專利名稱：防污添加劑和室溫可固化聚有機硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防污添加劑并涉及室溫可固化的聚有機硅氧烷組合物。本發(fā)明具體涉及一種含高級不飽和脂族酸酯改性有機硅化合物的防污添加劑，并涉及含所述添加劑的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物。該聚有機硅氧烷組合物可固化得到具有抗污表面的固化產(chǎn)品，并且該產(chǎn)品也阻止與所述固化產(chǎn)品接觸的基底沾污。
羥基封端的聚有機硅氧烷為基本組分，結(jié)合帶有硅鍵合可水解基團的交聯(lián)劑的室溫可固化(RTC)聚有機硅氧烷組合物是本技術(shù)領(lǐng)域公知的。這些組合物被廣泛用作密封膠，涂料，電絕緣材料和制模材料。一個與施用這些RTC組合物有關(guān)的問題是，以密封膠或涂料為例，由于該固化產(chǎn)品的表面和其周圍變臟導致失去美感。其結(jié)果是，為了改進這些RTC聚有機硅氧烷組合物的抗污性，已經(jīng)提出了不同的添加劑。例如，日本公開特許公報(公開或未審查)專利申請?zhí)栒?2-1750(1，750/1987)中教導了一種RTC聚有機硅氧烷組合物，其包含由醇和不飽和高級脂肪酸得到的酯。不幸的是，該酯與作為該組合物基本組分的羥基封端聚有機硅氧烷的相容性差。當該組合物以一元配方配制時，隨著貯存期間時間的流逝，酯會在容器中發(fā)生相分離。這會導致貯存穩(wěn)定性的降低和防污活性的下降。雖然按二元配方(即基本組分和交聯(lián)劑僅在使用前才混合)配制，確實消除了隨時間流逝由酯引起的相分離問題。但用這種類型配方，在固化產(chǎn)品的表面上會相當快速地分離出大量分散在聚有機硅氧烷相中的酯。這阻礙了防污活性的長效性。因此，需要與聚有機硅氧烷基本組分高度相容，并且在長效性方面體現(xiàn)優(yōu)異防污活性的基于不飽和高級脂族酸酯的防污添加劑。
本發(fā)明的一個目的是提供一種防污添加劑，它與聚有機硅氧烷高度相容并使固化產(chǎn)品表面有長效拒污能力，并且能阻止與固化產(chǎn)品接觸的基底被沾污。本發(fā)明的另一目的是提供一種含此防污添加劑的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物。
圖1包括參考實施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷的紅外光譜(IR)圖。
本發(fā)明涉及一種防污添加劑，其特征在于包含通過下面組分之間加成反應(yīng)得到的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯，和(b)每個分子中含至少1個硅鍵氫原子的有機硅化合物其中，以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。本發(fā)明的另一方面是在室溫下通過縮合反應(yīng)固化的聚有機硅氧烷組合物，并且其特征在于含0.01-50重量％的前述防污添加劑。
用于本發(fā)明防污添加劑的組分(a)為每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和的脂族酸酯。優(yōu)選高級不飽和脂肪酸部分含10個或更多個碳原子的酯。雖然該酯每個分子中必須含有至少2個脂族不飽和鍵，但對每個分子中這類鍵數(shù)目的上限沒有特別限制。這些鍵的位置不是關(guān)鍵，且兩個以上的脂族不飽和鍵可以孤立或共軛的結(jié)構(gòu)出現(xiàn)。組分(a)可以采取前述主要由高級不飽和脂族酸酯構(gòu)成的形式。立足于可操作性，特別優(yōu)選天然油，其主要成分是每個分子中包含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂肪酸與甘油所成酯組成的甘油三酸酯。這些天然油例如可以是桐油，亞麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油。當這些天然油是高級不飽和脂族酸酯與飽和脂族酸酯、醇類、不飽和脂肪酸以及飽和脂肪酸的混合物時，從作為組分(a)考慮，這樣的混合物必須含至少80重量％的上述高級不飽和脂族酸酯類。該高級不飽和脂族酸酯(a)可以通過醇與每個分子中含多于一個脂肪不飽和鍵的高級不飽和脂肪酸之間進行縮合反應(yīng)合成。該高級不飽和脂肪酸可舉例為亞油酸、亞麻酸、桐酸、十八碳-9，11，13-三烯-4-酮酸和花生四烯酸。醇可舉例為一元醇如甲醇和乙醇；二元醇如乙二醇和丙二醇；三元醇如三羥甲基丙烷，甘油和三甲醇乙烷；四元醇如季戊四醇；六元醇如山梨醇；以及含與硅相鍵合的OH-官能有機基團的有機硅化合物。優(yōu)選使用多元醇。
