觀察保護帶是否能被剝掉。沒有觀察到有任何剝離的樣品的等級視為“合格”，觀察到有輕微剝離的樣品的視為“不合格”。
3儲存期限膠粘片的儲存期限通過測試涂敷液的粘度變化實驗獲得。涂敷液根據預定的配方制成，經過一段時間后采用B(Brookfield)類型粘度儀測試其粘度。測得粘度為起始值的兩倍所經過的時間記錄為儲存期限。
4水接觸角將水滴滴落到膠粘片保護層的表面上，在以商品名“CA-Z”購自KyowaInterface Science Co.Ltd.的接觸角儀上，根據其使用手冊上描述的說明，測試保護層表面與水之間的接觸角。
5抗污性將膠粘片置于室內和室外，4個月后目力觀察污垢的狀況。將室內的膠粘片用作參照樣品，對比室外的膠粘片與參照樣品的污垢狀況。幾乎看不到污垢的樣品規定為“優良”，觀察到輕微污垢但是能容易擦掉的樣品規定為“良好”，污垢不容易被擦掉的樣品規定為“不合格”。
得到的結果如下面的表1所示。
對比例1、對比例2和實施例2重復實施例1中所述的同樣步驟，不同的是如下面這些例所述改變形成保護層的涂敷液的成分。除非另有說明，當描述的化合物名稱相同時，使用的就是同樣的化合物。
對比例1本實施例是不含親水劑的實施例。根據下述配方制備用于形成保護層的涂敷液。
丙烯酸類聚合物8.3重量份含氟共聚物4.5重量份甲基乙基酮43.6重量份甲苯 43.6重量份對比例2本實施例是使用交聯的涂層膜的實施例。根據下述配方制備用于形成保護層的涂敷液。
組分 重量份1含氟涂料 63.7重量份2交聯劑 24.8重量份3親水劑 11.5重量份注釋組分的詳細說明1含氟涂料--ZEFFLELTMGK510，固體含量60重量％，Daikin IndustriesCo.Ltd制造；2交聯劑--TakenateTMD140N，異氰酸酯(75重量％)/乙酸乙烯酯(25重量％)，Takeda Chemical Industries Ltd.生產。
實施例2本實施例是加入較多量含氟共聚物的實施例。根據下述配方制備形成保護層的涂敷液。
獲得的結果如下面的表1所示。
實施例3根據下述步驟，制備本發明的覆蓋用的膠粘片。使用與在實施例1中用于制備膠粘片的相同的膠粘片。但是，在本實施例中，使用下述配方的涂敷液形成粘合劑層，來代替實施例1中使用的膠粘片。
注釋組分的詳細說明1丙烯酸類粘合劑AR2018L，固體含量35重量％，溶劑甲苯/乙酸乙酯，Nippon Shokubai Co.生產；2鰲合的固化劑CoronateTML55E，固體含量55重量％，NCO＝10％，Nippon Polyurethane Industry Co.生產；3硅烷偶聯劑KBM603，Shinetsu Chemical Co.生產。
將表中所示的該涂敷液施涂到氯乙烯基材的背面，65℃干燥10分鐘。粘合劑層的干燥厚度為30微米。然后，以與實施例1中所述同樣的步驟，在背面帶有粘合劑層的氯乙烯基材表面上形成保護層，獲得本實施例覆蓋用的膠粘片。
為了測試所形成的有覆層膠粘片的粘合性能，將本實施例覆蓋用的膠粘片(切成寬25mm的尺寸)施加到實施例1制成的膠粘片的保護層表面上，并在下表2所示不同條件下進行老化實驗。在每次老化實驗結束后，都在寬25mm、剝離角90°和剝離速率30cm/min的條件下測試有覆層膠粘片的粘合性(耐水的粘合性)。這樣得到的測試結果如下表2所示。
對比例3以與實施例3中所述同樣的步驟，制成覆蓋用的膠粘片，不同的是不用加入硅烷偶聯劑的步驟，作為對比。以與實施例3中所述相同的方式，測試耐水粘合性，得到的結果如下表2所示。
表2
從表2所示的測試結果可明顯看出，向粘合劑層加入硅烷偶聯劑，就能夠有效地阻止覆蓋用的膠粘片的耐水粘合性下降，由此保持粘合性在適于實際應用的范圍內(即使暴露于室外氣候條件，該片也不脫落)。
如上所述，根據本發明，由于親水劑層能夠穩定地形成在膠粘片的保護層的表面上，所以膠粘片的抗污性就能夠長期得以保持。
由于整個膠粘片的柔軟性(柔順性)不會隨著時間延長而變差，所以當該膠粘片施加到表面變形的被粘物或很需要貼合性的被粘物上時，它是有效的。
此外，當另一個膠粘片(例如切成圖案、字母等形狀的膠粘片)施加到已經加到室外被粘物例如建筑物墻壁、布告板等表面上的膠粘片的表面上時，本發明也是有效的。在本發明中，由于一層親水劑層形成在作為基底的膠粘片的保護層的表面上，所以即使該膠粘片長期暴露于水例如雨水時，該膠粘片的保護層表面與另一個膠粘片之間的耐水粘合性也不會下降。
權利要求
1.一種膠粘片，它包括柔軟的基片、在柔軟基片背面上的粘合劑層和在柔軟基片前表面上的保護層，其特征在于，該保護層是熱塑性樹脂層，含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑。
2.如權利要求1所述的膠粘片，其特征在于在接觸角儀中測得的所述保護層表面的水接觸角不大于50°。
3.一種覆蓋用的膠粘片，用于覆蓋權利要求1所述的膠粘片的保護層，其特征在于所述覆蓋用的膠粘片包括柔軟基片和在所述柔軟基片背面上的粘合劑層，所述粘合劑層含有偶聯劑。
4.如權利要求3所述的覆蓋用的膠粘片，其特征在于它還包括在柔軟基片前表面上的保護層，所述的保護層含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑。
全文摘要
本發明提供一種膠粘片,它可以長期保持不沾污,而且整個膠粘片的柔軟性不會變差。該膠粘片包括柔軟的基材、在柔軟基材背面上的粘合劑層和在柔軟基材前表面上的保護層,其特征在于保護層是熱塑性樹脂層,含有(a)含氟共聚物、(b)不含氟的聚合物、(c)親水劑。
文檔編號C09J7/02GK1373797SQ00812590
公開日2002年10月9日 申請日期2000年8月11日 優先權日1999年9月10日
發明者齊藤常良 申請人:3M創新有限公司