本發(fā)明防污添加劑中所用的有機硅化合物(b)必須含有硅鍵氫，并且必須不攜帶在與組分(a)進行加成反應(yīng)中引起副反應(yīng)或抑制反應(yīng)的取代基，但對有機硅化合物(b)沒有別的特殊限制。組分(b)可以是直鏈，支鏈，或環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)。至于分子量，可用的有機硅化合物(b)的數(shù)均分子量在一萬到數(shù)十萬的相當寬范圍內(nèi)。組分(b)可以是例如迄今所知的各種有機硅化合物，但優(yōu)選無與硅鍵合的氨基、環(huán)氧基-和OH-官能的有機基團的聚有機硅氧烷。就此給出的一個實例是用以下通式定義的分子鏈端或側(cè)基位置帶有Si-H的聚有機硅氧烷
其中，R代表一價烴基，R1是氫原子或一價烴基，n是0或值至少為1的整數(shù)，m是至少為1的整數(shù)，且m+n的值為包括在1到20000之間的整數(shù)。
本發(fā)明防污添加劑中的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物是在氫化硅烷化催化劑存在下，通過以上所定義組分(a)與(b)間的加成反應(yīng)，使用(a)中的脂族不飽和鍵摩爾濃度超過(b)中的硅鍵氫摩爾濃度制備的。在此反應(yīng)期間，反應(yīng)產(chǎn)物會發(fā)生凝膠化，且它與組分(a)中脂族不飽和鍵與組分(b)中硅鍵氫的摩爾比有關(guān)。特別是，由于高級不飽和脂族酸酯(a)中含多于一個脂肪不飽和鍵，組分(a)中的脂族不飽和鍵與組分(b)中硅鍵氫的摩爾比必須合理控制，以避免當組分(b)是每個分子中含有平均多于一個硅鍵氫的有機硅化合物時發(fā)生凝膠化，例如，當使用桐油為組分(a)和平均聚合度為20的以二甲基氫硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷作為組分(b)，當組分(a)中的脂族不飽和鍵與組分(b)中硅鍵氫的摩爾比小于或等于5.5時，就會發(fā)生凝膠化。因此，在此情形下該比值應(yīng)設(shè)定為大于5.5的值。
考慮加成反應(yīng)中所用氫化硅烷化催化劑是一種可加速脂族不飽和鍵與硅鍵氫之間加成反應(yīng)的催化劑，如鉑基催化劑。此催化劑中很有用的是，氯鉑酸以及鉑與鏈烯基化合物或與磷化合物兩者間配合物的醇溶液，但是非鉑催化劑如銠催化劑和鈀催化劑也可考慮作為氫化硅烷化催化劑?？捎么呋瘎┑奶囟▽嵗秊殂K黑、氯鉑酸、氯鉑酸-烯烴配合物、氯鉑酸-醇配位化合物、銠以及銠-烯烴配合物。此催化劑的適當添加量將作為所用具體組分(a)和(b)的反應(yīng)性的一個函數(shù)而上下變化。然而，采用鉑和銠催化劑時，催化劑的添加量以組分(a)和(b)總重計優(yōu)選每1000000份中有0.1-500重量份或更多，更優(yōu)選1-300重量份的鉑金屬和銠金屬催化劑。雖然所考慮的加成反應(yīng)甚至可以在室溫下進行，但為了得到良好的反應(yīng)速率，優(yōu)選在至少30℃的溫度下進行。特別優(yōu)選的溫度范圍為80-120℃。所考慮的加成反應(yīng)可以在有溶劑或無溶劑下進行。任何溶劑只要它在加成反應(yīng)過程中不引起副反應(yīng)或使加成反應(yīng)催化劑中毒就可以在此使用?？捎玫娜軇┌ǚ枷銦N類如苯、甲苯和二甲苯；脂族烴類如己烷、庚烷、辛烷和環(huán)己烷；以及醚類如四氫呋喃、二噁烷和乙醚。作為候選組分(a)的天然油可以含少量的水，在這種情況下優(yōu)選在加成反應(yīng)之前先干燥。例如，將組分(a)與己烷或甲苯混合接著進行加熱以完成共沸干燥就能有效地進行此干燥。該加成反應(yīng)的進度和完成可以通過使用例如紅外光譜分析(IR)或核磁共振(NMR)分析監(jiān)控所用硅鍵氫的剩余量來確定。反應(yīng)完成后，可以通過減壓的方式蒸餾掉低沸物或溶劑，得到所需要的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物。數(shù)均分子量(基于聚苯乙烯)為900-100000的高級不飽和脂族酸酯改性的聚有機硅氧烷，優(yōu)選用作組成本發(fā)明防污添加劑所用高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物。
與現(xiàn)有技術(shù)中高級不飽和脂族酸/醇酯相比，由于本發(fā)明的防污添加劑含有聚硅氧烷鏈段，所以同聚有機硅氧烷的相容性要好得多。例如，當被混入室溫可固化聚有機硅氧烷組合物中時，本發(fā)明的添加劑特征在于在固化前或后均以微分散狀態(tài)存在于聚有機硅氧烷相中。而且，構(gòu)成本發(fā)明防污添加劑的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物因其分子中含有脂族不飽和鍵而產(chǎn)生了出色的防污活性。此外，由于此防污添加劑在固化產(chǎn)品的表面以少量的方式逐漸分離出來，因此它有提供長效防污活性的優(yōu)點。本發(fā)明的防污添加劑在單包裝和雙包裝RTC聚有機硅氧烷組合物的應(yīng)用中切實可行。也可使用它作為RTC硅氧烷改性聚合物組合物的添加劑，例如基于烷氧基甲硅烷基封端的聚氧化亞烷基類RTC組合物和基于烷氧基甲硅烷基官能團的聚異丁烯類RTC組合物的防污添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的RTC聚有機硅氧烷組合物是在室溫下經(jīng)縮合反應(yīng)而固化的聚有機硅氧烷組合物，并且其特征在于含有0.01-50％重量的上述高級不飽和脂族酸酯改性有機硅化合物。此組合物的具體實例是含有下列組分的RTC聚有機硅氧烷組合物(A)100重量份的聚有機硅氧烷，其分子鏈端被甲硅烷醇基或硅鍵可水解基團封端，(B)0.1-40重量份的交聯(lián)劑，以及(C)0.01-40重量份的通過進行以下組分間加成反應(yīng)制造的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯，和(b)每個分子中至少含1個硅鍵氫原子的有機硅化合物其中，以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。
本發(fā)明組合物中的組分(A)可以用以下通式表示的聚二有機硅氧烷舉例
在該式中每個R4獨立地選自取代和未取代一價烴并可具體以如下基團為例，烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基；鏈烯基如乙烯基、丙烯基、異丁烯基、丁烯基和戊烯基；芳香基如苯基，甲苯基和二甲苯基；芳烷基如芐基和苯乙基；以及鹵代烴基如三氟丙基，九氟己基，氯丙基和氯甲基苯乙基。下標p是至少為10的整數(shù)。除此結(jié)構(gòu)以外，例如，下面物質(zhì)也可用作聚有機硅氧烷(A)前面通式中一個封端的甲硅烷醇基已被甲硅烷氧基團R43SiO-取代的聚二有機硅氧烷；具有部分支鏈結(jié)構(gòu)的甲硅烷醇封端的聚有機硅氧烷；三烷氧基甲硅烷基乙烯封端的聚二有機硅氧烷；甲基雙烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有機硅氧烷；以及乙烯基雙(甲基乙酮肟)甲硅烷氧基(vinyldi(methyl ethyl ketoximo)siloxy)封端的聚二有機硅氧烷。為了在使用本發(fā)明組合物期間保持其可加工性，并同時賦予固化產(chǎn)品具有良好物理性能特別是有良好柔性和高延伸性，該聚有機硅氧烷(A)優(yōu)選(在25℃時)的粘度范圍是25-500000mm2/s，更優(yōu)選1000-100000mm2/s。
本發(fā)明組合物所用交聯(lián)劑(B)的功能是在室溫下誘發(fā)組分(A)的交聯(lián)。組分(B)的一般實例是在每個分子中有至少二個硅鍵可水解基團的硅烷類和在每個分子中有至少二個硅鍵可水解基團的低聚硅氧烷類。該硅鍵可水解基團舉例為烷氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、N，N-二烷基氨基甲硅烷基、N-烷基酰氨基甲硅烷基、N，N-二烷基氨基氧甲硅烷基、酮肟甲硅烷基(ketoximosilyl)，和鏈烯氧基甲硅烷基(alkenoxysilyl)。組分(B)可特別舉例為甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三(N，N-二乙氨基)硅烷、乙烯基三(N-甲基-N-環(huán)己基氨基)硅烷、二甲基雙(N，N-二丁基氨基)硅烷、甲基三(N-甲基乙酰氨基)硅烷、甲基乙烯基雙(N-乙基乙酰氨基)硅烷、甲基三(N，N-二乙基氨基氧)硅烷、苯基三(N，N-二乙基氨基氧)硅烷、甲基三(甲基乙酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙酮肟)硅烷、3，3，3-三氟丙基三(甲基乙酮肟)硅烷、甲基三(異丙烯基氧)硅烷、乙烯基三(異丙烯基氧)硅烷、聚硅酸乙酯、硅酸正丙基酯、二甲基四乙酰氧基二硅氧烷、四甲基一乙基三(N，N-二乙氨基氧)環(huán)四硅氧烷、五甲基三(N，N-二乙氨基氧)環(huán)四硅氧烷和六甲基雙(N，N-二乙氨基氧)環(huán)四硅氧烷。組分(B)可以是單硅烷或帶2，3，4或更多硅鍵可水解基團的低聚硅氧烷，或者可為這些化合物的混合物。加入組分(B)的量應(yīng)當使組分(B)中所含的硅鍵可水解基團的摩爾數(shù)大于或等于組分(A)中的甲硅烷醇基團或硅鍵可水解基團的摩爾數(shù)。在每100重量份組分(A)的情況下，組分(B)優(yōu)選加入0.1-40重量份，更優(yōu)選1-20重量份。當每100重量份的組分(A)的情況下，組分(B)小于0.1重量份時，在可固化組合物的制造和貯存中傾向于發(fā)生凝膠化，并且該固化不能得到固化產(chǎn)品需要的性能。當每100重量份的組分(A)的情況下，組分(B)大于40重量份時，會導致發(fā)生一些問題，如在固化時收縮率大，固化慢，并且部分固化產(chǎn)品上的彈性降低。
用于本發(fā)明組合物的防污添加劑組分(C)已如上所述為高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物。當每100重量份的組分(A)時，組分(C)的用量為0.01-40重量份，并且優(yōu)選為0.1-20重量份。當組分(C)的用量低于0.01重量份時，不能賦予固化產(chǎn)品表面可接受的防污活性，而組分(C)的用量大于40重量份時，會產(chǎn)生如固化慢和固化產(chǎn)品彈性降低的問題。
雖然本如上所述發(fā)明含有組分(A)、(B)和(C)，但它還可以含有加速固化的催化劑。該催化劑可舉例為金屬羧酸鹽如二醋酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、萘甲酸鈷、辛酸錫、辛酸鐵和辛酸錳；烴氧基金屬如四丁基鈦酸鹽、四異丙基鈦酸鹽、二(乙?；?二異丙鈦酸鹽和四丁基鋯酸鹽；以及胺化合物如胍。當有需要或要求時，本發(fā)明的組合物還可含有下列組分填料如汽相法硅石(fumed silica)、憎水性汽相法硅石、憎水性沉淀硅石、石英細粉末、硅藻土、碳酸鈣和碳黑；顏料如鐵紅、二氧化鈦、鋅白、佛青、鐵黑和碳黑；以及保形(nonsag)劑、抗菌劑、有機溶劑、表面活性劑、抗模(antimold)劑、抗微生物劑和干燥油。
本發(fā)明組合物可通過混合組分(A)，(B)和(C)與其他可選組分均勻化而簡單地制備。本發(fā)明的組合物優(yōu)選在脫泡步驟后使用，脫泡可在混合過程中或之后進行。
上述的本發(fā)明RTC聚有機硅氧烷組合物，由于其含有特定高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物作為防污添加劑，因此其特征在于它不同組分之間有出色的相容性。結(jié)果，該組合物即使以其單包裝配制劑形式在固化前經(jīng)受長期貯存，也不失去防污活性。而且，由于防污添加劑在固化后逐漸滲出，與該固化產(chǎn)品接觸的基底以及該固化產(chǎn)品表面本身被賦予長效防污性。這些優(yōu)良特征使得本發(fā)明RTC聚有機硅氧烷組合物非常適合應(yīng)用與密封劑或涂料。
根據(jù)本發(fā)明的防污添加劑，因為其是具有上述特殊結(jié)構(gòu)的有機硅化合物，因此與聚有機硅氧烷高度相容，并且還產(chǎn)生了出色的防污活性。根據(jù)本發(fā)明的室溫可固化的聚有機硅氧烷組合物，其含有此防污添加劑，由該組合物給予該固化產(chǎn)品表面長效的防污能力，以及與此固化產(chǎn)品接觸的基底長效防污性能。根據(jù)本發(fā)明的防污添加劑在該固化產(chǎn)品的表面上以少量逐漸分離出是獲得此性能的原因。
實施例下面通過實施例更為詳細地解釋本發(fā)明。在這些實施例中，粘度是在25℃時測定的。
參考例1將5.4克的桐油(78重量％α-桐油酸，9重量％的亞麻酸，9重量％的油酸和4重量％的飽和脂族酸)，5克平均聚合度為20的二甲基氫甲硅烷氧基(dimethylhydrogensiloxy-)封端的聚二甲基硅氧烷，以及10毫升甲苯導入裝配了攪拌器的四頸瓶中。該混合物中的水份通過共沸干燥30分鐘逐漸除去。干燥后，混合物中脂族不飽和鍵的摩爾數(shù)與硅鍵氫的摩爾數(shù)之比為9。然后設(shè)定溫度為90℃，并導入足夠量的與1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合的鉑，以提供按占桐油和聚二甲基硅氧烷總量計算為10ppm鉑金屬。引入該絡(luò)合物之后，加熱到90-100℃攪拌2個小時。在這2個小時之后，對該反應(yīng)混合物進行取樣并用紅外吸收光譜分析(IR)進行分析，發(fā)現(xiàn)硅鍵氫的吸收特征消失，因此反應(yīng)完成。該IR光譜圖示于圖1。通過加熱蒸餾低沸物得到9.7克透明液體。用IR、NMR和凝膠滲透色譜法(GPC)分析該液體，發(fā)現(xiàn)其為14重量％的未反應(yīng)的桐油和86重量％的用桐油在兩端基上改性的聚二甲基硅氧烷的混合物(通過GPC面積比求得的組成)。該桐油改性的聚二甲基硅氧烷的數(shù)均分子量(基于聚苯乙烯)為13059且其分子量分布的多分散性為1.66。
實施例1將0.34克參考實施例1所合成的桐油改性的聚二甲基硅氧烷混合溶液與7.5克粘度為80mPa.s的甲硅烷醇封端聚二甲基硅氧烷混合。對所生成的混合物的外觀進行視覺評價該混合物呈白色渾濁但略有透明。當該混合物在室溫條件下放置3天，其外觀與新的混合物相比幾乎完全沒變化。
對比例1將0.34克桐油混入7.5克粘度為80mPa.s的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷。對所生成的混合物的外觀進行視覺評估在這種情況下，該混合物呈純白色渾濁且實施例1中看到的透明性完全消失。該混合物在室溫條件下放置3天，之后，可觀察到桐油同聚二甲基硅氧烷完全分離的相，并已形成大油滴。
實施例2將下面的組分混入100份(粘度為10000mPa.s)的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中，得到單一組分的RTC聚有機硅氧烷組合物6份甲基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、2份的乙烯基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、0.2份的二月桂酸二丁基錫、80份的平均粒度0.08微米的脂族酸處理的碳酸鈣(產(chǎn)自Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.的Hakuenka CRR)，1份的咪唑型抗模劑(antimold)和3份在參考實施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷。所生成的組合物填入兩塊Glasal板(得自Toray Glasal Corp.，尺寸為＝150mm×340mm×10mm)的狹縫中，并固化制成測試樣品(兩個Glasal板之間的狹縫為20mm)。然后將測試樣品在室外放置6個月。放置期之后接著觀察在該固化產(chǎn)品表面和該固化產(chǎn)品周圍區(qū)域的任何污染。甚至在放置了6個月后絕對沒有觀察到污染。
實施例3將下面的組分混入100份的(粘度為10000mPa.s)甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，得到RTC聚有機硅氧烷組合物100份的平均粒度0.08微米的脂族酸處理的碳酸鈣(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的HakuenkaCRR)、8份作為交聯(lián)劑的四丙氧基硅烷、0.08份的二月桂酸二丁基錫、1份的咪唑型抗模劑(antimold)和3份在參考實施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷的混合溶液。用所生成的組合物，如實施例2制備測試樣品。該測試樣品在室外放置6個月。放置后接著觀察在該固化產(chǎn)品表面和該固化產(chǎn)品周圍區(qū)域的任何污染。甚至在放置了6個月后絕對沒有觀察到污染。
對比例2將下面的組分混入100份的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(粘度為10000mPa.s)中，得到單一組分的RTC聚有機硅氧烷組合物6份甲基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、2份乙烯基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、0.2份的二月桂酸二丁基錫、80份的平均粒度0.08微米的脂族酸處理的碳酸鈣(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的Hakuenka CRR)和1份的咪唑型抗模劑(antimold)。用所生成的組合物如實施例2制備測試樣品。然后如實施例2將該測試樣品放置在室外。約1個月后，在該固化產(chǎn)品表面就出現(xiàn)污漬。約2個月后，在該Glasal板表面上出現(xiàn)條狀污漬。
對比例3將下面的組分混入100份的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(粘度為10000mPa.s)，得到RTC聚有機硅氧烷組合物100份平均粒度為0.08微米的脂族酸處理的碳酸鈣(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的Hakuenka CRR)，1份的咪唑型抗模劑(antimold)，8份作為交聯(lián)劑的四丙氧基硅烷，0.08份的二月桂酸二丁基錫。用所生成的組合物，如實施例3制備測試樣品。然后該測試樣品如實施例3放置在室外。約1個月后，在該固化產(chǎn)品表面就出現(xiàn)了污漬。約2個月后，在該Glasal板表面上出現(xiàn)條狀污漬。
權(quán)利要求
1.一種高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物，其通過進行以下組分間的加成反應(yīng)制造，(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯，和(b)每個分子中含至少1個硅鍵氫原子的有機硅化合物其中，以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。
2.如權(quán)利要求1中所述的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物，其中組分(a)為選自桐油，亞麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
3.權(quán)利要求1的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物，其中組分(b)為具有硅鍵氫的聚有機硅氧烷。
4.一種在室溫下通過縮合反應(yīng)固化的聚有機硅氧烷組合物，包含0.01-50％重量的通過以下組分間加成反應(yīng)制造的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物，(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯，和(b)每個分子中含至少1個硅鍵氫原子的有機硅化合物其中，以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。
5.權(quán)利要求4的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物，包括(A)100重量份的甲硅烷醇-封端的聚有機硅氧烷，(B)0.1-40重量份的交聯(lián)劑，以及(C)0.01-40重量份的通過進行以下組分間加成反應(yīng)制造的高級不飽和脂族酸酯改性的有機硅化合物(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯，和(b)每個分子中含至少1個硅鍵氫原子的有機硅化合物其中，以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。
6.權(quán)利要求4的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物，其中組分(a)為選自桐油，亞麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
7.權(quán)利要求5的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物，其中組分(a)為選自桐油，亞麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
8.權(quán)利要求4中所述的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物，其中組分(b)為在側(cè)位或在分子鏈端位置有硅鍵氫的聚有機硅氧烷。
9.權(quán)利要求5中所述的室溫可固化聚有機硅氧烷組合物，其中組分(b)為在側(cè)位或在分子鏈端位置有硅鍵氫的聚有機硅氧烷。
全文摘要
一種含有經(jīng)有機硅化合物改性的高級不飽和脂族酸酯的防污添加劑,其通過進行以下組分間的加成反應(yīng)制造:(a)每個分子中含多于一個脂族不飽和鍵的高級不飽和脂族酸酯,和(b)每個分子中含至少1個硅鍵氫原子的有機硅化合物,其中,以摩爾濃度計組分(a)中的脂族不飽和鍵超過組分(b)中的硅鍵氫。在可于室溫下通過縮合反應(yīng)固化的聚有機硅氧烷組合物中,該添加劑可以以0.01—50%重量使用。
文檔編號C09K3/00GK1275589SQ0010530
公開日2000年12月6日 申請日期2000年2月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月26日
發(fā)明者大川直, 西海航, 堀誠司 申請人:陶氏康寧東麗硅氧烷株式會社